Qumica2de d Bachillerato o Tema4.

Equilibrioscidobase

Tema4.Equi ilibrioscidobase
nsustancias sconocidasdesdelaan ntigedad.Su S Loscidosybasesson c se hizo basndose en la obs servacin de d primera clasificacin propiedades comune es: cidos, bases y sales. s Hoy da es muy e anlisisba asadoenre eaccionesc cidobase,ylaaplicaci n conocidoel de estas sustancias en todo tipo de industrias (siderrgic ca, os, etc). Incl luso suele tomarse t como ndice de d alimentacin, curtido desarrollo industrial de un pas el nivel de e producci n de ciert tos cidoscom mosulfrico oyntrico. Portodoello, e esnece esarioconoc cerqupro opiedadescaracterstic c cas tienen en comn los cidos y las bases, , y tambin en qu se diferencian n. Por qu ciert tas sustan ncias mue estran est tas propiedades? En este te ema estudi iars la evolucin his strica del concepto de cido y de base, desde su u descripcin n experime ental hasta las diferent tes teoras que explica an que algunas sustanc cias tengan n carcterc cidoyotraslotenganbsico. b dio cualita ativo del carcter cidobase de las sustancias s, tratars s Despus del estud vamente estas reacciones introdu uciendo ma agnitudes que q permite en compara ar la fuerza a cuantitativ cida o bsica de las diferentes sustancias segn la te eora de Br nstedLowry, aplicand do las leyes s del equilib brio qumico o a sus diso oluciones ac cuosas y co omparando la fuerza de dos cido os o de dos s basesmed diantelacon nstantedesu s equilibrio odedisocia acin(KaKb). mente vers s la escala de d acidez ms m usada, el pH, que e permite cuantificar la a acidez de e Posteriorm una disolucin acuosa a, as como el funciona amiento de los indicad dores para d determinar de manera a encillaelpH H(enlaimag genpuedes sverelcambiodecolordeunode eellos). rpidayse ante, utilizars las Ka y Kb para determinar d las concen ntraciones d de todas la as especies s Ms adela qumicaspresentes p enunequilib briocidobase b ycalcu ularelvalor rdelpHdelasdisolucio ones,tanto o deunasus stanciacomodeunamezcla m desustancias. s a determ minar la pureza de e una Tambin aprenders s o la concentracin de un na disoluci n de muestra slida cido o de e base. Par ra ello, des sarrollars el e procedim miento experimen ntal llamado o valoracin volumtr rica, que se e basa en medir volmenes de dos disoluciones, , una de c cido y otra de base, de una de las cuales conoces la concentracin para determinar la de d la otra mediante una reaccin de cin. neutralizac Por ltimo o, abordars s aspectos relacionado r os con cido os, bases y entorno: p produccin de cidos y bases, lluvia cida, cu uyos efectos s puedes ve erenla foto ografa, y algunos aspe ectos biolg gicos del pH olaacidezde d estmago ooelpHde elasangre. talescomo
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1.Modelosdecidosybases
En un principio, la clasificacin de las sustancias como cidos o bases se bas en la observacin de una serie de propiedades comunes que presentaban sus disoluciones acuosas. As, por ejemplo, el sabor agrio de ciertas sustancias fue lo que sugiri su primitiva clasificacin como cidos(dellatnacidus,agrio). Las bases antiguamente se llamaban lcalis (del rabe al kali, cenizas de planta), nombre quetodavaseusaalgunasvecesparaindicar bases o propiedades bsicas. Este nombre se debeaqueunadelasbasesmsutilizadas,la sosa o carbonato de sodio, se obtena de las cenizasdeciertasplantas. En 1663, Boyle estableci una serie de propiedades experimentales comunes a todos los cidos, quemstardesecompletaronconlasbases,queserecogenenlatablasiguiente. CIDOS BASES Sabor cido Amargo Sensacinalapiel Punzanteopicante Suavesaltacto Colorantesvegetales(tornasol) Rojo Azul
Corrosivos Disuelvengrasas.Altratargrasas animalesconlcalisseobtieneeljabn Precipitansustanciasdisueltaspor cidos Endisolucinconducenlacorriente elctrica Pierdensuspropiedadesalreaccionar Pierdensuspropiedadesalreaccionar conbases concidos Corrosivos Disuelvensustancias Atacanalosmetalesdesprendiendo hidrgeno Endisolucinconducenlacorriente elctrica

Reactividad

Neutralizacin

Observa que la tabla anterior no da ninguna razn sobre esos comportamientos, dejando sin responderpreguntascomoquesloquedeterminaelcomportamientodeuncidoounabase,o cules son las caractersticas comunes, basadas en su constitucin a escala de partculas, que explicansuspropiedades. Electrolitos Loselectrolitossonlassustanciasque,disueltasenagua,producendisolucionesconductorasdela electricidad, debido a la presencia de iones en disolucin, como sucede con muchas sustancias cidas o bsicas como el cido clorhdrico, HCl, o el hidrxido de sodio, NaOH. Los no electrolitos sonlassustanciasquenoposeenesapropiedad,comoeselcasodeletanol,CH3CH2OH.

1.1TeoradeArrhenius
A finales del siglo XIX, Arrhenius estudi la disociacin inica de los compuestos inorgnicos producida al disolverlos en agua, elaborando la teora por la que en el ao 1903 recibi el premio NobeldeQumica.
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Comprob que haba sustancias moleculare es que en disolucin d conducan lacorrienteelctrica;laraznde ebaserque edabanlugaraiones.Paraello, se han de romper en nlaces cova alentes pola ares y form marse iones. . Esto les sucede a los cidos y a algun nas bases: se disocian n originand do iones. h bases como los hidrxidos s que ya tienen t ione es en su Adems, hay constituci n en estad do puro, y esos e iones son los mism mos que hay cuando elhidrxidosedisuelv ve. onclusindequelaspropiedades scaractersticasdelas sdisolucion nesacuosas s Arrheniusllegalaco + dos se deban a los io ones hidrg geno, H , mientras m qu ue las propi iedades tp picas de las s de los cid bases se deban d a lo os iones hid drxido, OH H, (tambin n llamados hidroxilo u oxhidrilo). Para ello, , propusolassiguientes sdefiniciones: u sustanc cia que en disolucin acuosa se e disocia pr roduciendo iones hidr rgeno, H+. cido es una Baseesun nasustancia aqueendis solucinacu uosasediso ociaproduci iendoiones shidrxido,OH. Lareaccin ndeneutra alizacin Con la teo ora de Arrh henius se co omprende fcilmente la capacida ad de los cid dos y bases de neutrali izar sus pro opiedades ca aractersticas entres,lo oquesellam mareaccin ndeneutralizacin.Elproceso p deb be + suponer la a desaparici in de los iones caract tersticos, H y OH , qu ue se combina an para dar r molculas s de agua. As, A por ejem mplo, cuand do se mezcla una disolucin acuosa a de cido clorhdrico o con otra de d hidrxido de sodio, la a reaccin de neutrali izacin pue ede escribirs se a: enlaforma Cl(aq)+H+(aq)+Na+(aq) ( +OH(a aq)H2O+Cl(aq)+Na N +(aq) Los iones Cl(aq) y Na N +(aq) prc cticamente no han su ufrido ningu una modific cacin: esto os iones se e encuentran igual que cuando se disuelve Na aCl en agua a y se suelen llamar ion nes especta adores. Por r esa razn puede decirse que en n la neutralizacin reaccionan un cido y un na base par ra dar sal y accindeneutralizaci npuedees scribirseenlaformai nicaneta: agua,porloquelarea H+(aq) )+OH(aq)H2O y desplazad da hacia la derecha, es decir, la neutralizac cin es prc cticamente e La reaccin est muy ms,justific caquelane eutralizacin nseaindependientede elcidoyla abasequereaccionan. r total.Adem nesdelateo oradeArrh henius Limitacion La teora de Arrhenius slo es s valida pa ara disoluc ciones acuo osas (no se e puede utilizar para a d tener r OH en su molcula (esta teora a no puede e disolventes distintos del agua), las bases deben explicarelcarcterb sicodesus stanciascom moelNH3oelNa2CO3)yloscido osdebenten nerHensu u rse en agua dar H+ (los s iones hidr geno o pro otones, deb bido a su pe equesimo o molcula y al disociar 13 1 radio, 10 cm, no existen e com mo tales en disolucio ones acuosa as, sino qu ue estn fu uertemente e + hidratados s,originandoioneshidronio,H3O ).
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1.2TeoradeBrnstedLowry
Ya has visto que el protn no existe libre en disolucin acuosa, y por lo tanto es incorrecto representar la disociacin de un cido mediante la reaccin: HA H+ + A. A partir de ahora designarsalprotnendisolucinacuosacomoH3O+(aq).Aspues,hayqueescribir: HA+H2OH3O+(aq)+A(aq) EstareaccinpuedeinterpretarsecomounatransferenciadeunprotnH+delcidoalagua. En 1923, Brnsted y Lowry consideraron todas las reacciones cidobase desde este punto de vista. Formularon de forma simultnea e independiente una nueva definicin de cidos y bases, msgeneralqueladeArrheniusyquepuedeaplicarseadisolventesnoacuosos. cidoesunasustanciacapazdecederunprotn(aunabase). Baseesunasustanciacapazdeaceptarunprotn(deuncido). Lasreaccionescidobasesonreaccionesdetransferenciadeprotones.
EjemplosdecidosdeBrnstedyLowry HCl+H2OH3O+(aq)+Cl(aq) EjemplosdebasesdeBrnstedyLowry NaOH+H2ONa+(aq)+OH(aq) NH3+H2ONH4+(aq)+OH(aq) HSO4(aq)+H3O+(aq)H2SO4 +H2O CO32(aq)+H2OHCO3(aq)+OH(aq) B+H2OB+(aq)+OH(aq)

Moleculares Aniones

H2SO4+H2OH3O+(aq)+HSO4(aq) HSO4(aq)+H2OH3O+ (aq)+SO42(aq) HCO3(aq)+H2OH3O+(aq)+CO32(aq) HA+H2OH3O+(aq)+A(aq)

Engeneral Debestenerpresentequeslosepuedehablardecidosihayunabaseyviceversa.

