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(
%
)
Fas es
UASB SAMBR-2 SAMBR-1
4 3 2 4 3 2 4 3 2
100
90
80
70
60
50
94,0
94,3
89,6
86,0
87,3
77,3
72,1
86,3
75,8
60
reatores SAMBR-2 e UASB durante as fases 2 e 3. A remoo de cor no sistema foi
influenciada pela presena do CAP no reator SAMBR-1 e pela presena de extrato de
levedura em ambos os reatores nas fases 3 e 4.
Na fase 2, o melhor desempenho na remoo de cor observado para o SAMBR-1
(89,6 %) quando comparados aos 77,3 % obtidos para o SAMBR-2 e aos 75,8 % para o
UASB, podem ser atribudos a capacidade do CAP em atuar como um mediador redox
imobilizado. Os resultados indicam que a presena do CAP no interior do SAMBR-1
promove o aumento da taxa de remoo de cor, o que pode ser explicado por dois fatores: a
adsoro do azo corante e sua reduo na superfcie do CAP. Alguns autores (Mezohegyi et
al., 2010; Pereira et al., 2010;Van der Zee et al., 2003) apontam que a presena de grupos
quinnicos na superfcie do CAP podem atuar como mediadores redox aumentando a cintica
de descolorao dos azo corantes. Desta forma, agentes redutores produzidos pela biomassa
(reducing equivalents) poderiam reduzir grupos quinnicos na superfcie do CAP, que por sua
vez seriam reoxidados, promovendo a reduo dos azo corantes.
Visando atingir uma eficincia ainda maior na remoo de cor, foi utilizado na fase 3
extrato de levedura (500 mg/L) como fonte de mediador redox (riboflavina). Um aumento na
eficincia de remoo de cor foi observado para todos os reatores nessa fase. Em outros
estudos realizados pelo grupo de pesquisa (Correa et al., 2007; Baeta et al., 2011)
demonstraram que a presena de 500 mg/L de extrato de levedura foi capaz de aumentar em
cerca de 30 % a eficincia de remoo de cor em um reator anaerbio do tipo UASB operado
na temperatura ambiente e alimentado com efluente sinttico contendo o azo corante azul
HFRL (50 mg/L) em um TDH de 24h.
Como a eficincia de remoo de cor foi menor em ambos os reatores na ausncia de
extrato de levedura (fase 2), esses resultados indicam que a adio de uma fonte solvel
(extrato de levedura fase 3) somado a presena dos grupos quinnicos imobilizados no
CAP, foi mais eficaz que somente os grupos redox imobilizados na superfcie do CAP.
importante ressaltar que o aumento de remoo de cor no SAMBR-1 no foi devido ao
mecanismo de simples adsoro dos corantes ao carvo, uma vez que nenhuma tendncia de
saturao foi observada ao longo da operao dos reatores. possvel que os corantes
eventualmente adsorvidos tenham sido reduzidos por mediadores redox imobilizados na
61
superfcie do carvo (ex. quinonas) ou solveis (ex. riboflavina), o que levaria regenerao
dos stios de adsoro do CAP.
A eficincia de remoo de cor durante a fase 4 (Figura 5.1) mostra que ambos os
reatores SAMBR demonstraram elevada eficincia, especialmente quando se considera a
complexidade do efluente txtil, que contem uma variedade de corantes pertencentes a
diferentes classes. As eficincias medianas de remoo de cor observadas neste estudo so
similares aquelas apresentadas por Cervantes et al. (2001) e Dos Santos et al. (2003), que
operaram reatores UASB e EGSB na faixa termoflica, alimentando os reatores com solues
de azo corante na presena de antraquinona 2,6-disulfonado como mediador redox. digno de
nota que, neste trabalho, foi utilizado extrato de levedura como fonte barata de mediador
redox (riboflavina) e de carbono, e os reatores foram operados em condies mesoflicas.
A fim de verificar a existncia de grupos quinnicos na superfcie do CAP capazes de
atuarem como mediadores redox imobilizados foram realizadas anlises de infravermelho no
carvo utilizado. Os resultados destas anlises esto apresentados na Figura 5.2 e discutidos a
seguir.
As bandas encontradas nas anlises de infravermelho forneceram informaes em
relao aos grupamentos qumicos caractersticos presentes na superfcie do CAP. As bandas
de estiramento em 1669 cm
-1
e 1635 cm
-1
so caractersticas de estiramentos
C=O
de quinonas
com carbonilas adjacentes. Segundo Nakanishi (1962), as quinonas com hidroxilas perifricas
apresentam banda forte em aproximadamente 1630 cm
-1
, e banda muito fraca em
aproximadamente 1675 cm
-1
. Outros autores como Wen-Tien e Ching-Yuan (1995), tambm
afirmam que algumas p-quinonas possuem frequncia prximos de 1650 cm
-1
, enquanto que
quinonas com C=O nas posies adjacentes 1 e 2 apresentam sua frequncia diminuda para
1630 cm
-1
e 1600 cm
-1
. Portanto, com os dados j reportados na literatura possvel
hipotetizar que as bandas de vibraes encontradas (1669 cm
-1
e 1632 cm
1
) referem-se
presena de grupos quinnicos.
62
3600 3150 2700 2250 1800 1350 900 450
0,25
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
A
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nmero de onda cm
-1
CAP
3555
3473
3413
3227
2025
1632
1615
623
483
472
1669
Regio de quinonas
Figura 5.2 - Espectro de infravermelho do CAP adicionado no interior do SAMBR-1.
Como o objetivo do presente trabalho foi avaliar a possvel existncia de compostos
quinnicos na superfcie do carvo, os outros picos visualizados no espectro de infravermelho
no foram interpretados. Porm, tomou-se o cuidado de verificar se os picos referentes aos
possveis grupamentos quinnicos no pertenciam a outros grupamentos carbonilados (C=O)
produzidos durante a sntese do carvo. Segundo Oliveira e Franca (2011) os principais
grupos presentes em carves ativados contendo a funo carbonila so: lactol, fenol, cidos
carboxlicos e anidridos. E segundo a literatura consultada nenhum destes compostos
apresenta bandas de estiramentos vibracionais ou axiais para carbonila nas regies indicadas
como sendo de quinonas.
5.1.2 Remoo de Matria Orgnica
A Figura 5.3 mostra que os reatores com membrana SAMBR-1 e SAMBR-2,
obtiveram valores de eficincia de remoo de DQO superiores aos observados para o reator
63
UASB em todas as quatro fases operacionais, indicando que de fato a membrana favorece o
processo de remoo de matria orgnica. Alm disso, foi possvel perceber que o
desempenho na remoo de matria orgnica no reator SAMBR-1 operado com CAP na
concentrao de 4 g/L em seu interior foi superior ao desempenho do reator SAMBR-2 (sem
CAP), o que evidencia uma possvel contribuio do carvo para remoo de matria orgnica
em sistemas anaerbios. Como j previamente discutido no item 5.1, a presena do CAP no
SAMBR-1 auxiliou em uma adaptao mais favorvel dos micro-organismos anaerbios, o
que explica os maiores valores de remoo de matria orgnica observados para este reator
desde o incio da operao.
Durante a operao dos reatores na fase 2, verificou-se um aumento na eficincia de
remoo de DQO para todos os reatores em relao a fase 1. Provavelmente, tal efeito ocorreu
devido ao fato de os micro-organismos j estarem mais adaptados as novas condies de
cargas orgnicas e hidrulicas submetidas. Ainda na Figura 5.3 possvel observar que
quando os reatores SAMBR-1 e SAMBR-2 foram alimentados com extrato de levedura (fase
3), houve uma melhoria na eficincia de remoo de DQO, enquanto nenhuma alterao foi
observada para o reator UASB.
