Boro

Configuracin electrnica: 1s
2
2s
1
B
H
H
B
H
H H
Reactividad especial
B
H
H
Neutro, pero deficiente
en electrones
Octeto, pero cargado
Puede tolerar el octeto incompleto
mejor que cualquiera de los tomos
del segundo perodo de la Tabla.
EN = 1.8 tomo menos apropiado del
segundo perodo para soportar una
carga negativa.
Estructuras de Lewis y Kekul
Lewis
Kekul
Yodometano
Tirosina
Estradiol
Representacin de Molculas:
Frmulas Lineoangulares
Frmulas lineoangulares
O
OH
H
2
N
OH
OH
Tirosina Estradiol
OH
HO
Reglas para Representar Frmulas Lineoangulares
Los enlaces se representan por lneas.
Asume que los tomos de carbono se encuentran al principio y final de las lneas
y en los puntos de unin de las mismas (vrtices).
Asume suficientes enlaces CH para dar a cada carbono cuatro enlaces (octeto).
Algunas veces los tomos de carbono e hidrgeno se representan al principio y
final de las lneas solamente por razones estticas.
Represente los heterotomos y los hidrgenos enlazados a los mismos (N, O, P,
Cl,Br, I, etc.).
(cualquier tomo que no sea carbono)
Incorrecta!
Por qu?
Siempre represente todos los pares de e- no compartidos!
(Evita errores en el conteo de electrones)
No olvide que los hidr-
genos estn implicitos
Representaciones en Tres Dimensiones (3D)
Frmulas de Lewis, Kekul o lineoangulares no nos cuentan toda la historia!
Las molculas no son planas- utilice cuas de trazo discontinuo para indicar
enlaces que van hacia atrs, alejndose del observador y cuas slidas para
indicar enlaces que van hacia adelante, hacia el observador = 3D.
Gobernada por la Teora RPECV
Lnea: enlace en el plano del papel
Cua trazo discontnuo: enlace que entra a la
hoja de papel
Cua slida: enlace que sale de la hoja de papel
Los mismos tomos con arreglo espacial diferente
Grupos Funcionales
Los tomos de las molculas orgnicas existen en determinadas combina-
ciones comunes. Cada combinacin:
Presenta propiedades qumicas y reactividad nicas
Se comporta de manera similar en cada molcula orgnica
Hay ms de 10 millones de compuestos orgnicos!
Prediga cmo reacciona cada uno de estos compuestos analizando
su grupo funcional
Grupo funcional: grupo de tomos con un comportamiento qumico
caracterstico independientemente de la molcula
en la cual se encuentre.
El comportamiento qumico de una molcula, independientemente del
tamao o complejidad de la misma, est gobernado por los grupos
funcionales presentes en su estructura.
Grupos Funcionales para Aprender
Hidrocarburos
Alcano
Alqueno
Alquino
Dieno
Con Oxgeno
Alcohol
Fenol
Eter
C C
C C
C C
C C O H
O H
C O C
Con Halgenos
Haluro de Alquilo
Haluro de Arilo
Areno
Epxido
Cetona
Aldehdo
cido carboxlico
O
C C C
O
C C H
O
C C O
O
H
Grupos Funcionales para Aprender
Con Nitrgeno
Amina
Nitrilo
Nitrito
Derivados de cidos carboxlicos
Haluro de
Acilo
Anhdrio
ster
C N
C C N
O
C C X
O
C C O
O
C C
O
O
Nitrito
Imina
Amida
Con Azufre
Sulfuro
Tiol
Sulfxido
C N
O
C C N
C C O C
C C N
O
Frmulas Condensadas
Se representan sin mostrar todos los enlaces individuales.
Cada tomo central se representa junto a los tomos que est enlazado.
Los tomos enlazados a un tomo central a menudo se escriben a
continuacin del tomo central CH
3
CH
3
en lugar de H
3
CCH
3
.
Cuando hay dos o ms grupos idnticos, se puede utilizar parntesis
y un subndice para representar a todos los grupos.
Cmo se escriben?
y un subndice para representar a todos los grupos.
Los electrones no enlazantes raramente se representan en las frmulas
estructurales condensadas.
Los enlaces mltiples se representan igual que en las frmulas de Lewis.
Ejemplos de Frmulas Condensadas
Compuesto
Etano
Pentano
Estructura de Lewis Frmula Condensada
C
H
H C
H
H
H
H
CH
3
CH
3
C
H
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
H
CH
3
(CH
2
)
3
CH
3