En la teora de Brnsted y Lowry las sustancias consideradas cidas en la teora de Arrhenius continuansiendocidas,perosehaceevidentequeparaqueelcidosemanifiesteesnecesariala presencia de una base. Ampla el concepto de cidos a partculas cargadas: HS, HSO4, H2PO4 y NH4+ entre otros, pero presenta notables diferencias en el concepto de bases, ya que incluye molculas neutras e iones, tales como amoniaco, aminas, in carbonato, in sulfuro o in bicarbonato,cuyocomportamientocomobaseseradifcildeexplicarenlateoradeArrhenius.

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Adems, permite considerar reacciones cidobase que no transcurren en medio acuoso y en las que no intervienen iones H3O+ (aq) y OH(aq), como es el caso de NH4+ + NH2 NH3 + NH3. Sin embargo,novasatrabajarmasquecondisolucionesacuosas. Esta teora comprende prcticamente todas las sustancias que se comportan como bases, pero limita el concepto de cido a las sustancias que contienen hidrgeno. En cambio, existen muchas sustancias que no contienen hidrgeno, por lo que no pueden ceder protones, y, sin embargo, se comportanexperimentalmentecomocidos:SO3,SO2,CO2,BF3,AlCl3,Ag+,Al3+,etc. TeoradeLewis Todava es posible ampliar ms el concepto de cido y de base, de modo que incluya reacciones quetranscurransintransferenciadeprotones. Al estudiar Lewis la distribucin de los electrones en la molculas de los cidos y las bases, se dio cuenta de que la reaccin de neutralizacin requera la formacin de un enlace covalente coordinado(enlugardequecadatomoaporteunelectrnalaformacindeunenlacecovalente entreellos,losdoselectroneslosaportaunodelostomos). EnlareaccindeneutralizacinH3O++OHH2O+H2OlabaseOHesundador deelectronesy elcidoH3O+unaceptordeelectrones. Aspues,deacuerdoconlateoradeLewis,uncidoestodasustanciaquepuedeaceptarunpar de electrones y una base una sustancia que puede ceder un par de electrones para formar un enlacecovalentecoordinado. Comparacindeteoras Enestatablatienesunresumendelasdistintasteorascidobase:
Teora Definicindecido Definicindebase Reaccincidobase Ecuacin Limitaciones Arrhenius Teoradeladisociacino ionizacinenagua DarionesH+enagua DarionesOHenagua Formacindeagua H +OH H2O Aplicablenicamentea disolucionesacuosas.Los cidosdebentenerHylas basesOH
+

Brnsted Lowry Teoraprotnica Dadordeprotones Aceptordeprotones Transferenciaprotnica AH+BA +BH+ Aplicablenicamentea reaccionesdetransferenciade protones.Loscidosdeben tenerH

Lewis Teoraelectrnica Aceptorpardeelectrones Dadorpardeelectrones Formacindeunenlace covalentecoordinado A+:BA:B Teorageneral

La teora ms til para las reacciones ms habituales es la de BrnstedLowry, que es la que vas a utilizardeahoraenadelante.
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2.Equilibriosdedisociacindecidosybases

Los procesos cidobase son reversibles. As, cuando una sustancia HA se comporta como un cido y cede un protn, el in formado A puede aceptar un protn, actuando como una base, que se llama base conjugada del cido. Anlogamente, cuando una base (B) acepta un protn, se convierte en un cido (BH+), puesto quepuedevolveracederelprotn,yquesellamacidoconjugadodelabase. Portanto,unareaccincidobasesepuedeescribirenlaformageneralquevesenlaimagen.Las especies de cada pareja, HA/A y BH+/B, que toman parte en toda reaccin cidobase, reciben el nombredeparescidobaseconjugados. Carcterrelativodelconceptodecidoydebase.Sustanciasanfteras Conviene tener en cuenta que la reaccin reversible anterior estar ms o menos desplazada en unouotrosentidosegnlosparescidobasequeseenfrenten.Esdecir,queelconceptodecido odebaseesrelativo. El agua frente al HCl se comporta como base y frente al NH3 se comporta como cido, como puedesverenlaimagen.

Lassustanciasquepuedencomportarsecomocidoocomobasesellamananfteras. Laurea,decarcterbsicofrentealagua,endisolucinamoniacaltienecomportamientocido.Es decir, una sustancia anftera tiene comportamiento cido frente a una sustancia ms bsica que ella,ycomportamientobsicofrenteaunasustanciamscidaqueella.
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(NH2)CO(NH2) + H2O base1 cido2 (NH2)CO(NH2)+ NH3 cido1 base2

(NH2)CO(NH3)+(aq) + cido1 (NH2)CO(NH)(aq) + base1

OH(aq) base2 NH4+(aq) cido2

2.1cidosybasesfuertesydbiles
Seguroquesabesqueelsalfumn(disolucindeHClbastanteconcentrada)esuncidopeligroso, mientras que el zumo de limn no, a pesar de ser tambin cido: el HCl es un cido fuerte mientrasqueelcidoctricoesuncidodbil.Lomismosucedeconlassustanciasbsicas:lasosa custica(hidrxidodesodio)esunabasefuerte,mientrasqueelamoniacoesunabasedbil.

Qu significado tienen las palabras fuerte y dbil referidas a un cido o a una base? Cmo se puedemedirlafuerzadeuncidoounabase? De forma cualitativa y segn la teora de Arrhenius, un cido o una base es fuerte cuando en disolucin acuosa se encuentra totalmente disociado, mientras que es dbil si el grado de disociacinespequeo. Demaneraanloga,enlateoradeBrnstedLowryuncidoserfuertecuandomuestreunagran tendencia a ceder un protn, mientras que una base fuerte presentar una gran tendencia a aceptarunprotn. Siconsiderasunparcidobasecualquieracidobase+protn(HAA+H+)yelcidoesun cido fuerte al tener mucha tendencia a ceder un protn, necesariamente su base conjugada debertenerpocatendenciaacaptarprotones,porloqueserunabasedbil.Recprocamente,si el cido se comporta como un cido dbil, su base conjugada deber tener mucha tendencia a captarprotones,porloqueserunabasefuerte. Enrealidad,cuandouncidocedeprotoneslohaceaunabase(distintadelapropiaconjugada),y la tendencia del cido a ceder protones depende de la naturaleza de esta base. Por esta razn el cidoceticoesuncidodbilfrentealaguayuncidofuertefrentealOH.

