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Campos Cern Juan Manuel/Ensayo #2/Qumica Organometlica El texto nos presenta una historia de la qumica del organosilicio, desde

sus precedentes como la obtencin de silicio cristalino hasta su xito para introducirse como una materia prima de gran utilidad en diversos sectores, as como las diversas reacciones qumicas que permitieron el desarrollo de estos sorprendentes compuestos. Como antecedentes a la elaboracin de los primeros compuestos organometlicos, se tiene la obtencin del silicio cristalino, el cual prcticamente no existe en su forma elemental pura pues es muy reactivo con el oxigeno, formando enlaces covalentes relativamente fuertes. La obtencin del silicio se atribuye a Berzelius (en 1823-1824) y la reaccin que ocurre entre potasio metlico y fluorosilicato de potasio, obteniendo as un polvo caf; el silicio puro cristalino fue obtenido hasta 1854 por Henri-ttienne Sainte-Claire Deville mediante la fundicin de aluminio; la reduccin de slica co carbono es otro precedente importante. En 1924 Berzelius descubri que el polvo caf de silicio que descubri reaccionaba violentamente cuando se le calentaba y se le hacia pasar un flujo de gas cloro, consumindose por completo, esta fue la primera sntesis del SiCl4; otra reaccin importante fue la de Buff y Wohler usando silicio cristalino y hacindole reaccionar con cloruro de hidrogeno dando como producto HSiCl3; posteriormente se encontr que los siliciuros de metales como Mg, V, Cu y Fe al reaccionar con cloruro de hidrogeno tambin generaban HSiCl3, esta es una reaccin de gran utilidad, que a temperaturas mucho mayores a 300 C dan como producto principal SiCl4. Teniendo el prembulo inorgnico de los compuestos de silicio, se explican los primeros compuestos de organosilicio: el primer compuesto de organosilicio fue sintetizado por los qumicos Friedel y Crafts basados en los trabajos de Frankland con estao, mercurio, arsnico y otros elementos; sintetizaron el Et4Si a partir de dietilzinc Et2Zn y SiCl4 en condiciones de temperatura de 140-160 C por 3 horas. Posteriormente a este hecho, Friedel continuo su investigacin junto con Ladenburg; este ltimo haba realizado estudios de la etilacin del tetraetoxisilano, de la cul se informa que la reaccin de dietilzinc con tetraetoxisilano tiene una respuesta muy lenta y bajo las circunstancias experimentales nunca se lleg a completar, sin embargo esto fue modificado aadiendo sodio metlico a la reaccin, generando respuesta rpida y formando compuestos del tipo Et2Si(OEt)2, el cual si se hace reaccionar con algn cido (HCl y HI en el artculo) genera un polisiloxano, Et2SiO, el cual haba sintetizado previamente por Friedel y Crafts. Si el Et 2Si(OEt)2 era puesto a reaccionar con cloruro de acetilo y cloruro de benzoilo, se genera el Et2SiCl2. Es a partir de este momento que comienzan ciertas comparaciones entre los compuestos de organosilicio y los hidrocarburos conocidos, particularmente con las cetonas. Ladenburg al parecer logr diversas sntesis exitosas y novedosas en su momento con el organosilicio, pues tambin logro la sntesis del primer trialquilsilano: Et3SiH. Este compuesto reaccionaba como pudiera haber sido predicho por su formula. Otro personaje importante fue Frederic Kipping quien busc de manera anloga a los ismeros pticos del carbono su resolucin en el silicio. El trabajo de Kipping se vio favorecido por la aparicin del reactivo de Grignard permitindole as descubrir