Uma hiptese que explica os maiores valores de eficincia de remoo de DQO
obtidos em todas as fases operacionais nos reatores com membrana (SAMBR-1 e SAMBR-2)
quando comparado ao reator UASB, a possibilidade da membrana de microfiltrao auxiliar
na reteno de biomassa, provocando ento um aumento no tempo de residncia celular, e
uma diminuio no efeito de perda da biomassa no interior dos reatores SAMBR-1 e
SAMBR-2. Tal teoria fundamentada no item 5.1.2.1. Outros autores como Liao et al. (2010)
mostraram que quanto maior o tempo de reteno celular, maior o consumo de matria
orgnica.
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UASB SAMBR-2 SAMBR-1
4 3 2 1 4 3 2 1 4 3 2 1
100
90
80
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60
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10
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86
73
79
85
77
64
77
70
73
49
Figura 5.3 - Eficincia de remoo de DQO solvel nos reatores durante as fases
operacionais.
Os resultados apresentados durante a fase 4 com os reatores sendo alimentados com
efluente txtil real, no foram diferentes daqueles observados na terceira fase, demonstrando
que, a despeito da complexidade do efluente real, a eficincia de remoo de DQO manteve-
se elevada. Tais resultados indicam que adaptao dos micro-organismos nas fases anteriores
foi suficiente para remoo de matria orgnica no efluente real.
Ainda na Figura 5.3, possvel perceber que na fase 4 com efluente txtil real a
remoo mediana de DQO do SAMBR-1 com CAP foi de 91 %, enquanto o SAMBR-2 sem
CAP foi 79 % e o reator UASB 77 %. A diferena observada entre a eficincia no SAMBR-1
e os demais reatores foi estatisticamente significativa (p-valor< 0,05). Estes resultados
implicam que a presena do CAP dentro do SAMBR-1 leva a uma melhora na qualidade do
efluente, como j discutido em itens anteriores. A eficincia de remoo de DQO mediana
observada no SAMBR-1 foi relativamente elevada (91 %), quando comparada com os
resultados apresentados por Akram e Stuckey (2008a) que alcanaram como maior eficincia
65
de remoo o valor de 97 % para um SAMBR alimentado com uma fonte de carbono de fcil
biodegradabilidade (sacarose), na presena de CAP (1,67 g/L), operando com TDH de 20 h.
Uma hiptese que o carvo ativado adsorve compostos orgnicos txicos, como as
aminas aromticas formadas a partir da reduo anaerbia dos azo corantes presentes no
efluente txtil, minimizando a inibio microbiana e aumentando a remoo de DQO. Tudo
indica que o CAP tambm adsorve compostos solveis recalcitrantes ou que causam alguma
inibio/toxicidade, como, por exemplo, corantes, surfactantes e AGV, aumentando assim
seus tempos de reteno e elevando a eficincia de remoo de DQO solvel.
A adsoro desses compostos orgnicos pelo CAP pode levar a formao de um
biofilme em sua superfcie que permite a degradao dos compostos orgnicos adsorvidos,
liberando novos stios de adsoro na superfcie do CAP, inibindo a saturao do mesmo. A
Figura 5.4 mostra que no houve saturao do CAP, visto que, durante a operao do
SAMBR-1 no foi observado nenhuma queda acentuada e repentina na eficincia da remoo
de matria orgnica. Caso a saturao fosse atingida provavelmente seria observado uma
queda no desempenho do reator.
dias de ope rao (d)
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189 168 147 126 105 84 63 42 21 1
100
90
80
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60
50
40
30
20
10
3 2 3 4 1
Var iable
UA SB
SA MBR- 1
SA MBR- 2
Figura 5.4 - Avaliao temporal da eficincia da remoo de matria orgnica ao longo das
fases operacionais.
66
Ainda no consenso se os micro-organismos so capazes de metabolizarem os
compostos orgnicos adsorvidos diretamente na superfcie do CAP, ou se o metabolismo
desses compostos ocorrem em soluo a medida que os mesmos so dessorvidos do CAP
devido ao equilbrio que h entre a fase lquida e slida.
A hiptese apresentada acima para o efluente txtil (fase 4) tambm pode explicar o
comportamento semelhante observado nas fases 2 e 3 em que os reatores foram alimentados
com soluo contendo o azo corante Amarelo Remazol Ouro RNL.
5.1.2.1 Avaliao de Slidos Suspensos Volteis no Interior dos Reatores
Como j discutido anteriormente, grande parte do sucesso na remoo de matria
orgnica em um reator SAMBR, quando comparado ao reator anaerbio convencional UASB,
deve-se a capacidade do mesmo em reter biomassa no seu interior, elevando o tempo de
residncia celular, o que contribui para o aumento do tempo de contato de uma clula
microbiana com o substrato. Alm disso, sabe-se que os reatores com membrana impedem o
efeito de perda de biomassa ao longo da operao. Esta combinao de fatores auxilia na
adaptao da biomassa como tambm na qualidade do efluente final, principalmente no que se
diz respeito aos valores de matria orgnica e turbidez.
A fim de monitorar a capacidade da membrana em reter biomassa no interior dos
reatores e acompanhar a dinmica de crescimento da biomassa ao longo da operao, anlises
de SSV foram realizadas e os resultados podem ser observados na Figura 5.5.
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S
S
V
(
g
)
Fas es
UASB SAMBR-2 SAMBR-1
4 3 2 1 4 3 2 1 4 3 2 1
50
40
30
20
10
47,2
33,4
23,4
12,8
48,5
35,1
25,9
13,4
34,5
21,0
16,1
9,6
Figura 5.5 - Avaliao mediana da massa de SSV presente no interior dos reatores.
Na Figura 5.5 possvel observar que ao longo de toda a operao a biomassa no
interior dos reatores SAMBR-1 e SAMBR-2 so superiores aos valores de massa
apresentados para o reator UASB. Uma hiptese para isto a capacidade da membrana em
reter biomassa no interior dos reatores SAMBR-1 e SAMBR-2, impedindo a sua perda para o
efluente. Tal hiptese bastante aceitvel, principalmente quando se avalia a quantidade de
biomassa presente no interior dos reatores na fase 1.
A massa de lodo inoculada em todos os trs reatores foi de 8 g de SSV, e percebe-se
que, nos reatores SAMBR-1 e SAMBR-2 a massa de SSV mediana no fim da fase 1 de
aproximadamente 13 g de SSV, enquanto que, a massa de SSV para o reator UASB no chega
a 10 g de SSV. Isto sugere que, j no inicio da operao o reator anaerbio UASB tenha
perdido grande quantidade de biomassa no efluente, e que isto tenha sido um fator
preponderante para o seu pior desempenho ao longo da operao. J para os reatores
SAMBR-1 e SAMBR-2 a membrana mostrou-se eficaz em reter a biomassa no interior dos
reatores, impedindo qualquer tipo de perda para o efluente nesta fase, o que contribuiu talvez
para o melhor desempenho destes reatores quando comparados ao reator UASB. Nas outras
68
fases (2 a 4) o comportamento foi bastante semelhante, ou seja, a massa de SSV nos reatores
com membrana foi sempre superior quela observada no interior do reator UASB.
5.1.2.2 Avaliao do Comportamento de DQO
AGV
Outro comportamento observado nos reatores com membrana foi a baixa concentrao
de DQO
solvel
(DQO
AGV
e DQO
no AGV
) nos efluentes dos reatores SAMBR-1 e SAMBR-2.,
quando comparado ao reator UASB. A Figura 5.6 mostra que a passagem do efluente pela
membrana reduziu consideravelmente a DQO
AGV
solvel em todas as fases operacionais. J o
mesmo comportamento no pode ser observado no reator UASB.
Levando-se em considerao que improvvel que uma membrana de microfiltrao
(0,2 m) retenha compostos de baixo peso molecular (< 500 Da) tais como acetato,
propionato e butirato, uma hiptese para explicar a reduo de AGV o desenvolvimento de
um biofilme na superfcie da membrana, capaz de utilizar os compostos intermedirios (AGV)
como fonte de carbono. Isto tambm pode ser proporcionado por um aumento no tempo de
reteno celular, auxiliado pela membrana.
