Espectroscopia de Absoro Atmica - AAS

A espectroscopia de absoro atmica uma tcnica verstil e amplamente difundida, Qumica Analtica Instrumental A
Profa: Juliane Froncheti de Moura

sendo uma poderosa ferramenta para diversos campos de pesquisa, controle de qualidade e monitoramento ambiental .

Santo ngelo, 30 de agosto de 2012.

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Espectrometria de absoro atmica - Uso

Determinao quantitativa dos elementos metais,
Chama......................................(F AAS)

semi-metais e alguns no-metais.

Forno de Grafite....................(GF AAS)

AMOSTRAS Materiais biolgicos: tecidos e fluidos. Ambientais: gua, solo, sedimentos e plantas. Alimentos Geolgicos Tecnolgicos...
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Espectrometria de Absoro Atmica Atomic Absorption Spectrometry

Filamento de Tungstnio.....(WC AAS) Gerao de Hidretos............(HG AAS) Vapor Frio..............................(CV AAS)

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Aspectos histricos
Primeiros estudos Wollaston e Fraunhofer

Aspectos histricos
Max Planck estabeleceu a lei quntica de absoro e emisso da radiao, a qual um tomo s pode absorver radiao de comprimento de onda bem definido (1900). Alan Walsh verificou que a maior parte dos tomos livres, presentes em uma chama, permanecia no estado fundamental (1955). Primeiro prottipo de AAS! Alkemade e Milatz tambm propuseram um AAS

descobriram a presena de linhas escuras no espectro solar (1802). Brewster raias devido a presena de vapores atmicos na atmosfera solar (1820). Kirchhoff e Bunsem estabeleceram o princpio da absoro (metais alcalinos e alcalino-terrosos). Kirchhoff estabeleceu a relao entre absoro e eemisso, Em condies especiais, todos os corpos podem absorver radiaes que eles so capazes de emitir. (1860)
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Desde o trabalho de Walsh:

O processo de absoro atmica

A absoro de energia pelos tomos no estado fundamental e gasoso, a base da AAS.

Cerca de 70 elementos Aplicao direta da tcnica - limitada aos metais. Melhora no limite de deteco. Novas clulas e tcnicas de introduo da amostras. Fontes de radiao de alta intensidade

Probabilidade: proporcional a concentrao de tomos e a intensidade da radiao.

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Cada espcie atmica absorve em um diferente Uso de um contnuo como fonte de energia
Na: 589,0 nm Cu: 285,2 nm ou 324,8 nm Ao conjunto de comprimentos de ondas capazes de serem absorvidos por uma dada espcie d-se o nome de estreitas. espectro. Passa pelo vapor atmico. Espectro obtido: linhas de absoro finas e

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Duas importantes observaes:

1) A melhor fonte de radiao para medidas de absoro atmica aquela que emite radiao com os mesmos que aqueles capazes de serem absorvidos pelo elemento. 2) Um contnuo uma fonte pobre para AAS. a) Linha de emisso de uma fonte centrada. b) Mesmo sinal junto com a absoro do elemento em questo. c) Sinal da fonte contnua. 12

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IMPORTANTE:

Produo de tomos, molculas e ons

Uma fonte com linhas estreitas de emisso a melhor para AA desde que nenhuma outra linha espectral ou emisso espectral de fundo entre no passo da banda do
tomos no estado fundamental so produzidos a partir da

espectrmetro.

amostra, geralmente por evaporao do solvente e vaporizao das partculas slidas seguidas pela decomposio das espcies moleculares em tomos neutros.
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Componentes bsicos de um espectrmetro

Instrumentao: FONTES
Emitir FONTE CLULA ABSORO MONOCROMADOR LCO lmpada de ctodo oco LEITURA DETECTOR AMPLIFICADOR radiao estvel e intensa no

comprimento de onda do elemento de interesse.

EDL lmpada de descarga sem eletrodo

1 - FONTE: Devem emitir radiaes estveis e intensa do elemento de interesse, geralmente a sua linha de ressonncia.

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Lmpada de ctodo oco - LCO

nodo Janela Quartzo

Funo do gs de preenchimento:
Principal meio de transporte da corrente;

Gs Ctodo

Ctodo: forma de copo nodo: fio Gs preenchimento: Ne ou Ar

Responsvel por deslocar tomos da superfcie do ctodo; Responsvel principal pela excitao dos tomos

metlicos no estado fundamental.

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O gs deve ser:
Quimicamente inerte; Ter alto potencial de ionizao; Ter grande raio inico; Produzir um espectro simples.

Lmpada de descarga sem eletrodo: EDL

- So alimentadas com energia de radiofrequncia. - So construdas com um bulbo de quartzo ou vidro. - Um metal ou sal metlico colocado no interior do bulbo, junto com um gs inerte a baixa presso. Quando a lmpada colocada em um campo de frequncia de rdio, ocorre a excitao.

