Tarea 1 Fisicoqumica 2 Problema 1 (Termodinmica , F.W.

Sears) 1) La temperatura centgrada, determinada por un termmetro de resistencia de platino se llama temperatura de platino tpt y se define a partir de la ecuacin: = 100 Ecuacin 1

En la cual RH, RV, R, son las resistencias en el punto de hielo, punto de vapor y la temperatura de platino tpt . La resistencia de cierto termmetro de platino es 10,000 ohms en el punto de hielo, 13,861 ohm en el punto de vapor y 26270 ohms en el punto de azufre (en que t=444.6C en la Escala Internacional). a) Hallar la temperatura de platino en el punto de azufre. b) Hallar la temperatura de platino en que la resistencia es 21,000 ohms. c) Hallar con una aproximacin de 0.1 la Temperatura Internacional a la cual la resistencia es 21,000 ohm. La Temperatura Internacional entre 0C y el punto de fusin del antimonio se define por la frmula Ecuacin 2 En la cual Rt es la resistencia a la temperatura t de un termmetro de resistencia de platino. La constante Ro es la resistencia a 0C; A y B estn determinados cuando se conocen los valores de Rt correspondientes al punto de vapor y de azufre. Solucin: a) RH= RV= Raz= Aplicando ecuacin 1 10000 ohms 13861 ohms 26270 ohms tpt= b) RH= RV= R= 421.4 C = 0 1 + + 2

Aplicando ecuacin 1 10000 ohms 13861 ohms 21000 ohms tpt= 284.9 C

c) Aplicando ecuacin 2 Primero debemos encontrar las constantes R0, A y B. Al sustituir t por 0C, Rt=R0. A 0C Rt=RH= 10000 ohms Luego: R0= 10000 ohms

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Tarea 1 Fisicoqumica 2 Para el punto de vapor, t=100C t= 100 C Rt=RV= 13861 ohms R0= 10000 ohms Luego tenemos:

= 0 1 + + 2 13861= 10000 1 + 100 + 1002 3861= 106 + 108

Ecuacin 3

Para el punto de azufre tenemos: t= 444.6 C Rt= 26270 ohms R0= 10000 ohms 26270 = 10000 1 + 444.6 + 444.62 16270 = 444.6 104 + 444.62 104 16270 = 4.446 106 + 1.977 109 De ecuacion 3: A= 0.00386-100*B Reemplazamos en ecuacin 4: 16270 = 0.00386 100 4.446 106 + 1.977 109 0.00386 -100 4.45E+06 1.98E+09 1.72E+04 -4.45E+08 1.532E+09 0.003861 Ecuacin 4

16270 = 17200 + 1.532 109 B= A= -6.0705E-07 0.003920705

= 10000 1 + 0.003921 6.0705 107 2 Debemos resolver esta ecuacin cuadrtica para Rt=21000

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Tarea 1 Fisicoqumica 2 11000 + 39.21 6.0705 103 2 = 0 Las races de una ecuacin de segundo grado son: Si

11000 39.21 + 6.0705 103 2 = 0

2 + + = 0 =

2 4 2

a= 6.07E-03 b= -39.72 c= 11000 x1= 6.25E+03 6250 C x2= 2.90E+02 290 C El punto de fusin del antimonio es 630.8C. Por lo que la solucin es x2, 290C. Problema 2 1) Un tanque rgido que acta como un aislante perfecto y tiene una capacidad calorfica despreciable se divide en dos partes, A y B, desiguales, mediante un tabique. Las dos partes contienen diferentes cantidades del mismo gas ideal. Se conocen las condiciones iniciales de temperatura T, presin P y volumen total de ambas partes del tanque, como se muestra en la figura:

Encontrar las expresiones de la temperatura T y la presin P de equilibrio alcanzadas despus de la remocin del tabique. Suponer que la capacidad calorfica molar del gas C_V, es constante y que el proceso es adiabtico. Dado que el reciente es rgido y a que la aislacin es perfecta se cumple que Q=0 y W=0. Por lo tanto = + = 0 Si T es la temperatura final: Dividiendo por Cv + = 0 + = 0 =

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Tarea 1 Fisicoqumica 2 Para los moles de A tenemos: =

Para los moles de B tenemos:

Reemplazando

+ = 0 + =0

+ + + + = = = = + + + +

= +
+

+ +
+ + +

+ +

+ +

Problema 3 La figura muestra la relacin presin a volumen de un sistema PVT cerrado durante un proceso reversible. Calcular el trabajo realizado por el sistema en cada uno de los tres pasos 12, 23 y 31 y en el proceso total 1231. P1 50 kPa V1 2 m3 P2 20 kPa V2 5 m3 P3 30 kPa V3 2 m3 El trabajo realizado en cada proceso corresponde al rea bajo la curva.

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Tarea 1 Fisicoqumica 2

Proceso 12 rea= Proceso 23 rea= Proceso 31 rea=

105 -60 0

W12 W23 W32

105 kJ -60 Kj 0 kJ

Para el primer caso el rea es el rea de un trapecio: = =

Para el segundo caso el rea es el rea de un rectngulo: = = 20 2 5 = 60 45 kJ

1 + 2 50 + 20 = 5 2 = 105 2 2

signo menos porque vol final < vol inicial.