Observe que el grupo CHO de un aldehdo y el grupo COOH de
un cido carboxlico se enlazan de forma diferente a como sugiere la
forma condensada.
Acetaldehdo
cido actico
C H
H
C
H
H
O
C H
H
C
H
O
O
H
CH
3
CHO
CH
3
COOH
o
CH
3
CO
2
H
Resonancia
Si usted no entiende el
concepto de resonancia, NO PASAR
Qumica Orgnica!!
Resonancia es como montar en bicicleta
una vez se aprende, nunca se olvida
Cuando una Sola Estructura de Lewis no es
Suficiente
Estructura de Lewis para CH
3
NO
2
= 24 e- de valencia
contribuyente A contribuyente B
Hbrido de
resonancia
Signo de resonancia
RESONANCIA = DESLOCALIZACION ELECTRNICA
RESONANCIA: Existen varios compuestos e iones poliatmicos que no pueden ser representados
adecuadamente mediante una sola estructura de Lewis. Cuando son posibles dos o ms estructuras
de enlace de valencia (estructuras vlidas de Lewis), que difieren slo en la posicin de los electrones,
la molcula real suele mostrar caractersticas de las dos o ms estructuras. A estas estructuras diferen-
tes se les conoce como estructuras de resonancia o formas resonantes (contribuyentes de resonancia),
ya que no son compuestos diferentes, sino formas diferentes de representar el mismo compuesto. La
molcula real se dice corresponde a un hbrido de resonancia de sus estructuras de resonancia
(contribuyentes).
Signo de resonancia
Resonancia: Ejemplo y Ejercicio
Anexo 1
Por qu es tan Importante el Concepto
de Resonancia?
>95% de las reacciones que veremos en este curso de Qumica Orgnica,
suceden porque se presenta atraccin entre una molcula que contiene
una regin de alta densidad electrnica y una segunda molcula que
contiene una regin de baja densidad electrnica.
+
Reaccin
Para predecir CMO y CUANDO dos molculas reaccionarn, usted necesita
ser capaz de predecir las regiones de alta y baja densidad electrnica
Hbrido de resonancia = electrones deslocalizados
(los pares electrnicos no
enlazantes no se representan
en el hbrido de resonancia)
Por qu es tan Importante el Concepto
de Resonancia?
Al extender una carga positiva o negativa sobre dos o ms tomos hace que
el in sea ms estable que en el caso de que la carga estuviera localizada
solamente sobre un tomo. Se dice que el in est estabilizado por resonancia.
Anin estabilizado por deslocalizacin electrnica (resonancia) Anin estabilizado por deslocalizacin electrnica (resonancia)
La resonancia intenta corregir un defecto inherente a la naturaleza de las
frmulas de Lewis.
La estabilizacin por resonancia desempea un papel crucial en la
qumica orgnica, especialmente en la qumica de compuestos que
presentan dobles enlaces.
La resonancia es ms importante cuando permite que una carga est
deslocalizada entre dos o ms tomos.
Reglas de Resonancia
1. Las posiciones de los tomos (conectividad) deben ser las mismas en
todas las estructuras de resonancia; slo las posiciones de los
electrones pueden variar entre estructuras contribuyentes.
y
A
B
Representan diferentes compuestos, no diferentes formas de resonancia
del mismo compuesto. A es una estructura de Lewis del nitrometano; B es del mismo compuesto. A es una estructura de Lewis del nitrometano; B es
una del nitrito de metilo.
2. Las estructuras de Lewis en las que los elementos del segundo
perodo tienen o comparten ms de 8 e- de valencia no son vlidas.
Por qu?
C
La estructura C tiene 10 electrones
alrededor del nitrgeno. No es una
estructura vlida de Lewis para el
Nitrometano.
Reglas de Resonancia
3. Cuando se representan estructuras de resonancia, se intenta dibujar
estructuras que sean lo ms bajas posible en energa. Las mejores
candidatas son las que tienen un nmero mximo de octetos, mximo
nmero de enlaces y la menor separacin de cargas.
D E D E
Las dos estructuras de Lewis D y E para el nitrito de metilo satisfacen la