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As, al establecer una escala cuantitativa que permita relacionar la fortaleza de cidos y bases, conviene elegir una sustancia a la que referir de manera comn la fuerza de los distintos cidos y bases. Como el agua es el medio en el que tienen lugar la mayor parte de las reacciones cido baseyes,adems,unasustanciaquesecomportacomobasedbilfrenteamuchoscidosycomo cido dbil frente a muchas bases, se ha optado por elegirla como sustancia de referencia para expresarlafortalezarelativadecidosybases. cidosybasesfuertesydbiles En la tabla siguiente tienes los cidos y bases fuertes y dbiles que debes saber. En los dems casos, podrs saber si una sustancia es cido o base dbil porque te darn la constante de equilibrio. cidofuerte cidodbil Basefuerte Basedbil HCl HNO3 H2SO4 CH3COOH(HAc) H2CO3 H2S NaOH Hidrxidos NH3

Fuerzadecidosybases El carcter cido o bsico de una sustancia es relativo, dependiendo de la sustancia con la que se compare. La fuerza de un cido o de una base tambin es relativa y depende de la sustancia de referencia. Se ha elegido el agua para determinar si una sustancia es cida o bsica, midiendo su fuerza relativaalagua. Sielcidoolabasesonfuertes,sudisociacinseescribecon,ysisondbilescon.
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2.2Constantesygradodedisociacin
De una manera cuantitativa, la fuerza de un cido (o de una base) puede expresarse mediante el valor de la constante del equilibrio de reaccin de dicho cido (o base) con agua (sustancia de referencia). As,paraelcasogeneraldeuncidoHAelprocesoes:HA+H2OA(aq)+H3O+(aq)

[ A ][ H 3O + ] K c= [ HA][ H 2O]
En disoluciones acuosas diluidas, que son las que se manejan habitualmente, la concentracin del aguapermaneceprcticamenteconstante:laconcentracindelaguapuraesde55,555mol/L,yel cido es dbil se disocia poco (porejemplo,el1% de una concentracin inicial decido 0,1 mol/L, es decir, 0,001 mol). Por tanto, la concentracin de agua en el equilibrio sera de 55,555 0,001=55,554 mol/L, por lo que, a efectos de clculo, la concentracin de agua se considera constanteeigualaladelaguapura,55,555mol/L). Enconsecuencia,suvalorpuedeincluirseenlaconstantedeequilibrio,conloqueresulta:

[ A ][ H 3O + ] K c [ H 2 O] = K a = [ HA]
Esta constante Ka se llama constante de disociacin o de ionizacin (a veces constante de acidez), ymidecuantitativamentelafuerzadelcidoHArespectoalagua.CuantomayorseaelvalordeKa, masfuerteserelcido(ymsdbilsubaseconjugadaA). DeformaanlogaseprocedeparalafuerzadeunabaseB:

[ B + ][OH ] Kb = [ B]
siendo Kb la constante de disociacin o de ionizacin de una base (constante de basicidad), que midelafuerzadeunabase. Gradodedisociacin Entrminosdeequilibrioqumico,uncidoounabaseesfuertesisuequilibriodedisociacinest totalmentedesplazadoaladerecha,enelsentidodelaionizacin. Se suele utilizar el grado de disociacin, que es el porcentaje de sustancia disociada. Si x es la concentracindisociadayc0laconcentracininicialdesustancia,elgradodedisociacines:

x = 100 c0
Los cidos fuertes como HCl, HNO3 o H2SO4, estn disociados prcticamente en un 100% en disolucionesacuosasnodemasiadoconcentradas.
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Se podra concluir que estos cidos tienen la misma fuerza. Sin embargo, esto no parece muy razonable si tienes en cuenta las notables diferencias que existen en la estructura molecular de estos cidos. La razn de esta apariencia reside en el hecho de que el agua se comporta frente a estos cidos como una base fuerte y retiene con intensidad el protn que le han cedido, originandoasunatransferenciaprcticamentetotaldelmismo.Elagua,enestesentido,nivelalas fuerzas de los llamados cidos fuertes en disolucin acuosa y decimos, por ello, que es un disolventeniveladordelafuerzadeloscidos. Un cido o base es tanto ms dbil cuanto menor es el grado de ionizacin. En los cidos o base muydbiles,elgradodeionizacinpuedesermenordel1%. EnlasimulacinpuedesverqueelHClesttotalmenteionizado,deacuerdoconelproceso HCl+H2OCl(aq)+H3O+(aq) mientrasqueHAestionizadoenunaproporcinpequea:enlasimulacinsolamenteseveados molculasqueseionizan,transfiriendoprotonessegnelproceso HA+H2OA(aq)+H3O+(aq) cidosybasesfuertesydbiles Sonfuertessielgradode disociacinesdel100%,ydbilessiesmenor,siendofrecuentequesea delordendel1%.

3.Equilibrioinicodelagua
Aunque se dice que el agua pura es una sustancia no conductora de la electricidad, en realidad tiene una conductividad muy pequea, que puede medirse con aparatos muy sensibles. Esta conductividad indica que en agua pura deben existir iones, pero en concentraciones muy pequeas. Esto significa que el agua debe estar disociada en la forma que se ve en la imagen, procesoconocidocomoautoionizacindelagua:

Teniendo en cuenta que la concentracin del agua es prcticamente constante (1000 gramos de agua por litro y 18 gramos por mol son 55,555 mol/litro), puede incluirse en la constante de equilibrio,queseexpresaentoncesenlaforma: Kw=[H3O+][OH]=1014a25C
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Esta constante, Kw, se llama producto inico del agua. Vas a suponer que siempre trabajas con aguaycondisolucionesa25C. Para que te hagas una idea, se ionizan solamente 2 de entre 555 millones de molculas de agua. En consecuencia, la reaccin contraria, la neutralizacin entre los iones OH y H3O+ para formar aguaserealizardeformaprcticamentetotal. Fjate en que en agua pura las dos concentraciones inicas deben ser iguales, al formarse igual cantidaddeH3O+quedeOH,siendocadaunade107mol/L,yaquesuproductoesde1014. Al disolver un cido en agua pura, la disolucin se vuelve cida, y ya no es cierto que [OH] = [H3O+]: como el cido aporta iones H3O+ a la disolucin, aumentar la [H3O+] (ser mayor de 107), conlocualelequilibriodedisociacindelaguasedesplazarhacialaizquierda,deacuerdoconel principiodeLeChatelier.Portanto, disminuirla[OH](seharmenorque107),detalformaque elproductodeambasconcentraciones,Kw,permanezcaconstante. H2O+H2OH3O++OH Esta influencia que ejercen los iones H3O+ sobre la concentracin de los iones OH es un caso particular del fenmeno que ya conoces llamado efecto del in comn. En este caso, el H3O+ es el incomnentreelaguayelcido:alaumentarla[H3O+],disminuyelaautoionizacindelagua. De forma anloga, si en agua pura se disuelve una base (disolucin bsica), aumentar la concentracin de ionesOH y disminuir, en lamisma proporcin, la concentracinde iones H3O+, deformaqueKwtambinpermanezcaconstante. Enresumen,lasdisolucionesacuosassonneutras,cidasobsicas,cuando: Disolucinacuosa Neutra cida Bsica Acualquiertemperatura [H3O+]=[OH] [H3O+]>[OH] [H3O+]<[OH] A25C,enmolL1 [H3O+]=[OH]=107 [H3O+]>107 [OH]<107 [H3O+]<107 [OH]>107

Fjateenqueni[OH]ni[H3O+]puedensercero,yaqueentoncesseraKw=0.Estosignificaqueen disolucionescidassiemprehaypresentesionesOH,aunqueenunaconcentracinmuypequea, ylomismoocurreconlosionesH3O+endisolucionesbsicas. Lasconstantesenlosparescidobaseconjugados Larelacinexistenteentre[OH]y[H3O+]endisolucinacuosatambinrelacionalasconstantesde acidez,Ka,ydebasicidad,Kb,decualquierparcidobaseconjugados. Observa las expresiones en el par cido actico (CH3COOH) y su base conjugada, in acetato (CH3COO).

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CH3COOH(aq)+H2OCH3COO(aq)+H3O+(aq)

[CH 3COO ][ H 3O + ] Ka = [CH 3COOH ]

CH3COO(aq)+H2OCH3COOH(aq)+OH(aq)

[ CH 3 COOH ][ OH Kb = [ CH 3 COO ]

[CH 3COO ][ H 3O + ] [CH 3COOH ][OH ] K a K b == = [ H 3O + ][OH ] = K w [CH 3COOH ] [CH 3COO ]

10 14 Kb = Ka

Esta relacin permite calcular Kb a partir de Ka, o viceversa. Por ello, hay tablas con valores de la constantedeacidezobasicidaddelassustancias,peronodesusbasesocidosconjugados.

4.Concepto,escalaymedidadelpH
Para establecer cuantitativamente la acidez o basicidad de una disolucin, en lugar de usar las concentracionesdeOHoH3O+resultamscmodousarsulogaritmocambiadodesigno,llamado pOHypHrespectivamente. pH=lg[H3O+] pOH=lg[OH] El cambio de signo se hace con el fin de que el pH sea un nmero positivo (aunque no siempre, s en lamayoradeloscasos). La idea de la escala de pH, esto es, de tomar el logaritmo decimal cambiado de signo, se ha generalizadonosoloparaexpresarlaconcentracindeotrosiones,sinotambindeconstantesde equilibrio, sobre todo cuando son pequeas. As, por ejemplo, se utiliza con mucha frecuencia la notacin:pKa=logKa. HayquesealarqueelpHseindicacondoscifrasdecimalescomomximo,yaquelasensibilidad de los mtodos experimentales de determinacin no permite determinar con precisin la tercera. Enlassituacionesquedebesresolver,conunasolacifradecimalessuficiente.
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El pH se mide utilizando medidores de pH, como el que se ve en la imagen. Son aparatos digitales que se introducen en la disolucin y directamente dan el valor del pH. El fundamento de su funcionamientoloversalestudiarlaelectroqumica. La forma ms sencilla, pero que proporciona resultados menos precisos, es utilizar papel pH. Se trata de un papel que toma un color distinto y caracterstico segn cul sea la acidez o basicidad deladisolucin.Parahacerlamedida,simplementesemojauntrozodepapelconladisolucin,y pasadosunosmomentossecomparaconlaescaladecoloresquevesenlaimagen. Convienequetengaspresenteque,debidoalcambio de signo en el logaritmo, la escala de pH va en sentido contrario al de la concentracin de iones H3O+: es decir, que el pH de una disolucin aumenta amedidaquedisminuye[H3O+],osea,laacidez. En la imagen puedes hallar la relacin entre el pH el pOH y las concentraciones molares de [H3O+] y de [OH] . Observa que a un pH=2 le corresponde una [H3O+]=102M,unpOH12yuna[OH]= 1012M. pHypOH Como pueder ver en la imagen anterior, la suma del pH y el pOH es 14. Se deduce tomando logaritmosycambiandodesignoenlaexpresindelproductoinico1014=[H3O+][OH]. FilologaypH ElconceptodepHlopropusoSrensenen1909.Eraelencargadodeloslaboratoriosdelacerveza Carlsberg, y estudiando los efectos de la acidez en el funcionamiento de las enzimas que hacen fermentarlacervezavilanecesidaddeunamedidaclaraybiendefinidadelaacidez. Aunque se han hecho muchas interpretaciones posteriores del significado de la p (potencia de hidrgeno, potencial electroqumico, etc), lo cierto es que Srensen utiliz las letras p y q en las ecuacionesquepantealdefinirelpH,sindarlesningnsignificadoespecial,relacionndoloconla concentracindeH+,yescribiendoeltrminocomopH,ynoPh,niph.