que la reaccin entre EtMgI y SiCl4 no era selectiva, pues todos los productos posibles eran generados, y encontrando que sustituyendo al EtMgI por EtMgBr la reaccin se volva selectiva hacia el EtSiCl3; tambin encontr que se podan lograr los deseados compuestos pticamente activos mediante reacciones sucesivas con el reactivo de Grignard. Kipping tambin trabaj en el estudio de compuestos de arilmagnesio y los enlaces de Si-Cl de estos compuestos. Tambin estudi la hidrlisis de varios compuestos de tipo organoclorosilicio, y desarroll una cierta visin de la qumica del silicio como una rama de la qumica orgnica, lo cual en un futuro le present dificultades pues no era comprendido del todo que el silicio no actuaba totalmente similar al carbono. Particularmente, Kipping llam a compuestos del tipo R2SiO siliconas, y describi que reaccionaban de manera similar a las cetonas frente al reactivo de Grignard y posterior hidrlisis, dando origen a un grupo OH ligado a un silicio trisustituido. Kipping haba encontrado que las siliconas podan proveer de diversas aplicaciones a la industria por su alta estabilidad trmica, sus capacidades adhesivas y sus cualidades en la formacin de pelculas. Un personaje de importancia en la historia del organosilicio fue Alfred Stock quien logr sintetizar el compuesto H2SiCl2 a partir de SiH4 y HCl con ayuda de AlCl3, y junto con sus estudiantes llev a cabo diversas transformaciones del compuesto H2SiCl2 hasta el poli(dimetilsiloxano) (Me2SiO)n. Luego el artculo cambia de rumbo hacia la perspectiva de la industria donde se nos relata sobre Franklin Hyde como el primer investigador industrial de organosilicio en la industria vidriera Corning. Se encomend a la investigacin localizada entre los vidrios y los polmeros orgnicos, lo que lo llev a estudiar los papeles de Kipping y realizar sntesis por el mtodo de Grignard encontrando alta estabilidad trmica en sus productos, una caractistica que buscaba la industria Corning en particular para desarrollar. Fue entonces que con la llegada de la 2 Guerra Mundial, la marina de los Estados Unidos buscaba compuestos de alta estabilidad trmica para sus submarinos, encontraron de utilidad la investigacin de Hyde lo cul llev a la formacin de la corporacin Corning. Un prembulo importante para la industria Corning fue la visita de unos qumicos de General Electric que estaban interesados en las siliconas por su uso en motores, despus de la visita GE decidi que sera bueno investigar los poliorganosiloxanos y encomendaron la tarea a Eugene Rochow; al principio Rochow trabaj con difeildiclorosilano pero not que sera mejor trabajar con poliorganosiloxanos, preferentemente aquellos sin enlaces C-C lo que lo llev a buscar obtener el polidimetilsiloxano. Sin embargo encontr que mediante el mtodo de Kipping los resultados fueron poco agradables pues la reaccin no era selectiva; Rochow decidi hidrolizar la mezcla de productos para obtener resinas de alta estabilidad trmica y oxidativa. Sin embargo Rochow observ que la sntesis no era comercialmente viable para GE, pues en primera instancia porque se obtena una mezcla de productos; Rochow inverta ocasionalmente tiempo en desarrollar una ruta alterna y se le ocurri que si el HCl reacciona con Si, por qu no lo hara el CH3Cl. Al realizar una mezcla de CH3Cl con HCl y Fe/Si obtuvo solamente HSiCl3 y SiCl4, que al hidrolizarlos con dietileter permita la formacin de una pelcula muy similar a la metilsilicona. En efecto se haba logrado la sntesis deseada, una sntesis muy importante en la historia de la

organometlica, pues es el nacimiento de la sntesis directa de siliconas. En Alemania, posteriormente a Rochow, Richard Muller logr de igual manera una sntesis directa para fines del ejercito alemn, pero su trabajo en siliconas fue descontinuado Particularmente Muller investig la reaccin que ocurre entre cloroformo y Si/Cu encontrando varios derivados de triclorosililos (Si-R); indag en esta reaccin posteriormente con tetracloruro de carbono encontrando resultados que incluan sililos de doble y triple enlaces C-C. Tambin es reconocido por su trabajo en el rea de los organofluorosilicatos, habiendo sintetizado una variada de aniones de este tipo. De inmediato se busc la construccin de las primeras plantas de sntesis directas, con el fin de buscar rpidas aplicaciones para el ejercito estadounidense. Se encontr que el cinc promova la reaccin y que los productos de hidrlisis son hidrofobicos, repelentes al agua, de gran uso para la fuerza naval estadounidense. Durante aos se estuvo trabajando en definir el mecanismo por el que funcionaba y se daba la reaccin: se encontr que el mecanismo proceda por la superficie directa del silicio, donde se observ que el MeSiCl se desorba, y proceda una quimisorcin de CH3Cl en la superficie de Si. Fue as que entonces se construyeron las primeras plantas de sntesis directa las cuales elaboraron las siliconas y dedicaron investigacin con respecto a sus aplicaciones y cualidades qumicas tan especiales. Mi opinin y conclusin sobre la informacin del articulo es que fue muy interesante leer acerca de la historia de cmo se forj la qumica del organosilicio, es una historia que se puede considerar reciente pues no fue hace mucho realmente que se obtuvo el primer silicio puro, y todava menos los primeros compuestos de organosilicio. Su utilidad y diversas aplicacin fueron vislumbradas por los qumicos que la desarrollaron y acertaron, el silicio es ahora una base de nuestra sociedad, en la industria y en diversos proyectos militares seguramente se sigue usando. Es interesante conocer que estos compuestos organometlicos se reportan como no txicos, y de ah creo que por ello son tan importantes para nuestra sociedad, pues prcticamente son usados en todas las reas de nuestras vidas: en los automviles como lubricantes, en la electrnica, en papelera, como textil, en la industria de textiles y cosmticos, e incluso en el rea de medicina principalmente en prtesis. Este articulo da una idea de los alcances que en general tiene la qumica organometlica en aplicacin directa.