regla del octeto. La estructura D no tiene separacin de cargas y es la
ms estable. La verdadera estructura del nitrito de metilo se parece ms
a D que a E.
Reglas de Resonancia
4. Cada estructura de Lewis que contribuya debe tener el mismo nmero
de electrones y la misma carga neta, aunque la carga formal sobre un
tomo determinado puede variar entre distintas estructuras de Lewis.
y
No son formas de resonancia entre s. La estructura F tiene 24 e- de
valencia y una carga neta de 0; G tiene 26 electrones de valencia y una
carga neta de -2.
F G
Reglas de Resonancia
5. Cada estructura de Lewis debe tener el mismo nmero de electrones
desapareados.
H I
y
H I
La frmula estructural H es una estructura de Lewis del nitrometano;
la I no lo es, a pesar de tener las mismas posiciones atmicas y el
mismo nmero de electrones. La estructura I tiene 2 e- desapareados.
La estructura H tiene todos los electrones apareados y es ms estable.
Reglas de Resonancia
6. La deslocalizacin electrnica estabiliza la molcula. Una molcula
en la cual los electrones estn deslocalizados es ms estable que
cualquiera de las estructuras Lewis que se pueden escribir para
ella. El grado de estabilizacin es mayor cuando ms parecida sea
la estabilidad de las estructuras de Lewis que contribuyen.
Ms estabilizada por resonancia.
Formas de resonancia equivalentes
entre ellas.
Menos estabilizada por resonancia.
Formas de resonancia no equiva-
lentes.
Reglas de Resonancia
7. El contribuyente mayor de resonancia es el que tiene menor energa.
Los buenos contribuyentes generalmente tienen todos los octetos
satisfechos, con el mximo nmero de enlaces covalentes que sea
posible y con una separacin de cargas lo menor posible. Las cargas
negativas son ms estables en los tomos ms electronegativos
contribuyente mayor
contribuyente menor
Representando Cambio en la Configuracin
Electrnica
Se utiliza para indicar el movimiento de electrones.
Los electrones se mueven desde una fuente hacia un vertedero.
Flecha tipo anzuelo
Indica movimiento de un electrn
desapareado
Flecha de cabeza
completa
Indica movimiento de un par de
electrones
Redistribucin de los electrones (cambio en la configuracin electrnica)
es el origen del cambio qumico (reactividad).
Formalismo de las Flechas Curvas
Manera grfica de indicar cambios en la configuracin electrnica de los
tomos en una reaccin.
Muestra cmo las configuraciones pueden ser rearregladas para
representar una forma alternativa de enlace en una misma estructura
(resonancia).
Fuente de electrones
electrones pi ()
electrones no enlazantes (pares no
Vertedero de electrones
tomos electronegativos
tomos con una valencia abierta
electrones no enlazantes (pares no
compartidos)
electrn desapareado, e- no com-
partido
tomos con una valencia abierta
tomos deficientes en electrones (con
carga parcial positiva
+
)
tomos con carga positiva
En talleres y parciales las flechas deben representarse de manera precisa!
Los electrones deben moverse desde la fuente hacia el vertedero
Formalismo de las Flechas Curvas
Uso correcto del
formalismo
Regla de Oro: Las flechas indican movimiento de electrones y
no de cargas!!
Uso incorrecto
del formalismo
X
Describiendo Resonancia con el Formalismo de
las Flechas Curvas
Mecanismo:
1. Par electrnico sin compartir hacia un enlace adyacente.
2. Par electrnico enlazante hacia un tomo adyacente.
3. Par electrnico enlazante hacia un enlace adyacente.
Note que el marco de los enlaces sigma no cambia y
la posicin de los tomos es la misma
Utilizando Resonancia para Predecir
el Centro de Reaccin
pares no compartidos =
fuente de electrones
dnde hay un vertedero
de electrones?
Observe los contribuyentes
de resonancia:
los e- se deslocalizan
+
?
contribuyente contribuyente
mayor menor
el contribuyente menor sugiere que
el carbono es deficiente en e-