5.Indicadores
Los indicadores cidobase son sustancias que experimentan un cambio de color apreciable al variar suficientemente el pH de la disolucin en que se encuentran. Desde el punto de vista molecular, son cidos o bases dbiles que se caracterizan por tener distinto color el cido que su baseconjugada.Setratadedisolucionesdeciertoscolorantesorgnicosdeestructuracompleja. Para explicar el mecanismo de funcionamiento de estos indicadores, considera el indicador HIn (cidodbil),queendisolucinacuosaestableceelsiguienteequilibrio: + H3O+ HIn + H2O In formacida formabsica color1 color2
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Como en agua coexisten los dos especies qumicas, HIn de color1 y In de color2, resulta que se ve el color de la mezcla de ambas, dependiendodelascantidadesrelativasquehayadeunaformaode laotra.Ahorabien,endisolucionescidas,alsergrandela[H3O+],el equilibrio anterior est muy desplazado hacia la izquierda, con lo que hay mucha cantidad de HIn y poca de In, con lo que dominar elcolordelaformacida,color1. Qu ocurrir al aadir una base a la disolucin? Se combinar con los iones [H3O+] y se reducir mucho su concentracin. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, conloqueelindicadorviraalcolor2. Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma cida, HIn, y de la formabsica,In,debensersuficientementediferentes(unasdiezvecesmayorunaqueotra).Para elloesnecesarioquecambiebastantela[H3O+].Esdecir,queelcambiodecolorseproduceenun intervalodepHdeentreunaytresunidadesdepH. En la imagen puedes ver el cambio de color del azul de bromotimol a la izquierda, y de la fenolftalenaaladerecha,endisolucionescida,neutraybsica,respectivamente.

5.1MedidadelpH
Cada indicador tiene un intervalo de viraje caracterstico, es decir, un entorno ms o menos reducido de unidades de pH dentro del cual se realiza el cambio de color. Un indicador es tanto ms til cuanto menor es su intervalo de viraje y de forma ms clara tiene lugar el cambio de color. En la imagen puedes ver algunos indicadores cidobase junto con su intervalo de viraje y el color quepresentanensuformacidaybsica.

MedidadelpHutilizandoindicadores El pH de una disolucin se puede medir aproximadamente utilizando indicadores. Para ello, hay que preparar varias muestras de la disolucin en tubos de ensayo, y aadir a cada uno unas gotas de indicador. Segn el color que toma cada uno se puede ir acotando el valor del pH de la disolucinhastaaproximadamenteunaunidad.
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Elintervalodevirajedelosindicadores Considerandounindicadorqueescidodbil,HIn+H2OIn+H3O+,laconstantedeacidezes: + 3 HIn

[ In ][ H O ] [ HIn]

Sitomaslogaritmos,cambiasdesignoydespejas,obtienesque:

[ In ] pH = pK HIn + log [ HIn]

Si la concentracin de una de las formas es 10 veces la de la otra, su color se ver de forma clara. Cuando[In]=10[HIn],ellogaritmodelcocientees1,ysi[HIn]=10[In],ellogaritmoes1. Portanto,puedesescribirque:

pH = pK HIn 1
En resumen, si la relacin de concentraciones est dentro del intervalo en que una es menor de diez veces la otra, el color no est totalmente definido, y el indicador se encuentra en la zona de viraje,quetieneunaanchuradedosunidadesdepH(elpKHIn1). Con la expresin del pH tambin puedes ver por qu los indicadores cambian de color en diferentes zonas de pH: el bromotimol vira sobre 7, mientras que el naranja de metilo lo hace sobre 3. El punto medio de la zona de viraje corresponder al color intermedio, que se dar cuando las concentraciones de las dos formas sean iguales, con lo que pH = pKHIn. Como las constantes de acidez (o basicidad) son distintas para los diferentes indicadores, viran en zonas de pHdiferentes. Por ltimo, fjate en el azul de timol, que tiene tres colores diferentesrojo, amarillo y azul con dos zonas de viraje. Necesariamente deber tener tres formas con colores distintos, para lo que deberseruncidocondosprotones,H2In,quedalugaraHInenunaprimeraionizacin,yIn2en unasegundafase.

6.ElpHdedisolucionesdecidosybases
Ya sabes que los cidos y las bases fuertes estn disociados totalmente, mientras que si son dbileselgradodedisociacinespequeo. Peroestoesciertosiempre?EnlasdisolucionesdeHClmuyconcentradas,elgradodedisociacin no es del 100%, porque se forman pares inicos debido a la elevada concentracin de iones en la disolucin,quehacequeestnmuycercayseunan.Enlasdisolucionesconlasquevasatrabajar, conconcentracionesdelordende1mol/Lomenos,ladisociacinestotal,ynotendrsencuenta laexistenciadeparesinicos.

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Por otro lado, en los cidos o bases dbiles se observa que el grado de ionizacin es mayor cuanto menor es la concentracin de la sustancia. Para ello, no hay mas que determinar la composicin en el equilibrio, sabiendo la concentracin de la disolucin de cido y la constante de equilibrio. Fjate en la grfica y vers que el grado de disociacin se acercaalaunidad(el100%)aconcentracionesmuypequeas, mientrasqueenelcidofuertesiempreeslaunidad(silaconcentracinnoesmuygrande,como yahasvisto). Para realizar un tratamiento exacto del equilibrio de un cido o de una base dbil es necesario considerartambinelequilibriodedisociacindelagua,quepresentaelefectodelincomncon el cido o la base a travs de los iones H3O+ OH. En ambos casos, aun siendo dbil el cido podrs despreciar la concentracin inicial inica del agua (107). De todos modos, al obtener el resultadofinalpuedescomprobarquelaaproximacinquehashechoescorrecta. Elequilibriocidobaseencidospoliprticos Algunos cidos dbiles son poliprticos, esto es, contienen ms de un tomo de hidrgeno ionizable. Dichos cidos se ionizan en etapas con una constante de equilibrio para cada una de ellas.Porejemplo,elcidofosfrico,uncomponentehabitualdelosrefrescosdecola,esuncido triprtico: H3PO4+H2OH2PO4+H3O+
[ H 2 PO4 ][ H 3O + ] K a1 = [ H 3 PO4 ]

H2PO4+H2OHPO42+H3O+

Ka2

2 [ HPO4 ][ H 3O + ] = [ H 2 PO4 ]

HPO42+H2OPO43+H3O+

K a3

3 [ PO4 ][ H 3O + ] = 2 [ HPO4 ]

Elcomportamientodelcidofosfricoestpicodetodosloscidospoliprticos: Los aniones intermedios formados (H2PO4, HPO42 ) son especies anfteras y producen un in H3O+enlasiguienteetapa. Laconstantedeequilibriodelcidovadecreciendoencadaetapasucesiva:Ka1>Ka2>Ka3.

6.1DeterminacindelpHdecidosybasesfuertes
cidosfuertes Un cido se considera fuerte si su constante de disociacin Ka es muy elevada. En este caso se puede considerar que la reaccin de transferencia de protones es total, es decir, el cido est totalmentedisociado.

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Si la concentracin inicial del cido es mayor de 106 M, se desprecia la concentracin de H3O+ aportada por el agua (alrededor de 107 M), que es muy pequea comparada con la del cido. Adems,segnelprincipiodeLeChatelier,ladisociacindelaguaesmenorporlapresenciadelos ionesH3O+aportadosporelcido. La concentracin de H3O+ y el pH se calculan fcilmente a partir de la concentracin inicial del cido. Basesfuertes Una base cuyo valor de Kb es muy elevado se denomina fuerte. Puede considerarse que toda la base est disociada. Para calcular la concentracin de OH se realizan aproximaciones similares a lasquesehacenconloscidos.