Uma diferena na concentrao de DQO
AGV
no interior dos reatores tambm pode ser
observada na Figura 5.6. A concentrao de DQO
AGV
no interior do reator SAMBR-1 foi
significativamente menor do que as concentraes observadas para o SAMBR-2 e UASB em
todas as fases operacionais. Esse comportamento est relacionado a alguns fatores, tais como,
a maior taxa de consumo de AGV no reator SAMBR-1, motivada por uma melhor
aclimatao da biomassa, possivelmente devido a capacidade do CAP em adsorver
substncias txicas (Ex aminas aromticas e azo corantes. O CAP tambm mostrou-se
eficiente na adsoro molculas de AGV do meio favorecendo assim o seu metabolismo.
Alguns autores como Aquino e Chernicharo (2005) afirmam que o acmulo de AGV
(acetato, propionato e butirato) em sistemas anaerbios est associado falta de condies
ideais para o crescimento biolgico de algumas espcies ou a limitaes de ordem cintica ou
termodinmica. Sendo assim, para que no haja acmulos de AGV em reatores anaerbios, as
condies devem ser as mais favorveis para que os processos de acidognese, acetognese e
69
metanognese ocorram em equilbrio, promovendo uma equalizao na taxa de produo e
consumo de produtos intermedirios.
Comparando as quatro fases para os trs reatores possvel observar que houve uma
reduo na concentrao de DQO
AGV
ao longo da operao. Isto mais um indcio de que os
micro-organismos presentes nos reatores anaerbios foram se adaptando ao longo do
processo. Um resultado surpreendente foi a diminuio da concentrao de DQO
AGV
da fase 3
para a fase 4, visto que isto no seria o esperado, principalmente quando levamos em
considerao a maior complexidade apresentada pelo efluente txtil.
Com objetivo de verificar se houve acmulo de cidos graxos volteis nos reatores
SAMBR-1, SAMBR-2 e UASB, as concentraes de acetato e propionato foram medidas em
todas as fases operacionais, como pode ser visto na Figura 5.7.
70
D
Q
O
A
G
V
(
m
g
/
L
)
Ponto de coleta
Fase 4 Fase 3 Fase 2 Fase 1
fora dentro fora dentro fora dentro fora dentro
400
300
200
100
0
34
73
27
60
23
53
8
45
SAMBR-1
D
Q
O
A
G
V
(
m
g
/
L
)
Ponto de Coleta
fase 4 Fase 3 Fase 2 Fase 1
fora dentro fora dentro fora dentro fora dentro
400
300
200
100
0
99
215
96
202
70
142
26
83
SAMBR-2
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Q
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A
G
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(
m
g
/
L
)
Ponto de coleta
Fase 4 Fase 3 Fase 2 Fase 1
fora dentro fora dentro fora dentro fora dentro
400
300
200
100
0
207
219
202
213
142
151
88
93
UASB
Figura 5.6 - Avaliao da DQO
solvel
no interior e efluente dos reatores SAMBR-1 (com
CAP), SAMBR-2 e UASB.
71
C
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Fas es
Out ros Propionat o Acet at o
4 3 2 1 4 3 2 1 4 3 2 1
200
150
100
50
0
2,8
4,5
3,7
1,3
19,0
30,2
36,1
38,2
3,2
0,6 0,4
3,2
SAMB R-1
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Fas es
Out ros Propionat o Acet at o
4 3 2 1 4 3 2 1 4 3 2 1
200
150
100
50
0
8,0
8,8
16,1
15,4
40,1
85,0
118,1
121,2
2,9
1,0
1,9
3,9
SAMB R-2
C
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(
m
g
/
L
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Fas es
Out ros Propionat o Acet at o
4 3 2 1 4 3 2 1 4 3 2 1
200
150
100
50
0
11,2
10,2
18,1
15,8
38,7
92,1
120,9
124,5
3,0
0,2
1,1
3,3
UASB
Figura 5.7 - Distribuio dos principais AGVs (acetato, propionato, outros) no interior dos
reatores SAMBR-1 (com CAP), SAMBR-2 e UASB, durante as fases operacionais (1 a 4).
72
Avaliando-se a Figura 5.7 possvel perceber que a concentrao de produtos
intermedirios (acetato e propionato) no reator SAMBR-1 foi significativamente (p-valor
<0,05) inferior s concentraes observadas no interior dos reatores SAMBR-2 e UASB em
todas as fases operacionais. Uma provvel explicao para isso a possibilidade do CAP estar
influenciando no equilbrio das reaes (acidognica, acetognica e metanognica) atravs da
adsoro de produtos intermedirios das mesmas. Para confirmar tal feito, estudos de
adsoro de acetato, propionato e butirato foram feitos e o CAP demonstrou grande
capacidade em adsorver molculas de acetato, como mostra a Tabela 5.1.
Tabela 5.1-Parmetros de adsoro para acetato, propionato e butirato.
AGV Isoterma*
Qmax
(mg/g)
K
L
(L/mg) R
L
R
2
Acetato Langmuir 5.80 0.0050 0.4999 0.9511
Propionato Langmuir 0.096 4.05 0.0123 0.7706
Butirato Langmuir 5.19 0.0059 0.4567 0.8731
* Foram escolhidas as melhores isotermas para cada cido.
A adsoro de cidos orgnicos no CAP contribuiu para diminuio da concentrao
de tais compostos no meio, o que possivelmente provocaria o deslocamento do equilbrio das
reaes acetognicas no sentido de aumentar a produo de acetato, consumindo maior
quantidade de propionato. Tal hiptese fortalecida quando percebemos que nos reatores
SAMBR-2 e UASB houve um considervel acmulo de propionato no meio em todas as fases
operacionais. Isso tambm ajuda a explicar o fato do reator SAMBR-1 com CAP ter
apresentado melhor desempenho do que os reatores SAMBR-2 e UASB, operados na
ausncia do CAP.
A ideia de que molculas de acetato presentes no meio no reator SAMBR-1 foram
adsorvidas pelo CAP reforada pela determinao do ponto de carga zero (PCZ) do carvo
utilizado. A Figura 5.8 mostra que, o PCZ do carvo utilizado prximo de 9,25, indicando
que em pH abaixo deste valor a superfcie do carvo apresenta-se com carga positiva. Como o
valor do pH em todas as fases no reator SAMBR-1 variou de 6,48 a 7,5 possvel afirmar que
o carvo ativado no interior do reator apresentava predominncia de cargas positivas.
73
Segundo Ribas et al. (2007), o pKa dos cidos actico, propinico, butrico e valrico, situam-
se prximo de 4,75, portanto no pH de operao dos reatores os AGVs encontravam-se na
forma desprotonada. Tal condio parece ter favorecido o fenmeno de adsoro por
interao eletrosttica entre a superfcie do carvo e molculas de AGVs.
0 2 4 6 8
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
pH inicial = 3
pH inicial = 6
pH inicial = 11
p
H
Frao slida (% m/m)
9,25
Figura 5.8 -Curva para a determinao do PCZ do CAP utilizado no SAMBR-1.
Como demonstrado anteriormente, o melhor modelo de adsoro encontrado foi o de
Langmuir, que afirma que a interao entre os adsorventes e os adsorvatos ocorre em
monocamadas, por meio da formao de ligaes fortes, tal quais as ligaes eletrostticas
(Hamdaoui et al., 2008) .
74
5.2 Formao de Subprodutos Txicos e Colmatao da Membrana.
5.2.1 Presenas de Possveis Aminas Aromticas
A fim de confirmar a identificao indireta dos subprodutos de degradao dos azo
corante (aminas aromticas), foram obtidos cromatogramas das amostras do interior dos
reatores somente nas fases 1, 2 e 3, j que, a complexidade das amostras geradas durante a
fase 4 (alimentao com efluente txtil) no permitiam tais anlises. Tambm foram
analisadas solues de corante e soluo com os padres de AGV, todos em 191 nm.