En el tercer caso no hay cambio de volumen por lo que W=0. W total=W+W2+W3= Problema 4 Un cientfico propone determinar las capacidades calorficas de los lquidos usando un calormetro de Joule. En este aparato, una rueda de paletas realiza trabajo sobre el lquido en un recipiente aislado. La capacidad calorfica se calcula a partir del calor medido del aumento de temperatura del lquido y del valor medido del trabajo realizado por la rueda de paletas. Se supone que no hay intercambio de calor entre el lquido y su ambiente. Para verificar esta suposicin los cientficos realizan un experimento con 10 mol de benceno, para el cual Cp es 133.1 J/mol K. Sus datos fueron: Trabajo realizado por la rueda de paletas: 6256 J Aumento de temperatura del lquido: 4C Si tanto Cp como la presin del lquido se mantiene constantes a lo largo del experimento, demostrar que estos resultados no son consistentes con las suposiciones establecidas y dar una explicacin de tal inconsistencia. = = 10 133.1 4 = 5324 El trabajo realizado por la rueda de paletas es 6256J. El Cp que se calcula asumiendo que todo el trabajo se transform en calor es: = 6256 = = 156.4 10 4 Pgina 5 de 8

Tarea 1 Fisicoqumica 2 Este valor de Cp no corresponde con el valor correcto de 133.1 J/molK. Es mayor ya que viene de asumir que se transfiri una cantidad de calor mayor que la efectiva para generar un aumento de temperatura de 4C. La inconsistencia puede deberse a mltiples factores: 1) Mala aislacin 2) Ineficiencia en la conversin de trabajo mecnico en calor debido a resistencias mecnicas. 3) Malas mediciones de temperatura o del trabajo realizado. Problema 5 Las fracciones molares de los principales componentes del aire seco a nivel del mar son XN2= 0.78 XO2= 0.21 XAR= 0.0093 XCO2= 0.0003 0.9996 (a) Calcule la presin parcial de cada uno de estos gases en el aire seco a 1 atm y 20C (b) Calcule la masa de cada uno de estos gases en una habitacin de 15 pies x 20 pies x 10 pies a 20 C, si el barmetro marca 740 torr y la humedad relativa del aire es cero. (c) Adems, calcule la densidad del aire en la habitacin. Qu tiene mayor masa, usted o el aire en la habitacin de este problema? La presin parcial de un componente de una mezcla de gases es la presin que ejercera ese componente solo ocupando el volumen total de la mezcla a la temperatura de la mezcla. Si tomamos como base de clculo 1 mol de aire, tenemos: = = = =

Donde v es el volumen de un mol de mezcla.

Por otro lado tenemos =

Luego: Ptotal= Gas N2 O2 Ar CO2

1 at 0.78 0.21 0.0093 0.0003 0.78 0.21 0.0093 0.0003 at at at at

= =

b) Volumen de la habitacin: Moles totales:

3000 pie3 =

0.028317 m3/pie3

84.95054 m3

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Tarea 1 Fisicoqumica 2 P= R= T= 740 mmHg 8.31434E+03 J/kgmol K 20 C 133.3 Pa/mmHg 273.15 K=C+273.15 98642 Pa 293.15 K

Gas N2 O2 Ar CO2

0.78 0.21 0.0093 0.0003

nT 3.438 kg mol M(kg/kgmom(kg) 28 75.09 32 23.10 39.948 1.28 44 0.05 99.51 kg

c) Densidad del aire: = 99.51 = = 1.171 84.953

6a. Si P1 = 175 torr, V1 = 2,00 L, P2 = 122 torr y V 2 = 5,00 L, calcule Wrev para el proceso (b) de la Figura 2: ( a) hallando el rea bajo la curva; (b) usando Wrev =

P1= P2= V1= V2=

175 122 2 5

torr torr l l

23327.5 Pa 16262.6 Pa 0.002 m3 0.005

El rea bajo la curva es: A= P1*(V2-V1)+0 70 Joules

Si llamamos 1' al vrtice superior derecho del rectngulo:

2 1 2

En el trayecto 1-1', P es constante e igual a P1, por lo que

= = +
1 1 1

Para el trayecto 1'-2 el valor de la integral es cero, ya que V es constante y dV es cero.

= 1 = 1 1 1 = 23325.7 0.005 0.002 3 = 70

1 1

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Tarea 1 Fisicoqumica 2 6b. Se calienta lentamente un gas no ideal y se expande reversiblemente a la presin constante de 275 torr, desde un volumen de 385 cm3 hasta 875 cm3. Calcule W en joules.

Si la presin es constante:

= =

P= V1= V2=

275 torr 385 cm3 875 cm3

133.32 Pa/torr 1.00E-06 m3/cm3 1.00E-06 m3/cm3

36663 Pa 0.000385 m3 0.000875 m3

= = 2 1 = 36663 875 385 106 = 17.96

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