los e- se deslocalizan
desde el enlace pi hacia
el tomo electronegativo
de oxgeno
centro de reaccin
Energa Relativa de los Contribuyentes de
Resonancia
Hbrido de resonancia
promedio que considera la contribucin relativa de cada estructura
(Cul estructura contribuye ms al hbrido de resonancia?)
En otras palabras: Cul estructura es ms ESTABLE?
(tiene menor ENERGA potencial)
Hbrido de resonancia = molcula real = promedio ponderado de las
diferentes estructuras contribuyentes .
Prediciendo la Energa Relativa de los
Contribuyentes de Resonancia
Cul estructura aporta ms al hbrido de resonancia?
Hbrido de resonancia: molcula real = promedio ponderado de las
diferentes estructuras
En otras palabras: Cul estructura es ms ESTABLE con menor ENERGA?
1. Octetos completos para los elementos del segundo perodo (C, N, O, F)
posibilidad solamente para el C de ser deficiente en electrones (6 e-).
2. Mnimo nmero de cargas formales y mximo nmero de enlaces covalentes.
3. Cargas negativas sobre los tomos ms electronegativos. 3. Cargas negativas sobre los tomos ms electronegativos.
4. Mantener las cargas formales lo ms juntas posible, minimizar distancia entre
cargas.
contribuyente mayor
cumple con 1, 2, 3 y 4
contribuyente menor
viola 1
contribuyente menor
viola 1
Por tanto, la estructura electrnica de la molcula real se parece ms
al contribuyente energticamente ms estable.
Prediciendo la Energa de los Contribuyentes
A
B
C
D E
A: cumple con todos los requisitos
B: viola 2 (dos cargas formales) B: viola 2 (dos cargas formales)
C: viola 2 (dos cargas formales) y viola 3 (carga negativa sobre el C)
D: viola 1 (6 e- sobre el C) y viola 2 (dos cargas formales)
E: viola 1 (6 e- sobre el C), viola 2 (dos cargas formales), y viola 4
(distancia mayor que en D entre cargas formales)
Energa relativa: A<< B < C << D < E
Contribucin relativa al hbrido de resonancia: A > B > C > D > E
Relacin Estructura y Energa Potencial
Propsito: Predecir la energa potencial relativa de un compuesto
analizando su estructura.
Energa potencial
(alta/baja)
Reactividad
(alta/baja)
Estabilidad
(baja/alta)
(alta/baja)
(baja/alta)
Analizando la energa potencial de una estructura podemos:
Predecir las energas relativas de los contribuyentes de
resonancia.
Predecir cul reaccin ocurrir ms rpido.
Predecir la posicin del equilibrio.
Por qu sta relacin es tan importante?
Determinando la Estabilidad de una
Molcula a Partir de la Estructura
Octetos incompletos?
Energa potencial alta
Inestable
Reactiva!
C
+
y B
No
Carga formal?
Si
Considere:
Electronegatividad
No
Si
Electronegatividad
Tamao atmico
Tipo de hibridacin
Efectos electrnicos
resonancia
inductivo
de los tomos cargados
No
Energa potencial baja
Estable
Poco reactiva!
Los parmetros ms importantes que determinan la estabilidad son:
1. Octetos completos
2. Cargas formales
Parmetros ms Importantes en la Estabilidad
de una Estructura
Octetos incompletos
C
H
3
C CH
3
H
3
C
CH
3
+
C
H
3
C CH
3
H
3
C
CH
3
H
Alta energa potencial
Baja energa potencial
Ejemplos:
Alta energa potencial
(Inestable)
Baja energa potencial
(Estable)
Cargada vs. Sin carga (neutra)
Positiva Negativa
NH
4
+
vs. NH
3
NH
2
-
vs.
NH
3
Mayor energa
Menos estable
Ms reactiva
Estabilidad de las Molculas con Carga Formal
1. Electronegatividad
2. Tamao atmico
3. Hibridacin
4. Efectos electrnicos:
- Inductivo
- Resonancia
PARMETROS A TENER EN CUENTA:
- Resonancia
Se debe considerar el efecto de cada parmetro en los tomos
cargados positivamente y los cargados negativamente.
1. Electronegatividad
Criterio: tomos en el mismo perodo de la tabla y con el mismo nmero
de regiones de elevada densidad electrnica.
Para tomos cargados negativamente:
Entre ms electronegativo el tomo, soporta ms efectivamente la carga negativa
C < N < O < F