Os cromatogramas foram analisados com o intuito de demonstrar que a ocorrncia de
um sinal cromatogrfico no tempo de reteno (TR) de 8,7 min est atrelada ao processo de
degradao do azo corante. Isto porque tal pico no foi observado nos cromatogramas das
amostras coletadas na fase 1 (alimentao sem corante) e to pouco no cromatograma da
soluo de corante puro, indicando que esta absoro no referente molcula do corante.
Amostras da soluo de alimentao contendo extrato de levedura e corante tambm foram
analisadas e no apresentaram nenhum sinal no TR de 8,7 min, mostrando que a substncia
responsvel pelo surgimento deste pico no se encontrava na soluo de alimentao dos
reatores.
A adsoro de aminas aromticas pelo CAP no interior dos reatores durante as fases 2
e 3 pode ser observada nos cromatogramas da Figura 5.9. Um sinal cromatogrfico intenso no
tempo de reteno de 8,7 min no comprimento de onda de 191 nm foi observado em amostras
de dentro dos reatores SAMBR-1 (J), SAMBR-2 (K) e UASB (L), durante as fases 2 e 3,
muito embora a intensidade do sinal tenha sido menor durante a fase 2. Esta diferena de
intensidade pode estar associada presena de extrato de levedura na fase 3, que por ser fonte
do mediador redox riboflavina, acelerou a cintica de reduo do azo corante, contribuindo
assim para a formao da(a) amina(s) aromtica(s) detectada(s) a 191 nm no TR de 8,7 min.
A presena do mediador redox nas fase 3 de fato contribuiu para o aumento da taxa de
degradao do azo corante, como pode ser visto no item 5.1.1.
Ao contrrio do que ocorreu durante as fases 2 e 3, na fase 1 no foi possvel verificar
o pico no TR de 8,7 min em amostras do interior dos reatores SAMBR-1 (D), SAMBR-2 (E)
75
e UASB (F). Consequentemente, pode-se afirmar que este pico no corresponde a nenhum
produto microbiano solvel (PMS) presente no interior dos reatores, tendo visto que, os
reatores na fase 1 foram alimentados sem azo corante e que as amostras foram coletadas
quando os reatores j se encontravam estveis.
Figura 5.9-Cromatogramas das amostras: (A), soluo do azo corante Amarelo Remazol
Ouro RNL (50mg/L), (B) soluo padro de AGV (200 mg/L), (C) soluo de alimentao
contendo extrato de levedura (500 mg/L), (D) SAMBR-1 dentro fase 1, (E) SAMBR-2 dentro
fase 1, (F) UASB dentro fase 1, (G) SAMBR-1 dentro fase 2, (H) SAMBR-2 dentro fase 2, (I)
UASB dentro fase 2, (J) SAMBR-1 dentro fase 3, (K) SAMBR-2 dentro fase 3 e (L) UASB
dentro fase 3.
Outro indicativo de que este sinal cromatogrfico em 8,7 min relativo amina
aromtica gerada da degradao do azo corante, a anlise da relao entre o pKa desta
amina com o tempo de reteno. Como foi visto na Figura 4.3, uma das aminas aromticas
geradas a partir do corante Amarelo Remazol Ouro RNL apresenta semelhana estrutural com
o cido sulfanlico, que possui valor de pKa igual a 3,2. Sabendo-se que o tempo de reteno
na cromatografia de troca inica est relacionado ao pKa da substncia, a amina aromtica
produzida no reator anaerbio deveria ter tempo de reteno inferior ao tempo de reteno do
cido frmico (13,38 min) que o primeiro cido detectado na metodologia de AGV e cujo o
pKa 3.75. Desta forma possvel dizer que o sinal cromatogrfico obtido em um tempo de
reteno de 8.7 min, possivelmente seja de uma amina aromtica sulfonada.
76
Outra informao extrada da Figura 5.9 mostra a diferena da intensidade do sinal
cromatogrfico entre os reatores SAMBR-1, SAMBR-2 e UASB durante a fase com maior
produo de subprodutos (fase 3). Nesta fase a magnitude dos picos obtidos no interior dos
SAMBR-2 e UASB foram superiores ao observado no SAMBR-1. Tal comportamento est
provavelmente associado presena de alguns grupos qumicos na superfcie do CAP capazes
de adsorverem as aminas geradas a partir da degradao do azo corante Amarelo Remazol
Ouro RNL, contribuindo assim para a menor intensidade do pico em soluo.
5.2.2 Efeito do CAP na Colmatao da Membrana
Os dados da Figura 5.10 mostram os resultados de turbidez durante a operao dos
reatores, sendo que, na Figura 5.10 (A) os dados apresentados referem-se s fases 1, 2 e 3 na
qual os reatores eram operados com soluo de azo corante Amarelo Remazol Ouro RNL.
Vale ressaltar que nestas fases o valor de turbidez na soluo de alimentao era
insignificante, valores menores que 2 UNT. J na Figura 5.10 (B) os resultados de turbidez
referem-se a amostras de entrada e sada dos reatores na fase 4, visto que, nesta fase os
mesmos eram alimentados com efluente txtil real que continha compostos que conferiam
elevada turbidez afluente.
A Figura 5.10 (A) explicita que nas fases 1, 2 e 3 a turbidez efluente dos reatores
SAMBR-1 e SAMBR-2 foram significativamente menores do que a turbidez efluente do
reator UASB, demonstrando de fato a capacidade da membrana em reter fisicamente
biomassa em suspenso, e provavelmente protenas e fragmentos de lise celular, ou seja,
produtos microbianos solveis de alto peso molecular que so compostos coloidais
causadores de turbidez.
Na Figura 5.10 (B) os dados apresentados para o efluente real, confirmam os
resultados obtidos com a soluo de azo corante, mostrando que a membrana tambm
apresenta boa atuao em um cenrio mais adverso onde o reator alimentado com efluente
real. Ainda avaliando as Figuras 5.10 (A) e (B), possvel verificar que os valores de turbidez
para o reator SAMBR-1 com CAP so significativamente (p-valor <0,05) menores que os
observados para os reatores SAMBR-2 e UASB.
77
T
u
r
b
i
d
e
z
(
U
N
T
)
Fas es
UASB SAMBR-2 SAMBR-1
3 2 1 3 2 1 3 2 1
120
100
80
60
40
20
0
8,87
3,9
10,6
10,8
8,3
17,0
18,9
48,5
90,3
Turbidez de Sada
T
u
r
b
i
d
e
z
(
U
N
T
)
Pont o de colet a
UASB SAMBR-2 SAMBR-1
Efluent e Afluent e Efluent e Afluent e Efluent e Afluent e
120
100
80
60
40
20
0
8,4
47,8
14,3
43,7
22,3
60,4
Turbidez Fase 4
Figura 5.10-Avaliao de turbidez nos reatores durante a operao com efluente sinttico (A)
e real (B).
Esses resultados indicam que o CAP presente no interior do SAMBR-1 provavelmente
contribuiu para adsoro de materiais coloidais, tais como, protenas e alguns produtos
microbianos solveis (SMP). Outros autores (Aquino et al., 2006; Akram e Stuckey, 2008) j
demonstram a habilidade do CAP em reter compostos de alto peso molecular que se
apresentam na faixa de coloides e causam turbidez. Alm de diminuir a turbidez, o CAP
usado no SAMBR-1 tambm auxiliou no controle do fouling da membrana.
Uma comprovao do efeito do CAP na colmatao da membrana foi vista nos
estudos de fluxo crtico. No presente estudo avaliou-se o efeito do CAP na permeabilidade da
A
B
78
membrana e estimou-se o fluxo crtico medindo a vazo do afluente e do permeado, como
mostrado na Figura 5.11.
Os resultados obtidos e apresentados na Figura 5.11 mostram que no reator sem CAP
(SAMBR-2) a mudana do fluxo para valores maiores ou iguais a 3,6 LMH resultou em uma
alta perda de carga e na reduo da vazo medida do permeado. No reator com CAP
(SAMBR-1) o fluxo que causou perda de carga significativa e subsequente decrscimo na
vazo de permeado foi quatro vezes maior (14,4 LMH). Isto claramente mostra os benefcios
do CAP em melhorar o fluxo da membrana, o que provavelmente ocorreu devido
efetividade do CAP em adsorver protenas e outros materiais coloidais que causam fouling
interno na membrana.