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EDL - Vantagens

EDL - Vantagens

* Alta intensidade; * Uteis para trabalho abaixo de 200 nm; * Fontes teis de espectros atmicos; * Intensidade: maiores que as LCO; * No contm eletrodo.

* Alta intensidade; * Uteis para trabalho abaixo de 200 nm; * Fontes teis de espectros atmicos; * Intensidade: maiores que as LCO; * No contm eletrodo.

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Produo do Vapor Atmico

Nebulizao da Amostra.

Formao de pequena gotas a partir da amostra lquida.

Clula de absoro:

* Nebulizao pneumtica gs se movendo a alta velocidade. * Nebulizao ultrasnica amostra bombeada em um cristal pizoeltrico.

converter a amostra em tomos no estado

fundamental no eixo tico do sistema de AA.

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Queimadores
* Queimador de consumo total combustvel e oxidantes misturados na chama. Toda amostra nebulizada entra na chama. (Risco de flashback) * Queimador de pr-mistura a amostra nebulizada, o combustvel e o oxidante entram na chama por ranhuras.

Queimadores

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Combustveis e oxidantes
Um grande nmero de combinaes pode ser utilizado para produzir a chama.
Combustvel Propano Hidrognio Acetileno Hidrognio Propano Acetileno Acetileno Oxidante Ar Ar Ar Oxignio Oxignio Oxignio xido nitroso T. Mx. C 1725 025 2300 2650 2900 3050 2950

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Monocromadores
Deve isolar a linha espectral desejada e outras linhas no devem alcanar o detector.

Detectores
* Fotomultiplicadoras: combinam boa estabilidade e alto ganho, se usadas com um suprimento estvel de energia. * Convertem e amplificam energia radiante em sinal eltrico atravs da multiplicao de eltrons nos dinodos. * Eltron produzido no fotoctodo viaja at o anodo, passando por uma seqncia de dinodos. * Dinodos: dispositivos fotoemissores, que

amplificam o sinal eltrico .

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Detectores

Detectores

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Rudos
A qualidade de um aparelho de AA pode ser medida pelo seu nvel de rudo.

Interferncias em absoro atmica

Qualquer fator que afete a populao de tomos no estado fundamental pode ser classificada como

interferncia, j que em AA, a concentrao do elemento Flutuao da corrente escura: emisso de eltrons pelo fotoctodo. Flutuao estatstica: resposta da fotomultiplicadora frente a uma mesma intensidade de radiao incidente. analisado na a amostra considerada de tomos como no sendo estado

proporcional fundamental.

populao

So classificadas em: # Espectrais # No - Espectrais

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Interferncias Espectrais

Interferncias Espectrais
Sobreposio de linhas atmicas: Ocorre se algum

Ocorrem quando a linha analtica emitida pela fonte de radiao absorvida por alguma espcie que no o analito, ou quando outra radiao que no a linha analtica chega ao detector.

concomitante absorver em um comprimento de onda muito prximo da linha analtica, havendo sobreposio das linhas.

Como evitar: escolhendo outra linha analtica.

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Interferncias Espectrais
Emisso por parte da clula de absoro ou outra fonte: Se qualquer outra radiao que no a linha analtica alcanar o detector, haver interferncia.

Interferncias Espectrais
Espalhamento por partculas: Partculas no vaporizadas podero refletir parte da radiao da fonte primria, causando atenuao do sinal.

Como evitar: uso de fontes no contnuas e controle da largura da fenda.

Como evitar: uso queimadores de pr-mistura; boa aspirao e nebulizao.

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Interferncias Espectrais
Absoro por espcies moleculares: Espcies moleculares no dissociadas na chama apresentam uma banda de absoro que pode sobrepor-se a linha analtica.

Interferncias No - Espectrais

Ocorrem quando h variao na populao de tomos na clula de absoro.

Como evitar: controle da chama (maior temperatura ou redutora)

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Interferncias No - Espectrais
Interferncias de transporte: So aquelas que vo

Interferncias No - Espectrais
Interferncias na volatilizao do soluto: So causadas pela formao de compostos refratrios com o analito, difceis de serem volatilizados na chama.

influenciar a taxa de transporte do analito at a chama, influenciando assim, na taxa de aspirao e na

nebulizao da amostra. Como evitar: uso de chama mais quente , uso de outro Como evitar: no uso de amostras concentradas salinas e viscosas. elemento em excesso, que venha a formar com o interferente um composto mais estvel que aquele entre o analito e o interferente (La).

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Interferncias No - Espectrais
Interferncias na fase vapor: So aquelas que atuam sobre o equilbrio entre tomos livres, seus compostos ou ons ao e um concomitante que altere o equilbrio, mudando as fraes de elemento dissociado, ionizado ou excitado.

Como evitar: cuidado na preparao de amostras e padres.

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