6.2DeterminacindelpHdedisolucionesdecidosybasesdbiles
En las imgenes puedes ver disoluciones de cido actico, en forma de vinagre comercial, y de amoniaco, como disolucin limpiadora, los dos ejemplos tpicos de cido dbil y de base dbil. CmosecalculasupH? cidosdbiles Si la constante de equilibrio Ka es pequea, el cido es dbil. El cido HA est parcialmente disociado, y en el equilibrio habr HA , A y H3O+, cuyas concentraciones estn relacionadas medianteKa. Paracalcularelvalordelasconcentracionesenel equilibrio y determinar el pH se hacen dos aproximaciones: Si Ka > Kw se puede despreciar la cantidad deH3O+aportadaporelagua. Sic0>KasepuededespreciarlacantidaddecidodisociadodebidoalpequeovalordeKa, [HA]eqc0. Basesdbiles Si el valor de la constante Kb es pequeo la base es dbil. La base B est parcialmente disociada y enelequilibriohabrB,BH+yOH,cuyasconcentracionesestnrelacionadasmedianteKb. Para determinar el pH se hacen tambin las mismas aproximaciones que para el caso del cido dbil: SiKb>KwsepuededespreciarlacantidaddeOH aportadaporelagua. Sic0>Kb se puededespreciarlacantidaddebasedisociadadebidoalpequeovalordeKb, [B]eqc0. Planteamientodelosequilibrios Tienesqueescribirelequilibriodelcidoodelabase,anotarlosdatosdecomposicininicialyen elequilibrioypasarlosalaexpresindelaconstantedeequilibrioparadeterminarlasmagnitudes quetengasquecalcular.

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Resolucindeequilibrioscidobase Fjateenquesontresdatosoconjuntosdedatos(composicininicial,composicinenelequilibrio yconstantedeequilibrio),delosqueconociendodospuedescalculareltercero.

7.ElpHdedisolucionesdesales
Las disoluciones de algunas sales neutras (que no contienen H ni grupos OH), contrariamente a lo que podras suponer a primera vista, presentan carcter cido o bsico. As, por ejemplo, cuando se disuelve en agua acetato de sodio, la disolucin resultante es bsica. En cambio, la disolucin de cloruro de amonio es cida. Cmo puedes explicar el distinto comportamiento de estas disoluciones? Cuandounasalsolublesedisuelveenagua,susionesseliberandelaredcristalina: KCl(s)+H2OK+(aq)+Cl(aq) Na2CO3(s)+H2O2Na+(aq)+CO32(aq) Muchos iones son cidos o bases de BrnstedLowry y reaccionan con el agua cediendo o aceptando protones. De hecho, muchas veces el soluto utilizado para preparar una disolucin cidaobsicaesunasal. El comportamiento cido o bsico de las disoluciones acuosas de sales neutras se debe a que al menos uno de los iones de la sal reacciona con el agua, lo que recibe el nombre de hidrlisis. Literalmente,hidrlisissignifica"roturapormediodelagua". EnlateoradeBrnstedLowry,lahidrlisisessimplementeunareaccindeltipocidobase,enla que un anin (base) reacciona con el agua (que acta como cido), o bien un catin (cido) reacciona con el agua (que acta como base). Por ello, aunque se conserva por tradicin el nombredehidrlisis,stanorequiereuntratamientoespecialdesdeelpuntodevistaterico. Cmopuedespredecirsiladisolucinenaguapuradeunadeterminadasalsercida,bsicao neutra? 1. DeterminaquefectotendrelcatinsobreelpHdeladisolucin. 2. DeterminaquefectotendrelaninsobreelpHdeladisolucin. 3. Decide cul de los efectos anteriores es el predominante (no te vas a encontrar con casos enlosquelosdosionessehidrolicen).

7.1Equilibriosdehidrlisis
Ya has visto antes (3. Equilibrio inico del agua) la relacin entre las constantes de acidez y de basicidad en un par cidobase conjugados, de manera que su producto es Kw, 1014. Ahora vas a utilizar esas relaciones al considerar la hidrlisis de iones que se transforman en cidos o bases dbiles.Laconstantedeacidezobasicidaddelinrecibeelnombredeconstantedehidrlisis,Kh.

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Hidrlisisdeuncatin En las sales de amonio, por ejemplo, el catin es el ion NH4+. Este in es un cido de Brnsted capaz de ceder un protn. La reaccin de este in con el agua (hidrlisis del ion amonio) produce, pues,ioneshidronio: NH4+(aq)+H2ONH3(aq)+H3O+(aq)

K h ( NH 4 ) =

[ NH 3 ][ H 3O + ] [ NH 4 ]
+

Kw K b ( NH 3 )

En general, cualquier catin cuya base conjugada sea dbil tendr, en mayor o menor medida, caractercido. Silabaseconjugadaesfuertenohayhidrlisis,yaqueesmsestableelcatinqueelhidrxido;es loquesucedeconNa+yNaOH. Hidrlisisdeunanin Al disolver KCl en agua, el anin liberado, ion Cl, es la base conjugada del HCl. Por ser ste un cido fuerte, el in Cl ser una base muy dbil y no aceptar protones del agua. Por tanto, el Cl no se hidroliza para dar lugar a HCl. Los aniones de todos los cidos fuertes (Cl, Br, I, NO3, ClO4) secomportandeunmodosimilar. Sin embargo, si disuelves CH3COONa, el anin liberado, el ion CH3COO, es la base conjugada del CH3COOH. Dado que ste es un cido dbil, el in CH3COO tiene cierta tendencia a captar un protn,inclusodeuncidotandbilcomoelagua,establecindoseelequilibrio: CH3COO(aq)+H2OCH3COOH(aq)+OH(aq)

[CH 3COOH ][OH ] Kw = K h (CH 3COO ) = [CH 3COO ] K a (CH 3COOH )

Los iones OH producidos hacen que la disolucin sea bsica. En general, todo anin de un cido dbilsermsomenosbsico. Un anin cuyo cido conjugado sea dbil se hidroliza dando iones OH. Un anin cuyo cido conjugadoseafuertenosehidroliza. TipodesalypH Hay cuatro tipos de sales, dependiendo de si el cido o la base que las han producido por neutralizacinsonfuertesodbiles.

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7.2DeterminacindelpHdesales
Ahora vas a calcular el pH de algunas disoluciones de sales, as como el grado de hidrlisis en cada caso. Utilizars el simulador anterior para saber previamente el resultado y comprobarlo despus de resolver numricamenteelproblema.

FjateenelcolorquetomaelpapelpHencadaunadelas situaciones propuestas, y recuerda que 1E05 significa 1 105.

Selecciona el caso que te interesa (adems de con sales, tambin puedes trabajar con cidos y bases fuertes y dbiles), marca la incgnita a determinar e introduce los valores de las otras dos magnitudes.

8.DisolucionesreguladorasdelpH
En general, el pH de las disoluciones vara bruscamente al aadir cidos o bases. Incluso aadiendo cantidades pequeas a disoluciones de pH intermedio, las variaciones pueden ser muy apreciables,devariasunidadesdepH. Tambin cambia el pH al diluir, pero en este caso el efecto es mucho menor: al aumentar el volumen diez veces, la concentracin se reduce a la dcima parte, pero el logaritmo disminuye solamenteunaunidad,ylavariacindepHes1. Sin embargo, hay disoluciones que se caracterizan porque su pH permanece prcticamente invariabletantopordilucincomoporadicindecantidadesmoderadasdecidoodebase. Estasdisolucionessellamanreguladoras,amortiguadorasotampon. Una disolucin reguladora debe contener una concentracin relativamente grande de un cido para reaccionar con los iones OH que se le aadan, y tambin debe contener una concentracin suficiente de una base para neutralizar los iones H3O+ que se le agreguen. Adems, los componentes cido y bsico del amortiguador no deben consumirse entre s en una reaccin de neutralizacin.Estosrequisitossesatisfacenconunparcidobaseconjugados.
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En la prctica se preparan mezclando, en concentraciones elevadas, un cido dbil (o una base dbil) y una de sus sales que contenga su base conjugada, (o su cido conjugado): cido actico + acetatodesodio,amoniaco+clorurodeamonio,cidocianhdrico+cianurodepotasio,etc. FjateenlasimulacinyversquealaadirH+oOHelacetatosetransformaencidoacticooal revs, de manera que desaparecen las cantidades aadidas, que deben ser pequeas frente a las quehabainicialmentedecidoodesal. Importanciadelosmediostamponados La utilizacin de disoluciones amortiguadoras para obtener medios tamponados es muy importante, ya que hay multitud de reacciones qumicas que nicamente se producen en un estrecho intervalo de pH. Usando disoluciones amortiguadoras se pueden tamponar mediosprcticamenteentodoelintervalodepH. LasdisolucionesamortiguadorassonmuyimportantesenBioqumica, ya que la mayor parte de los lquidos de los organismos tienen un pH caracterstico, al estar regulados por varios sistemas. Por ejemplo, el pHdelasangrees7,35ysusvariacionesnormalessoninferioresa0,1 unidades, siendo fatal un cambio de pH de 0,4 unidades, la saliva tieneunpHde6,9;labilis7,7;eljugopancretico8,3;etc.