CH
3
<

NH
2
< HO

< F

electronegatividad estabilidad relativa de los

Electronegatividad aumenta la estabilidad (disminuye la energa potencial)
electronegatividad estabilidad relativa de los
relativa iones con carga negativa
Para tomos cargados positivamente:
Entre ms electronegativo el tomo, soporta menos efectivamente la carga positiva
N < O < F NH
4
+
> H
3
O
+
> H
2
F
+
electronegatividad estabilidad relativa de los
relativa iones con carga positiva
Electronegatividad disminuye la estabilidad (aumenta la energa potencial)
2. Tamao Atmico
Criterio: tomos en el mismo grupo de la tabla y con el mismo nmero
de regiones de elevada densidad electrnica.
(tomos en el mismo grupo,difieren significativamente en tamao)
Para cargas negativas:
Cuando hay exceso de electrones, estos se repelen unos con otros
tomos ms grandes permiten que carga se disperse ms ampliamente
(disminuyendo la densidad de carga, menor repulsin de electrones).
I > Br > Cl > F I

> Br

> Cl

> F

Entre ms grande el tomo, mayor estabilidad

I > Br > Cl > F I

> Br

> Cl

> F

tamao relativo estabilidad relativa

Para cargas positivas:
Exceso de protones en el ncleo
atomos ms pequeos permiten que los electrones de valencia estn ms
fuertemente atraidos por el ncleo (+).
S > O SH
3
+
< H
3
O
+
tamao relativo estabilidad relativa de los
iones con carga positiva
Entre ms pequeo el tomo, mayor estabilidad
Ejemplo: N vs O vs S
Cuando se comparan tomos de diferentes perodos, el tamao
cuenta ms que la electronegatividad.
Ejemplo:
>
<
<
>
estabilidad relativa
Nitrgeno: es ms efectivo estabilizando una carga positiva y menos
efectivo estabilizando una carga negativa.
Azufre: es ms efectivo estabilizando una carga negativa y menos
efectivo estabilizando una carga positiva.
> >
3. Hibridacin
sp
3
sp
2
sp
25% carcter s 33% carcter s 50% carcter s
Mayor carcter s: Mayor carcter s:
implica que el orbital sp de un alquino est ms cerca del ncleo (+) del
carbono, por tanto, existe una mayor estabilidad electrosttica de los
electrones en este orbital.
3. Hibridacin
sp sp
2
sp
3
50% carcter s 33% carcter s 25% carcter s
A mayor carcter s:
los electrones estn ms cerca del ncleo (+) y mejor retenidos por l mismo,
mayor atraccin de los electrones por el ncleo (mayor electronegatividad).
Para Cargas Negativas: Para Cargas Positivas:
> >
<
<
estabilidad relativa
(-) estabilizada por un mayor carcter s
1. Los electrones estn retenidos
ms cerca del ncleo (+)
2. Una mayor atraccin de electrones
disminucin de energa!
estabilidad relativa
(+) desestabilizada por un mayor
carcter s
1. Los electrones estn retenidos ms
cerca del ncleo (+) (estn menos
disponibles)
2. Una mayor atraccin de electrones
aumento de energa!
> >
<
<
4. Efecto Inductivo
Estabiliza una carga (-) Desestabiliza una carga (+)
Estabilidad relativa
mayor estabilidad
Efecto donador de electrones o atractor de electrones ejercido por un tomo
o grupo de tomos que se transmite por la polarizacin de electrones
a travs los enlaces sigma ().
Estabilidad relativa
Estabilidad
sustraccin de densidad electrnica
mayor estabilidad
mayor estabilidad
5. Resonancia
A mayor deslocalizacin de la carga, mayor estabilidad
Estabilidad
Estabilidad