0 8 16 24 32
0,000
0,144
0,288
0,432
0,576
0,720
0,864
1,008
1,152 (4) (3) (2)
14.4 LMH 7.2 LMH 3.6 LMH
Q
p
e
r
m
e
a
d
o
(
l
.
h
-
1
)
Dias de funcionamento (d)
SAMBR 1 (CAP)
SAMBR 2
1.8 LMH
1- Q
afluente teorica
(L.h
-1
) = 0.144
2- Q
afluente teorica
(L.h
-1
) = 0.288
3- Q
afluente teorica
(L.h
-1
) = 0.576
4- Q
afluente teorica
(L.h
-1
) = 1.152
(1)
Fluxo critico SAMBR-2
Fluxo critico SAMBR-1 (CAP)
Figura 5.11 -Avaliao do fluxo crtico dos mdulos de membrana dos reatores SAMBR-1
(com CAP) e SAMBR-2 (sem CAP).
Alguns autores realizaram estudos semelhantes para confirmar a importncia do CAP
na reduo do fouling da membrana e encontraram resultados anlogos queles observados
neste trabalho. Aquino et al. (2006), mediram a presso transmembrana (PTM) de dois
reatores SAMBR de bancada (3L), sendo um com 1,7 g/L de CAP e outro sem CAP como
controle. Ambos reatores operaram continuamente com um TDH de 6 h e um fluxo de 20
LMH, e os resultados mostraram que quando valores de PTM foram de aproximadamente
25 kPa para o SAMBR controle, uma presso mediana de apenas 10 kPa foi observada para o
79
SAMBR com CAP. Em outro trabalho, Akram e Stuckey (2008a) avaliaram o efeito do CAP
no fouling da membrana e observaram que na ausncia de CAP o fluxo crtico foi de 2 LMH,
enquanto na presena de CAP (1,7 g/L) o valor foi de 9 LMH. Vale ressaltar que os estudos
apresentados por estes autores foram realizados com solues de alimentao simples, ao
passo que, no presente estudo o teste de fluxo crtico foi realizado em efluente real, o que
talvez explique o menor fluxo crtico obtido.
5.3 Caracterizao Molecular de Micro-organismos
5.3.1 Isolamento e I dentificao de Micro-Organismos
As amostras de biomassa ao final da ltima fase operacional foram coletadas e
submetidas ao processo de isolamento de bactrias. As relaes dos isolados bem como suas
caractersticas esto apresentadas nas Tabelas 5.2 e 5.3. Ao todo foram obtidos 51 isolados,
sendo a maior parte a partir do crescimento em condies aerbias.
As Figuras 5.12 (A) e 5.12 (B) mostram comparativamente a quantidade de colnias
obtidas em cada reator aps o isolamento em condies aerbias e anaerbias
respectivamente. De acordo com as figuras, o reator SAMBR-2 apresentou o maior nmero de
isolados em condies anaerbias, porm, todos com pouca variao na colorao da colnia,
enquanto que o reator SAMBR-1 apresentou pelo menos trs tipos de colnias diferentes. Este
resultado pode sugerir que o reator SAMBR-1 apresenta uma maior composio bacteriana
cultivvel comparada ao reator SAMBR-2.
Na tentativa de aumentar o nmero de isolados de ambos os reatores, principalmente
relacionadas aos organismos aerbios facultativos (que realizam fermentao), cultivo sob
condies aerbias foram utilizadas. Nestas condies a variabilidade na colorao das
colnias foi maior, sugerindo que bactrias no isoladas em condies anaerbias puderam ser
obtidas no cultivo aerbio. Tal observao coerente, tendo visto que, como a biomassa foi
coletada em diferentes alturas no interior do reator e na parte superior de ambos os reatores
um ambiente microaeroflico com valores de oxignio dissolvido inferiores a 0,5 mg/L eram
encontrados, isto pode ter contribudo para presena de micro-organismos facultativos no
interior dos reatores.
80
Todos os isolados bacterianos foram submetidos reao tintorial de Gram a fim de
classific-los com base na estrutura de sua parede celular. A maior parte dos isolados foi
caracterizada como bacilos Gram-positivos formadores de esporos. Todos os isolados foram
tambm submetidos ao processo de extrao de DNA e amplificao por PCR dos fragmentos
do gene DNA ribossomal 16 S afim de determinar sua identidade com maior preciso. No
entanto as reaes de amplificao por PCR foram obtidas com sucesso apenas para 21
amostras, e assim estas foram submetidas ao processo de sequenciamento para posterior
identificao molecular dos isolados.
Tabela 5.2-Relao das culturas isoladas obtidos a partir de cultivo sob condies
anaerbias.(continua)
Cultura
Reator
(diluio
utilizada)
Caracterstica da colnia
Caracterstica morfotintorial
dos isolados
1 SAMBR-1
(10)
Amarela/ marron, opaca,
redonda
Bacilos Gram-negativos
2 SAMBR-1
(10)
Branca, opaca, espalhada Bacilos Gram-positivos com esporos
3 SAMBR-1
(10)
Branca, opaca (marginada),
redonda
Bacilos Gram-positivos com esporos
4 SAMBR-1
(10)
Branca, opaca (marginada),
redonda
Bacilos Gram-positivos com esporos
5* SAMBR-1
(10)
Branca, opaca, redonda Bacilos finos Gram- negativos e
cocobacilos Gram- positivos com esporos
6 SAMBR-1
(10)
Branca, opaca, espalhada Esporos
7 SAMBR-2
(10)
Branca, brilhante, irregular Bacilos Gram-positivos com esporos
8 SAMBR-2
(10)
Branca, brilhante, espalhado Estreptobacilos Gram- positivos com
esporos
81
Tabela 5.2-Relao das culturas isoladas obtidos a partir de cultivo sob condies anaerbias.
(concluso)
Cultura
Reator
(diluio
utilizada)
Caracterstica da colnia
Caracterstica morfotintorial
dos isolados
9* SAMBR-2
(10)
Branca, brilhante (marginada),
redonda
Bacilos longos Gram- negativos; Bacilos
Gram-positivos com esporos
10* SAMBR-2
(10)
Branca, brilhante (marginada),
redonda
Bacilos longos Gram-negativos; bacilos
Gram- positivos com esporos
48 SAMBR-2
(10)
Branca, brilhante, irregular
(com raiz)
Cocobacilos Gram-positivos com esporos
11 SAMBR-2
(10)
Branca, opaca (marginada),
redonda
Esporos
12 SAMBR-2
(10)
Branca, opaca (marginada),
redonda
Bacilos Gram-positivo com esporos
*cultura mista
82
Tabela 5.3-Relao das culturas isoladas obtidos a partir de cultivo sob condies aerbias.
(continua)
Cultura Reator (diluio
utilizada)
Caracterstica da colnia Caracterstica morfotintorial
dos isolados
13 SAMBR-1
(10)
Semi-transparente, opaca,
redonda
Bacilos Gram-negativos
14* SAMBR-1
(10)
Branco, opaca, nuvelado Estreptobacilos Gram-positivos com
esporos e Cocobacilos Gram-
negativos.