8.1ElpHdelasdisolucionesreguladoras
Vas a tomar como ejemplo el tampon cido acticoacetato. La concentracin del cido es ca y la delasal,acetatodesodio,escs.Hayqueconsiderarlasreaccionesdedisociacindelcidoactico ydedisolucindelacetatodesodio(staseproducetotalmentealserunasalsoluble).Sesupone despreciableelequilibriodelagua.

Debido a que la sal produce iones acetato, el equilibrio de ionizacin del cido se desplaza a la izquierda,conloqueelcidoacticoseionizatodavamenosqueenaguapuraporefectodein comn. Para calcular el pH de una disolucin tampon hay que considerar que la concentracin de acetato en el equilibrio se debe a la disociacin de la sal y casi nada a la del cido, mientras que la concentracindeacticoesprcticamentelainicialdelcido,porloque:

[CH 3COO ][ H 3O + ] (cs + x) x cc Ka = = x [CH 3COOH ] (ca + x) ca

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Es importante que te des cuenta de que debes resolver el equilibrio exactamente igual que en cualquierotrocaso.Fjateenquesicaycssoniguales,entoncesx=[H3O+]=Ka,independientemente delosvaloresdecaycs. Aunquenoesestrictamentenecesaria,sesueleutilizarlaexpresinsiguiente:

x = [ H 3O + ] K a
9.ElpHdelasmezclas

ca c pH pK a + log s cs ca

Es muy frecuente tener que calcular el pH de una mezcla de cidos, bases o sales. A veces, en un recipiente hay mezclados dos cidos, o un cido y una base, o un cido y una sal, o dos sales, etc. Adems, los cidos pueden ser fuertes o dbiles, y los iones de las sales hidrolizarse o no. Como puedes ver, hay una gran cantidad de casos posibles. Sin embargo, el anlisis que hay que hacer para calcularelpHesbastantelgicoysencillo. 1. Analiza si hay reaccin o no la hay (solamente se produce la neutralizacin al mezclar cido y base), determinando la composicin final tras la reaccin (tienes que calcular la cantidad de sustanciadesalformada,losposiblesexcesosdecidoodebaseyelvolumentotaldedisolucin). Haytrescasosposibles. a)nosobracidonibase(alfinalsolamentehaysal,quepuedehidrolizarseono). b)sobracido(alfinal,haysal,quepuedehidrolizarseono,ycido). c)sobrabase(alfinal,haysal,quepuedehidrolizarseono,ybase). 2. Determina el tipo de mezcla de la que hay que calcular el pH (por ejemplo, sal que no se hidroliza,osalquesehidrolizaconexcesodecido,omezclaamortiguadora,etc). 3. Plantea los equilibrios cidobase que se producen, y mira si puedes realizar aproximaciones que simplifiquen la situacin (por ejemplo, en la mezcla de un cido fuerte y uno dbil, se puede despreciareldbilaefectosdecalcularelpH).Tepuedesencontrarcontrescasosposibles: a)cidoobasedbiles(equilibriodeionizacindelcidoolabase). b)saldecidoobasedbiles:equilibriodehidrlisisparaformarelcidoolabasedbiles. c) mezcla de cido o base dbiles con su sal (mezcla amortiguadora): equilibrio de ionizacin del cidoolabasedbiles.
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10.Volumetrascidobase
Elanlisiscuantitativo El trabajo ms frecuente en todos los laboratorios qumicos consiste en la realizacin de anlisis cualitativos (qu sustancias hay en una muestra?) y cuantitativos (cunto hay de cada una de ellas?). El anlisis cuantitativo determina las cantidades de sustancias qumicas expresadas como pureza de muestras o concentracin de disoluciones. Por ejemplo, determinar el % de un determinadometalcontenidoenunmineral,el%decidoacticoenunvinagre,laconcentracin decloroenelagua,etc. Silamuestraesslida,casomuyhabitual,lomsprcticoesdisolverlaenagua,normalmentepor reaccin con cidos, y llevar la disolucin hasta un volumen perfectamente determinado, para aplicar posteriormente a esa disolucin tcnicas experimentales con objeto de determinar su concentracin. De entre esas tcnicas (mtodos pticos, elctricos, gravimetras y volumetras), solamente vas a trabajar con las volumetras o valoraciones volumtricas, que consisten en medir volmenes de dos disoluciones, una de ellas de concentracin conocida, para determinar la concentracin de la otra. Valoracionesvolumtricas Losmtodosvolumtricossonlosmssencillos,y,adems,elmaterial necesario es barato. Fjate en que se usa un soporte con una pinza de bureta, una bureta y un erlenmeyer (adems, hace falta una pipeta para medir con precisin el volumen de disolucin que se aade al erlemenyer). Con un trabajo adecuado por parte del experimentador seconsiguenerroresmenoresdel1%. Las reacciones qumicas en una valoracin volumtrica deben ser completas, rpidas y se debe determinar con facilidad el punto final de la reaccin, en el que se produce la neutralizacin total. Las reacciones de neutralizacin cidobase cumplen estas tres caractersticas. En las volumetras se dispone de dos disoluciones, de forma que un volumen determinado de la disolucin de concentracin desconocida (25 ml generalmente) se coloca en el erlenmeyer, y se llena la bureta con la disolucin valorante, de concentracin conocida. Tambin se puede colocar la disolucin de concentracin conocida en elerlenmeyeryladeconcentracinadeterminarenlabureta. Sevaaadiendodisolucindesdelaburetahastaqueseobservaelfinaldelareaccin,pormedio del cambio de color del indicador. En ese momento, se lee el volumen aadido de disolucin, segnlaescaladelabureta. Realizacindeunavolumetracidobase En primer lugar, se toma una cierta cantidad de la disolucin problema a valorar, y se sita en un matraz erlenmeyer, junto con unas gotas de indicador. La eleccin del indicador se hace teniendo encuentaelcidoylabasequereaccionan,comoversmsadelante.
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Despus se toma disolucin del agente valorante de concentracin conocida, previamente preparada, y con ella se llena la bureta. El agente valorante ser un cido si el problema a valorar esunabase;anlogamente,elagentevaloranteserunabasesielproblemaavaloraresuncido. Por ltimo, se va aadiendo poco a poco la disolucin de la bureta, agitando el erlenmeyer para lograrunamezclarpidadeambosreactivos.Estaadicinsedetieneenelmomentodelvirajedel indicador a un color persistente (punto final de la valoracin). Este cambio de color indica que las cantidadespuestasareaccionarhansidolasestequiomtricas.

10.1Laneutralizacin
Vas a ver una explicacin terica, basada en la teora de BronstedLowry, del proceso que tiene lugarcuandouncidoreaccionaconunabase,enlareaccinllamadadeneutralizacin. Reaccinentreuncidofuerteyunabasefuerte Toma como ejemplo de cido fuerte el cido clorhdrico, HCl(aq). Ya sabes que en esta disolucin acuosa la ionizacin escompleta(losionespresentessonelinH3O+(aq),yelion cloruro, CI(aq)). A esta disolucin se le aaden pequeas cantidades de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio, NaOH(aq) (los iones presentes en la misma son el ion sodio, Na+(aq),yelionhidrxido,OH(aq)). La reaccin que ocurre la puedes escribir de la siguiente forma: Cl(aq)+H3O+(aq)+OH(aq)+Na+(aq)2H2O+Na+(aq)+CI(aq) quesepuedesimplificarcomo:H3O+(aq)+OH(aq)2H2O Esta reaccin es completa, independientemente de que el cido o la base sean dbiles, ya que su constante de equilibrio es muy grande (es 1014 a 25 C, por ser el proceso inverso de la ionizacin delagua). Como vas aadiendo pequeas cantidades de base fuerte a la disolucin de cido fuerte, la reaccin de neutralizacin es un proceso que tiene lugar mientras existen iones H3O+(aq). Este proceso deja de producirse cuando los iones H3O+(aq) han reaccionado completamente. Ello ocurrecuandolascantidadesdelcidoydelabaseestnenlarelacinestequiomtrica,queesun moldecadasustanciaenelejemplo.Eneseinstante,lasituacinqumicaqueresultacorresponde a la de unadisolucin acuosa de lasal formada; en este caso, de cloruro de sodio (iones Na+(aq)y Cl(aq)). Reaccinentreuncidofuerteyunabasedbil Como ejemplo de base dbil puedes elegir el amoniaco. En disolucin acuosa, se establece el equilibrio: NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH(aq)
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Qu ocur rre cuando se le aad den peque as cantidades de una a disolucin n acuosa de un cido o fuerte,por rejemploHCl,aunquepodrasercualquierotro? Comoseproducelaneutralizaci n nconlosio onesH3O+que q originaelcido,se evanconsu umiendolos s xido prese entes en la disolucin, lo que hace que el eq quilibrio del amoniaco evolucione e iones hidr hacialade erecha,diso ocindoseunporcentaj jemayorde eNH3.Confo ormesevaaadiendomscido, , seneutralizamsamo oniaco,hast taqueseco onsumetotalmente. erunabasedbil,lane eutralizacinseproduc cedeforma atotal,demanera m que e Esdecir,apesardese o de neutralizacin se completa cuando c las cantidades c del cido y de la base e puestos a el proceso reaccionar rguardanla arelacines stequiomtrica,1moldecidopo orcadamoldebaseen nestecaso. Lomismosucedesire eaccionanun u cidodbilconunabasefuerte e;porejem mplo,cidoactico a con n d sodio. hidrxidode

10.2Valo oracineindicador res

ma de una valoracin cidobase e consiste en El problem determinar el punto de d neutraliz zacin o pu unto en el que q o la base) neutraliza to otalmente a la base (o o al el cido (o cido). Ese e punto tam mbin recibe e el nombre e de punto de equivalenc cia, pero se e trata de una u terminologa que se recomiend danoutilizar. Recuerda que q un indi icador cido obase es un u cido dbil, con una co onstante de e acidez Ka (o una base e dbil, Kb). El cambio ne eto de colo or del indicador se conoce c com mo viraje y la banda de pH que co orresponde al cambio de onoce com mo intervalo o de viraje. Debes ten ner color se co presente que q el inte ervalo de viraje v de lo os indicadores est prxim mo a su pKa o pKb y vara aproxim madamente en dosunidad des(pH=pK p a1;pH=pKb1;pH2). d una valoracin cidobase en n que el in ndicador ex xperimenta a un cambio de color r El punto de perceptible e y que persiste al menos duran nte 20 s se denomina punto fina al de la valoracin. Es s importante e elegir el indicador r con un punto fina al lo ms prximo posible al punto de e neutralizac cin. De esta manera, , el cambio de color del d indicado or se produ uce, justamente, en el l puntodeneutralizaci n n. Losindicad doresenlavaloracin Se han de utilizar pequeas cantid dades de in ndicador, ya y que resu ultan suficientes para a det tectarelcam mbiodecolor1o2got tasdeunadisolucin d alcohlica a d delindicadoral0,1%. El punto p de ne eutralizacin de la valo oracin deb be quedar comprendid c do dentro de el intervalo o de viraje del indicador, para p as evitar los erro ores debido os a la no c coincidencia a del punto o fina alconelpuntodeneut tralizacin. Se toma como o punto fin nal el primer cambio de color neto n detectable que permanezca p a dur rante20o30 3 s.
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CambiodepHyeleccindeindicador Las valoraciones cidobase tienensu fundamento en el cambio brusco de la concentracin delos ionesH3O+queseproduceenelpuntodeneutralizacin. Vamos a ver esto con un ejemplo sencillo: la valoracin de 25 cm3 de una disolucin 0,100 M de HCl (en el erlenmeyer) con otra disolucin 0,100 M de NaOH (se aade desde la bureta). Fjate en laimagensiguiente:comolareaccindeneutralizacinseproducemolamol,laneutralizacinse producircon25cm3dedisolucindeNaOH0,100M.

La concentracin inicial de los iones H3O+ es 0,100 M (como es un cido fuerte, la disociacin es total) y, por tanto, su pH es 1,0. Al ir aadiendo disolucin de NaOH, se va neutralizando el HCl, peroelpHvaramuypococomoseapreciaenlaimagen.As,porejemplo,cuandosehanaadido 24 cm3 de disolucin de NaOH, es decir, que falta por aadir 1 cm3 para llegar al punto de neutralizacin, se puede calcular que el pH es 2,69, como se indica en la tabla. Incluso, cuando slo falta por aadir 0,1 cm3 de NaOH, el pH es 3,70. En el punto de neutralizacin el pH es 7. En cuantosehaaadido0,1cm3porexcesodeNaOH,elpHes10,30;ycuandoelexcesoesde1cm3, elpHes11,29. Se observa as que en las proximidades del punto de neutralizacin se produce un salto de pH (de unas 7 unidades), que puede ponerse de manifiesto con cualquier indicador cidobase; por ejemplo, aadiendo unas gotas de disolucin de tornasol. Antes del punto de neutralizacin, la disolucin que se est valorando (cida) tomar color rojo, que virar a azul, nada ms pasarlo (disolucinbsica).

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Cuando se valora un cido dbil (como cido actico) con una base fuerte (NaOH), el salto de pH esmenory,porotraparte,enelpuntodeneutralizacinladisolucinesyabsica(pH>7),puesto quesehidrolizaelinacetato.Anlogamente,cuandosevaloraunabasedbil(amoniaco)conun cidofuerte(HCl),tambinesmenorelsaltodepHy,adems,enestecaso,ladisolucinescida (pH<7)enelpuntodeneutralizacin,puestoqueahorasehidrolizaelinamonio. Culeselindicadoradecuado? Hay que prestar atencin al elegir el indicador apropiado, ya que su cambio de color debe producirsecuandoserealiceelsaltodepHalllegaralpuntodeneutralizacin. Para ello, hay que elegir un indicador cuya zona de viraje est dentro del salto de pH. Si te fijas enlaprimeraimagen,versqueelazuldetimolyelamarillodealizarinanosonadecuadosparala valoracin de cido fuerte con base fuerte; a partir de la segunda, puedes deducir que el rojo de metilonoesadecuado,perolafenolftalenas. Para determinar el punto final de una valoracin se puede usar un pHmetro: se deja de aadir disolucin desde la bureta cuando se produce un salto de pH apreciable, y as no es necesario utilizarunindicador,talycomopuedesapreciarenlasimulacinsiguiente. Puedescomenzaraadiendoreactivodesdelaburetademililitroenmililitro,ycercadelpuntode neutralizacin, de 0,5 en 0,5 o de 0,1 en 0,1 mL, para apreciar mejor el momento en que se produce la neutralizacin. Fjate en los cuatro casos que se proponen y en el indicador adecuado encadacaso.

10.3Determinacindeconcentracionesypurezas
Elobjetivodelasvaloracionesesdeterminarlaconcentracindeunadisolucin,quepuedellevar ademsaestablecerlapurezadeunamuestraslida.

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Desde el punto de vista operativo, se trata simplemente de resolver un problema de estequiometra, teniendo en cuenta las cantidades de sustancia de cido y de base que reaccionan. Elcasomssencillo,ymuyfrecuente,sedacuandoreaccionaunmoldecidoconunmoldebase, como sucede con HCl y NaOH. Por tanto, n(HCl) = n(NaOH). Las cantidades de sustancia las expresarscomocV(concentracinporvolumen)sisetratadedisoluciones,ocomom/M(masa entremasamolar)sisetratadeslidos. En otros casos, como sucede al reaccionar el H2SO4 o el Ca(OH)2, que producen dos iones H3O+ o dos iones OH, simplemente debers tenerlo en cuenta: si la reaccin es entre NaOH y H2SO4, la neutralizacines: H2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2O Por tanto, reaccionan dos moles de hidrxido por cada mol de cido; es decir, n(NaOH) = 2 n(H2SO4). Tambin puedes utilizar factores de conversin o bien escribir la proporcin de combinacinconstantepararesolverelproblemaestequiomtrico:

queselee"1moldeH2SO4reaccionacon2moldeNaOH". Laboratorio Vasadeterminarlacomposicindeunvinagrecomercial.Enlaetiquetaindicaquees de 5 es decir, del 5% en volumen. Se trata de que determines la cantidad de cido acticodisueltoporlitrodedisolucinyelporcentajequehayenvolumen. Para ello debes seguir el guin de trabajo adjunto y elaborar un informe en el que describaselprocedimientoseguidoylosresultadosobtenidos.