15 SAMBR-1
(10)
Branco, brilhante, nuvelado Estreptobacilos Gram-positivos com
esporos
16 SAMBR-1
(10)
Branco, brilhante, espalhado Bacilos Gram-positivos com
esporos
17* SAMBR-1
(10)
Branco, opaca, nuvelado Estreptobacilos longos Gram-
negativos Bacilos Gram-positivos
com esporos
18 SAMBR-1
(10)
Semi-transparente marron,
brilhante, redonda
Bacilos longos Gram- negativos
19 SAMBR-1
(10)
Branco, opaca, irregular Bacilos Gram-negativos
20 SAMBR-1
(10)
Branco, brilhante, redonda Bacilos curtos Gram-negativos
21 SAMBR-1
(10)
Amarelo, brilhante, semi-
redonda
Bacillos Gram-negativos
22 SAMBR-1
(10)
Semi-transparente, brilhante,
redonda
Bacilos Gram-positivos com
esporos
23 SAMBR-1
(10)
Amarelo, brilhante, semi-
redonda
Bacilos Gram-negativos
24 SAMBR-1
(10)
Transparente, brilhante,
irregular
Esporos
25 SAMBR-1
(10)
Branco, opaca, redonda Coccobacillus, positivos
26 SAMBR-1
(10)
Semi- transparente, brilhante,
redonda, pequena, lenta
Bacilos longos Gram- negativos
27 SAMBR-1
(10)
Amarela, brilhante, redonda,
pequena
Cocobacilos Gram-negativos
28 SAMBR-1
(10)
Branco marrom, redonda,
elevada, pequena
Bacilos Gram-positivos
52 SAMBR-1
(10)
Branco, brilhante, irregular
(com raiz)
Bacilos Gram-positivos com
esporos
29 SAMBR-2
(10)
Branco, brilhante, irregular Estreptobacilos longos Gram-
positivos com esporos
83
Tabela 5.3-Relao das culturas isoladas obtidos a partir de cultivo sob condies aerbias.
(continuao)
Cultura Reator (diluio
utilizada)
Caracterstica da colnia Caracterstica morfotintorial
dos isolados
51 SAMBR-2 (10) Branco, opaca, irregular (com
raiz)
Bacilos Gram- positivos com
esporos
30 SAMBR-2 (10) Branco, brilhante, redonda Bacilos Gram-negativos
31 SAMBR-2 (10) Branco, opaca, irregular Bacilos Gram-positivos com
esporos
32 SAMBR-2 (10) Amarelo, brilhante, semi-
redonda
Bacilos Gram-negativos
33 SAMBR-2(10) Branco, opaca, espalhada Bacilos Gram-positivos com
esporos
34 SAMBR-2(10) Branco, opaca, irregular Bacilos Gram-positivos
35 SAMBR-2 (10) Branco, brilhante, irregular, alta Streptobacillus, positivos com
esporos
36 SAMBR-2 (10) Branco com pontos mais
escuros no centro, opaca,
irregular
Esporos
37 SAMBR-2 (10) Branco, opaca, irregular Bacilos Gram-positivos
com esporos
38 SAMBR-2 (10) Branco, opaca, irregular Bacilos Gram-positivos
positivos com esporos
40 SAMBR-2(10) Amarelo, brilhante, semi-
redonda
Bacilos Gram-negativos
49 SAMBR-2 (10) Branco, brilhante, nuvelado Bacilos Gram-positivos
50 SAMBR-2(10) Branco, brilhante, irregular Bacilos Gram-positivos
42 SAMBR-2 (10) Branco marrom, redonda,
pequena
Bacilos curtos Gram-positivos
43 SAMBR-2 (10) Transparente (marginada,
centro amarelo) brilhante, semi-
redonda
Bacilos curtos e finos Gram-
positivos
44 SAMBR-2(10) Amarela, brilhante, redonda Bacilo curto e fino Gram-negativo
84
Tabela 5.3-Relao das culturas isoladas obtidos a partir de cultivo sob condies aerbias.
(concluso)
Cultura Reator (diluio
utilizada)
Caracterstica da colnia Caracterstica morfotintorial
dos isolados
45 SAMBR-2(10) Semi-transparente, brilhante,
redonda, pequena
Bacilos Gram-negativos
46 SAMBR-2(10) Branco, brilhante, irregular
(com raiz)
Bacilos finos Gram-negativos
47 SAMBR-2(10) Semi-transparente, brilhante,
redonda
Bacilos longos Gram-positivos
53 SAMBR-2 (10) Branco, opaca (marginada),
semi-redonda
Esporos
*cultura mista
A B
Figura 5.12 - Comparao do nmero de isolados por condio de cultivo (aerbia ou
anaerbia) e por reatores (SAMBR1 e SAMBR2).(A) condies anaerbias (B) condies
aerbias.
A Tabela 5.4 mostra o resultado da similaridade dos isolados com espcies
depositadas no banco de dados do NCBI (National Center for Biotechnology Information)
pela aplicao da ferramenta BLASTn.
85
Tabela 5.4-Similaridade dos isolados com espcies descritas no banco de dados do NCBI.
(continua)
Cultura Filiao
Similaridade
%
Ambientes
1
Bacillus badius, Bacillus sp
(HQ670563.1/GQ497939.1/(F
J529039.1)
100%
Endoftico/Produtor de
biodemulsificante/solo calcrio
roxo/ compostagem de esterco
3
Bacillus thuringiensis strain
(JQ004470.1)
99% No informado
11
Bacillus thuringiensis strain
100% No informado
13
Bacillus sp./Lysinibacillus
xylanilyticus
(1JN416563.1AB681290.1/(H
Q829830.1)
99%
Intestino de mosquito/Degradante
de resduos orgnicos de papel/
esgoto domstico
25
Leifsonia sp, Leifsonia xyli
strain
.(HE577957.1GU332619.1
99%
Solo cido/Minas de
potssio/Areia de fundio
26
Pandoraea sp. / Pandoraea
pnomenusa
JN021530.1/HM125147.1.
EF397589.1
99-100%
Degrada anilina/Lodo aerbio/
remoo de cido em guas
residuais/ oxidante de tiosulfato
em plantas
27
hryseomicrobium imtechense
strain
Bacillus sp EU784649.1/
DQ333299.1JF505970.1
99%
Isolado de concreto, Lodo de
celulose e papel/ lago alcalino,
Resistente a cromato
31
Bacillus thuringiensis
99% No informado
35
Bacillus cereus strain, Bacillus
sp. HQ600994.1HQ283476.1
99-100%
Endofitica formadora de
biofilme/aerbia
86
Tabela 5.4-Similaridade dos isolados com espcies descritas no banco de dados do NCBI.
(continuao)
Cultura Filiao
Similaridade
%
Ambientes
36
Bacillus cereus, Bacillus sp
HM104646.1
HQ880685.1
99%
Resistente a cdmio
37
Bacillus sp., Bacillus cereus,
Bacillus thuringiensis strain
EU053862.1JQ023617.1
99%
Fitorremediador de cromo/
pntano/solo
/produtor de polihidroxialcanoatos
38
Bacillus thuringiensis strain
JQ004464.1
100% No informado
40
Bacillus sp, Bacillus horikoshii
strain JF798350.1/
JF508365.1/ HQ397583.1.
JF937433.1
100%
Solo alcalino-salino/ Mina de
ouro/ deserto/ solo de costo
salino/ Processo de fabricao de
sal
43
Pandoraea pnomenusa strain
Pandoraea sp. Burkholderia sp
EU912486.1/ HM125147.1/
EF397587.1JN021530.1EU58
0736.1
95%
Lodo ativado/ Rizoplano/ degrada
anilina/ oxidante de tiosulfato em
plantas/ biodegradadora de
produtos farmacuticos de
cuidados pessoais (PPCP)
44
Rhodocyclaceae bacterium ,
Beta proteobacterium sp.
HM755641.1 /AF227840.1
99%
Susceptvel a antibiticos/
Ambiente clinico
45
Leifsonia shinshuensis,
Microbacteriaceae bacterium,
Leifsonia xyli strain
HQ406732.1/ AB244485.1
GQ249225.1GU332619.1/
HQ530514.1
99%
Cacto/ bioinseticida / Degrada
PAHs
Mina de potssio/ rizosfera de
amendoim/
Solo cido
46
Pandoraea sp Pandoraea
pnomenusa. Burkholderia
spEF397585.1/ HM125147.1/
EF080879.1JN021530.1/
AY686701.1
EU580736.1
99%
Oxidantes de tiosulfato em
plantas/ degrada anilina/ degrada
poluente/lodo ativado aerbio/
degrada
clorobenzeno/biodegradadora de
produtos farmacuticos de
cuidados pessoais (PPCP)
87
Tabela 5.4-Similaridade dos isolados com espcies descritas no banco de dados do NCBI.