11.Aspectosprcticos
Los cidos y las bases son sustancias de las que se producen millones de toneladas al ao en el mundo, dada la enorme diversidad de usos que tienen en qumica bsica como intermedios en la produccin de otras muchas sustancias. Al estudiar el estado de equilibrio ya has visto la sntesis del amoniaco por el mtodo de HaberBosch. Al desarrollar la electrolisis en la unidad siguiente, vers cmo se obtiene industrialmente el hidrxido de sodio. La reaccin qumica mediante la que se obtiene el cido sulfrico la vers al analizar msadelantelaformacindelalluviacida. Antes que ver mtodos de produccin, es ms interesante que reconozcas su uso en situaciones muyhabituales.Aqutienesalgunas.
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El salfumn todava se utiliza como agente de limpieza en situaciones de suciedad elevada. Se trata de disolucin de cido clorhdrico concentrado, tanto que libera vapores de HCl, muy peligrosossiserespirandirectamente. Y los desatascadores de tuberas? Si te has fijado en los que se presentan en estado slido, se trata de escamas o lentajas blancas, que dejan un tacto jabonoso en contacto con la piel (que debes evitar). Se trata de NaOH, y se utiliza como desatascador por el carcter fuertemente exotrmico de su disolucin en agua, que reblandece por calentamiento las masas de materia orgnicaqueatascanlastuberas. En la limpieza del cabello se utilizan champs que la propaganda dice que son cidos, ya que el pelo y la piel tienen unpH ligeramente cido, de aproximadamente 5, como ves enla imagen. Los jabones caseros que seutilizaban hacemuchosaos eran muy bsicos,alterando el pH naturalde pielycabello,quesevolvaquebradizo.Poresarazn,habacostumbredeenjuagarelcabellocon aguaquellevabavinagre,quesuavizabaelpeloyledevolvaasupHnormal.Lasabidurapopular tenaunabasequmica! Ten en cuenta que los cidos y bases son sustancias en general peligrosas, sobre todo cuando estn concentrados,porsualtopodercorrosivo,yquehayque tener mucho cuidado con su manejo. Los smbolos de manipulacin de sustancias peligrosas incluyen el carcter corrosivo. Si te fijas, lo vers en los camiones que transportan mercancas peligrosas, y tambin en el etiquetadodeproductosquetenganesacaracterstica. Anticidos Las membranas mucosas que revisten el estmago segregan los jugos gstricos, que contienen cidoclorhdricoparaayudarenladigestindelosalimentos. En circunstancias normales, el jugo gstrico muestra un rango de pH entre 1 y 2 debido al HCl. Un valor tan elevado de acidez cumple mltiples funciones: destruye muchas de las bacterias patgenas contenidas en los alimentos; es el pH ptimo para que las enzimas gstricas (pepsina y renina) muestren su mxima eficacia para hidrolizar las protenas; solubilizan sustancias que contienenhierroycalcio,etc. Algunas veces, debido al abuso en la comida, el estmago responde produciendo un exceso de cido clorhdrico, lo que da lugar a acidez de estmago, una sensacin de quemazn que suele extenderse desde el estmago al cuello. La causa de este malestar es el paso de jugo gstrico desdeelestmagohaciaelesfago,quenoestpreparadoparasoportar unelevadogradodeacidez. Para aliviar el dolor causado por la acidez de estmago se emplean sustancias bsicas llamadas genricamente medicamentos anticidos, cuya funcin es neutralizar el exceso de cido clorhdrico. UnodelosmsutilizadoseselNaHCO3(bicarbonatodesodio),aunquenoestrecomendadopara las personas con hipertensin, ya que una concentracin alta de iones sodio tiende a aumentar la
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tensin arterial. Otro de los problemas del bicarbonato es que modifica rpidamente el pH del estmago y provoca un efecto rebote, de manera que el estmago segrega inmediatamente una cantidadmayordeHCl. El AlkaSeltzer es un anticido que, adems de bicarbonato, contiene cido ctrico y aspirina. Este anticidoalgunasvecesesperjudicial,debidoaquelaaspirinapuedeserdainaparalaspersonas conlcerasyotrosdesarreglosestomacales. Los anticidos mas empleados actualmente son hidrxidos y sales insolubles de aluminio y magnesio. El ms conocido es el Almax, cuyo principio activo es el almagato, un preparado inorgnico cristalino de alumniomagnesio hidroxicarbonato hidratado, que acta como un anticidoneutralizandoelexcesodecidoyaumentandoelpHgstrico. ElpHdelasangre El pH de la sangre debe mantenerse entre 7,35 y 7,45, ya que la actividad de las enzimas que catalizan la mayor parte de las reacciones que tienen lugar en la sangre solamente actan dentro de ese intervalo de pH: variaciones de unas dcimas por encima o por debajo pueden producir la muerte. ParaconseguirmantenerconstanteelpH,enlasangrehayvariossistemasamortiguadores,siendo elmsimportanteeltamponbicarbonatocidocarbnico. H2CO3+H2OHCO3+H3O+ ElH2CO3sedescomponeenCO2yagua,yelCO2sepuedeeliminardelasangreenlospulmonesy expulsarloalrespirar. Cuando aumenta la cantidad de iones hidronio, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, de formaqueelexcesodeCO2seeliminaenlospulmones. Cuando aumenta la cantidad de iones hidrxido, disminuye la de hidronio y el equilibrio se desplaza aladerecha.Elexcesodebicarbonatoseeliminaatravsdelosriones.

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11.1Lalluviacida
La lluvia es ligeramente cida. Su pH es aproximadamente 5,6 porquecontiene,disuelto,dixidodecarbonodelaatmsfera, quedalugaraH2CO3endisolucin.Laacidezdelaguadelluvia empieza a ser preocupante cuando el pH es inferior a 5,6. Entoncessehabladelluviacida. Engeneral,seadmitequelaacidificacindelalluviasedebea losxidosdeazufreydenitrgenopresentesenlaatmsferaa consecuenciadelosprocesosdecombustin. La mayor fuente de xidos de azufre la constituye la combustin de carbn y petrleo en las centrales que generan electricidad. Ambos combustibles contienen pequeos porcentajes de azufre(13%).Losprocesosmetalrgicosconstituyenotrafuenteprincipaldexidosdeazufre,ya que la cantidad de dixido de azufre procedente de fuentes naturales es muy pequea (erupciones volcnicas). El dixido de azufre se oxida en la atmsfera a trixido de azufre que reaccionaconlasgotasdeaguaformandocidosulfrico(H2SO4)diluido. Los xidos de nitrgeno se generan fundamentalmente cuando se queman combustibles a altas temperaturas, como resultado de la combinacin de nitrgeno atmosfrico y oxgeno. Los medios de transporte son fuente importante de xidos de nitrgeno, pero tambin se producen en los incendios forestales y las quemas agrcolas. En el aire, el NO se convierte lentamente en una mezcla de xidos de nitrgeno, que reacciona con las gotas de agua de lluvia para formar una disolucindecidontrico(HNO3). Los xidos de azufre y nitrgeno pueden desplazarse a considerables distancias antes de combinarse con el agua y precipitarse en forma de cidos, haciendo que el problema creado en unos pases sea sufrido tambin en pases vecinos. As, en Suecia se culpa a Gran Bretaa de la lluviacidaquepadecenyocurrelomismoentreEstadosUnidosyCanad. Lassolucionespropuestasestnenlalneadereducirlasemisionesdeestosxidos. As,sepuede eliminar azufre del petrleo y carbn, o utilizar combustibles de bajo contenido en azufre. Tambin se eliminan los xidos de azufre producidos en las centrales trmicas, transformndolos en sulfatos. Y ya has visto los catalizadores de los tubos de escape de los automviles, que transformanelNOotravezenN2.

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Criteriosdeevaluacin
Alterminardeestudiarestetemadebessercapazde: 1. Identificar y describir el comportamiento cidobase de sustancias cidas o bsicas, segn los modelos de Arrhenius y BrnstedLowry, escribiendo los procesos correspondientes. (1.1y1,2) 2. Reconocercidosybasesfuertesydbilesapartirdesusconstantesdedisociacin.(2.1y 2.2) 3. Comparar la fuerza de los cidos y bases conjugados con la de las sustancias que las originan.(2) 4. Resolver equilibrios qumicos de disociacin de cidos o bases dbiles (grado de disociacin,concentracionesinicialesyenelequilibrio,etc).(2.2y6.2) 5. Deducir el signo trmico de la reaccin de neutralizacin a partir de datos de Kw a diferentestemperaturas.(3) 6. Explicarelmecanismodecambiodecolordelosindicadores.(5) 7. Caracterizar la acidez o basicidad de una disolucin segn sea la [H3O+], el pH, el color de unindicadordadooelcolordelpapelpH.(4y5.1) 8. CalcularelpHdedisolucionesdecidosobasesfuertesodbiles.(6.1y6.2) 9. CompararcualitativamenteelpHdedisolucionesdecidosobasesfuertesydbilesdela mismaconcentracin.(6.1y6.2) 10. JustificarcualitativamenteycalcularelpHdedisolucionesdesalesquesehidrolizan.(7.1) 11. Reconocer la formacin y explicar la capacidad de regulacin del pH de las disoluciones amortiguadoras,calculandosupH.(8.1)) 12. Calcular el pH de una mezcla de dos sustancias (cidos, bases y/o sales), considerando la posibilidaddeneutralizacionesyexcesodereactivos.(9) 13. Seleccionarelindicadoradecuadoparaunareaccindevaloracinconcreta.(10.2) 14. Determinar la pureza de una muestra o la concentracin de una disolucin mediante una valoracincidobase.(10.3) 15. Explicar hechos experimentales en los que intervienen procesos cidobase (efecto anticido del bicarbonato, disolucin del carbonato por accin del cido clorhdrico, variacindelaintensidaddelolordeunadisolucindecidosulfhdrico,etc).(1a11)
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