(concluso)
Cultura Filiao
Similaridade
%
Ambientes
48
Bacillus sp Bacillus
licheniformis
.
HQ284947.1/HQ683895.1/EU
091078.1
/EF585244.1
97%
Nctar floral/Endoftica de
plantas/ deteriorao de cerveja/
Isolado do biogs que degrada
DDE
49
Bacillus thuringiensis strain
JQ004470.1
99% No informado
50
Bacillus thuringiensis Bacillus
SP JQ004411.1HE603900.1/
JN990441.1/
100%
Degradao no solo de
drilosphere/ tijolo de parede/
formadora de biofilme/endoftica
51
Bacillus licheniformis Bacillus
sp
JQ023618.1/ JN944560.1/
JN848790.1/
99%
Lodo/ Halotolerante/ Decompem
celulose/
gua industrial residual
Com o intuito de obter um resultado de identificao mais confivel foram realizadas
anlises filogenticas nas quais so levadas em considerao no apenas a comparao das
sequncias do DNA ribossomal, mas tambm a conformao secundria da molcula e
regies com baixa variabilidade. Durante estas anlises foram observadas alta similaridade
entre alguns isolados, indicando que se tratava da mesma espcie. Desta forma estes foram
agrupados e um representante de cada grupo foi submetido s anlises filogenticas. A Tabela
5.5 mostra os grupos formados e seus respectivos representantes, os quais foram utilizados na
gerao da rvore filogentica apresentada na Figura 5.13.
A maior parte dos isolados dos reatores SAMBR foi identificada como pertencente ao
gnero Bacillus, tanto pela caracterstica morfotintorial de Gram quanto pelo sequenciamento
do DNA. Durante o estudo tambm foi possvel perceber que grande parte dos isolados
identificados caracteriza-se como sendo provenientes de ambientes adversos, tais como,
ambientes com presena de metais pesados, hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs),
compostos farmacuticos, cloro benzeno e efluentes de fabrica de celulose. Isto indica que o
88
efluente txtil real bastante complexo e propicia a presena de micro-organismos mais
tolerantes.
O isolado 1 foi identificado como pertencente ao gnero Bacillus com alta
similaridade com a espcie B. badius. Este isolado foi obtido do cultivo anaerbio da amostra
do reator SAMBR-1 e parece ter ocorrido exclusivamente neste reator. Um grupo formado
pelos isolados 50/49/31/13/40/50 apresentou como espcie mais prxima o B. cereus. Esta
espcie comumente relacionada gastroenterites causadas por intoxicao alimentar.
Tabela 5.5-Agrupamento dos isolados e identificao de representantes dos grupos.
Grupos que constituem a mesma espcie
Isolados nicos
Isolados Representante
25/45 Seq45 Seq43, Seq44, Seq40, Seq1, Seq27, Seq13
46/26 Seq46
3/37/35/38/49 Seq49
31/11 Seq31
36/50 Seq50
89
Figura 5.13 -rvore filogentica contendo sequncias do gene DNAr 16S (~ 400 pb)
construda pelo mtodo Neighbor-Joining. Anlise de Bootstrap com 1000 rplicas. Barra
corresponde a 0,5%.
Bactrias do gnero Bacillus so caracterizadas predominantemente como bacilos
Gram-positivos e possuem capacidade de produo de esporos em forma de elipse ou
esfricos, porm cultivos mais velhos podem apresentar resultado de Gram irregular,
caracterstica esta observada no presente trabalho. Tal gnero tambm preferencialmente
aerbios estritos, mas algumas espcies podem se apresentar anaerbios facultativos o que
90
justifica a presena destes nos reatores anaerbios e o isolamento das culturas 11 e 3 em
condies anaerbias.
Fisiologicamente membros deste gnero apresentam alta variabilidade na degradao
de substratos e capacidade de colonizao de diferentes ambientes (ambientes naturais,
plantas, vertebrados e invertebrados, etc) incluindo ambientes extremos, tais como ambientes
com elevadas temperaturas e pH. Sua capacidade de formao de esporos o torna um
excelente colonizador e oportunista, ficando na forma esporulada quando as condies
ambientes no so favorveis, porm, com capacidade de retorno a sua condio fisiolgica
normal quando as condies so favorveis (Slepecky & Hemphill 2006). Assim a deteco
dos isolados do gnero Bacillus nos reatores no indica que estejam metabolicamente ativos,
principalmente porque a maioria dos membros de gnero so aerbios estritos, mas talvez
estejam presentes na forma de esporos os quais foram facilmente isolados quando submetidos
s condies de cultivo aerbias.
Os isolados 45/25 foram obtidos a partir do cultivo aerbio da amostra do reator
SAMBR-1 e 2 respectivamente e foram identificado como pertencente ao gnero Lefsonia,
que pertence famlia Microbacteriaceae do filo Actinobacteria. Organismos deste gnero so
Gram-negativos e usualmente formam colnia amarela, amarela/esbranquiada ou
marrom/esbranquiado, as quais so circulares e opacas. No so formadores de esporos,
apresentam morfologia de bacilos, porm, tais bacilos podem ser bastante irregulares e
inclusive so capazes de fragmentar-se em elementos no formato de cocos. Clulas jovens
podem agrupar-se formando filamentos.
Outra caracterstica que membros deste gnero ocorrem em diferentes ambientes,
desde plantas a ambientes aquticos e solos. So aerbios obrigatrios, mas possvel que
tolerem condies de microaerofilia o que explicaria sua presena nos reatores anaerbios.
Outro grupo formado pelos isolados 46/43/26 foram identificados como pertencentes
ao gnero Pandoroea. Este grupo de isolados foi obtido a partir do cultivo em condies
aerbias dos dois reatores SAMBR. A espcie correlata Pandoroea sp Y1 foi reportada com
capacidade de degradao de anilina (Shin et al. 1998). Sabe-se que tal composto uma
subunidade bsica usada em corantes e um intermedirio da degradao de compostos
nitroaromticos. Assim, a similaridade dos isolados dos reatores SAMBR com a espcie
91
degradadora de anilina sugere que as aminas aromticas provenientes da degradao dos azo
corantes possam ser degradadas pelos isolados 46/43/26.
Ainda em relao aos isolados do grupo 46/43/26, caracterizados por colnias semi-
transparentes possvel indicar de acordo com a Figura 5.12 que os mesmos apresentam-se
em maior concentrao no reator SAMBR-1 quando comparado ao reator SAMBR-2, levando
em considerao a frequncia em que o mesmo foi obtido no processo de isolamento. Isto
pode ser mais um indcio de que o CAP esteja minimizando o efeito toxico no sistema,
atuando na adsoro das aminas aromticas, o que favorece a aclimatao de grupos capazes
de degradar tais compostos.
A maior concentrao de micro-organismos pertencentes ao grupo Pandorea capaz de
degradar possveis aminas aromticas no interior do SAMBR-1, ajuda tambm a explicar a
menor intensidade no sinal das possveis aminas no interior desse reator, como j discutido no
item 5.2.1. Possivelmente, a maior concentrao deste gnero no meio tenha contribudo para
o consumo das aminas aromticas, resultando em uma menor concentrao desses compostos
livre no meio.
5.4 Avaliao de Parmetros Cinticos
Durante a operao dos reatores SAMBR-1 e SAMBR-2, alguns parmetros cinticos
como coeficiente de produo celular (Y) e taxa especifica de remoo de substrato (q) foram
calculados. Tais parmetros permitiram avaliar a influncia do CAP na cintica microbiana
em reatores anaerbios de membrana submersa (SAMBR) e a influncia da complexidade dos
substratos.
Os valores de coeficiente de produo celular encontrados para ambos os reatores
SAMBR-1 e SAMBR-2 obtidos neste estudo, esto de acordo com valores encontrados em
outros estudos como j reportado por Aquino e Stuckey (2008).
Atravs da Figura 5.14 (A) possvel observar que em todas as fases operacionais os
valores de coeficiente de produo celular (Y) calculados para o reator SAMBR-1 com CAP,
foram inferiores aos valores obtidos para o reator SAMBR-2. Isto indica que a presena do
92
CAP interferiu na cintica microbiana, haja vista que, alguns autores como Ritman e Mcarty
(2000) afirmam que menores valores de Y representam uma menor quantidade de energia
disponibilizada para produo celular, e consequentemente uma maior disponibilidade
energtica para produo de biogs.
Uma hiptese para os menores valores de Y encontrados no reator anaerbio com
CAP (SAMBR-1) pode estar associada forma como tal parmetro foi calculado. Para
determinao de SSV nesse reator houve o desconto do material voltil presente pertencente
ao CAP como j discutido no item 4.5.4. Com isto, pode ter havido uma subestimao dos
valores reais de SSV no SAMBR-1, o que resulta em menores valores de Y.
Os valores de taxa especfica de remoo de substrato (q) apresentados na Figura 5.14
(B) indicam uma maior atividade microbiana no reator SAMBR-1 quando comparado ao
reator SAMBR-2 em todas as fases operacionais. Como j discutido para os clculos de Y, o
desconto do material voltil do CAP pode ter influenciado no calculo de (q). Porm, estes
resultados so coerentes, pois, como visto em itens anteriores o reator SAMBR-1 (com CAP)
apresentou durante todas as fases melhores condies que os reatores SAMBR-2 e UASB,
indicando que as condies no SAMBR-1 estavam mais favorveis adaptao dos micro-
organismos.
A Figura 5.14 (A) permite ainda avaliar o efeito da complexidade do substrato sobre a
cintica microbiana. O comportamento para o SAMBR-1 e SAMBR-2, quando alimentados
com substratos de diferentes complexidades so semelhantes. Quando os reatores foram
operados com um substrato de menor complexidade como na fase 1 os valores de Y
apresentaram valores inferiores, porm, quando os reatores so submetidos a um substrato
mais complexo contendo corante sinttico como na fase 2, um aumento nos valores de Y
observado. Sendo assim, uma hiptese que o substrato (corante mais glicose) apresente mais
energia (KJ/g substrato) para o crescimento celular.
Durante a fase 3 onde os reatores foram alimentados com soluo corante modelo e
extrato de levedura, observou-se uma diminuio nos valores de Y para ambos os reatores.
Possivelmente, tal diminuio pode estar associada ao fato de que no extrato de levedura
tenha maior quantidade de substratos pouco energticos (KJ/g substrato), o que resultou em
uma menor energia disponvel para produo celular. Durante a fase 4 observou-se tambm a
93
reduo nos valores de Y. Provavelmente o efluente txtil real utilizado nesta fase tambm
continha substratos pouco energticos e mais complexos, o que resultou em uma menor
energia disponvel para produo celular.
94
Y
(
g
S
S
V
/
g
D
Q
O
r
e
m
o
v
i
d
o
)
Fases
SAMBR-2 SAMBR-1
4 3 2 1 4 3 2 1
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0,054
0,133
0,154
0,091
0,060
0,136
0,200
0,122
Coe ficie nte de produo ce lular
q
(
g
D
Q
O
r
e
m
o
v
i
d
o
/
g
S
S
V
.
d
)
Fases
SAMBR-2 SAMBR-1
4 3 2 1 4 3 2 1
0,16
0,14
0,12
0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
0,085
0,076
0,128
0,157
0,070
0,062
0,111
0,088
Taxa e s pe cifica de re moo de mat ria orgnica
Figura 5.14 - Valores de coeficiente de produo celular (Y) e taxa especifica de
remoo de substrato (q) para os reatores SAMBR-1 e SAMBR-2 em todas as fases
operacionais
A
B
95
6. Concluses
O reator com membrana submersa (SAMBR) e CAP em escala de bancada, operado a
35 C e TDH de 24h, alimentados com efluente txtil real, apresentou remoo mediana de
DQO e cor de 91 e 94%, valores superiores aos observados no reator UASB (77 e 72%,
respectivamente). Alm disso, a concentrao de slidos suspensos e turbidez no permeado
das membranas foi significativamente menor do que aqueles observados no reator UASB.
Do ponto de vista do reuso do efluente em outros setores da indstria txtil, o uso de
membranas acopladas aos reatores biolgicos inquestionvel, uma vez que, a qualidade do
efluente (baixa cor, DQO e turbidez) do SAMBR foi maior quando comparado do UASB,
mesmo no cenrio em que o reator UASB trabalha em condies hidrulicas favorveis
(elevado TDH e baixa velocidade ascensional) como foi o caso deste estudo.
A adio do extrato de levedura contribuiu para o aumento da eficincia de remoo
de cor dos reatores SAMBR-1 (de 89,6 para 94,3%), SAMBR-2 (de 77,3 para 87,3% ) e
UASB (de 75,8 para 86,3% ), quando estes eram alimentados com efluente sinttico contendo
corante modelo. Tais resultados indicam que o extrato de levedura pode ser utilizado como
uma fonte barata de mediador redox (riboflavina) para acelerar a cintica de degradao de
azo corante.
O carvo ativado em p, adicionado no interior do reator SAMBR-1 na dose de 4 g/L,
mostrou-se capaz de adsorver compostos intermedirios txicos formados a partir da
degradao anaerbia de azo corante (aminas aromticas), bem como, produtos intermedirios
formados pela degradao anaerbia de matria orgnica (AGV), contribuindo assim para
melhoria da atividade microbiana e estabilidade do reator de membranas. Alm disso, a
adio de CAP minimizou o efeito de colmatao da membrana, contribuindo para um maior
fluxo de operao (14,4 LMH) quando comparado com o reator sem CAP (SAMBR-2).
A caracterizao realizada com tcnicas de biologia molecular mostrou que a
diversidade microbiana anaerbia cultivvel no reator operado com carvo ativado (SAMBR-
1) tende a ser maior do que aquela observada no reator sem CAP (SAMBR-2). Micro-
organismos formados pelos isolados 46/43/26 foram identificados como pertencentes ao
gnero Pandoroea, cuja espcie Pandoroea sp Y1 foi reportada com capacidade de
degradao de anilina, um potencial intermedirio da degradao redutiva de azo corantes e
aminas aromticas.
96
7. Recomendaes para Pesquisas Futuras
Avaliar a influncia do CAP na produo de metano em reatores anaerbios de
membranas submersas (SAMBR) com extrato de levedura no tratamento de efluentes
txteis reais.
Investigar a influncia do metabolismo das aminas aromticas na taxa de produo de
metano, e avaliar se h competio entre micro-organismos redutores de azo
corantes e microrganismos metanognicos.
Verificar se existe a formao de um biofilme na superfcie do CAP utilizado no
interior do SAMBR, e avaliar ainda a diversidade de micro-organismos presentes
neste biofilme.
Avaliar a influncia do CAP na dinmica microbiana utilizando tcnicas de biologia
molecular, tais como, a tcnica de DGGE.
Desenvolver metodologias utilizando tcnicas cromatogrficas acopladas
espectrometria de massas, capazes de verificar quais so as principais substncias
responsveis pelo efeito de colmatao interna das membranas e identificar os
principais subprodutos da degradao anaerbia de azo corantes.
Tentar, atravs de tcnicas eletroqumicas, elucidar o mecanismo de reduo anaerbia
de azo corantes quando os mesmos so expostos a presena de mediadores redox.
Estudar a influncia do tempo de deteno hidrulica (TDH) no desempenho do
SAMBR (operado com CAP em seu interior) na presena de extrato de levedura,
quando alimentado com efluente txtil real.
97
8. Referncias Bibliogrficas
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