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CINTICA QUMICA

CINTICA QUMICA Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

Determinacin de la constante de velocidad de reaccin en la hidrlisis del cloruro de terbutilo

OBJETIVO.

El alumno comprobar experimentalmente el mecanismo de una reaccin SN1 mediante la determinacin grfica del orden y la constante de velocidad de una reaccin de primer orden.
ANTECEDENTES

1. Cintica Qumica. 2. Expresin de la velocidad de una reaccin. 3. Ecuacin cintica para una reaccin de primer orden. 4. Determinacin grfica del orden y constante de la velocidad para una ecuacin de primer orden. 5. Mecanismo de obtencin de cloruro de terbutilo. 6. Ecuacin SN1: Mecanismo y cintica de la hidrlisis del cloruro de terbutilo.
REACCIN

a. Obtencin de cloruro de ter-butilo

OH + HCl CaCl2 Cl + H2O

b. Hidrlisis del cloruro de ter-butilo

Cl + H2O EtOH OH + HCl

MATERIAL 1 Anillo metlico 1 Bandeja de plstico 1 Barra de agitacin magntica 1 Bureta graduada de 50 ml 1 Colector 1 Embudo de separacin con tapn 1 Embudo de tallo corto 1 Embudo para slidos 1 Esptula 4 Matraces Erlenmeyer de 125 ml 1 Matraz aforado de 100 ml 1 Matraz de bola de una boca de 25 ml 1 Matraz Erlenmeyer de 50 ml 1 Parrilla con agitacin

2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1

Pinzas de tres dedos con nuez Pipeta graduada de 5 ml Pipeta volumtrica de 1 ml Pipeta volumtrica de 10 ml Porta termmetro Probeta graduada de 25 ml Recipiente de peltre Recipiente para bao Mara Refrigerante con mangueras T de destilacin Tapn de corcho ( No. 5) Termmetro de -10 a 400 C Vasos de precipitado de 100 ml Vidrio de reloj

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SUSTANCIAS 26 ml cido clorhdrico concentrado 40 ml Agua destilada 12 ml Alcohol ter-butlico 5g Carbonato de sodio 4g Cloruro de calcio

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70 ml 0.1 g 15 ml 1g

Etanol 96 % Fenoftalena Hidrxido de sodio 0.05 N Sulfato de sodio anhidro

INFORMACIN

a. Una reaccin qumica comprende la conversin de reactivos a productos. b. Las reacciones pueden ser bimoleculares o unimoleculares. c. Un mecanismo de reaccin es la descripcin paso por paso, del proceso que ocurre cuando los reactivos se convierten a productos. d. La cintica de reacciones se refiere al estudio detallado de la velocidad de las reacciones qumicas. Permite estudiar un mecanismo, ya que proporciona una medida de las velocidades de reaccin, y una indicacin sobre el nmero y la naturaleza de las molculas que intervienen en la reaccin. Los experimentos se llevan a cabo a temperaturas y concentraciones de reactivos controladas. Con precisin. Conforme transcurre la reaccin se pueden determinar la disminucin o el aumento de un reactivo o producto en funcin del tiempo transcurrido. e. La interpretacin de los resultados experimentales, junto con una expresin matemtica, conduce a una mejor comprensin de los mecanismos de reaccin.
PROCEDIMIENTO

a) Cloruro de Terbutilo. Coloque en un matraz de 125 ml con tapn: 12 ml de terbutanol, 36 ml de cido clorhdrico, 4.0 g de cloruro de calcio y mzclelos con agitacin vigorosa durante 15 minutos. Transfiera el contenido del matraz a un embudo de separacin, deje reposar hasta la separacin de fases, elimine la capa inferior (1), lave dos veces el cloruro de terbutilo formado con una solucin de carbonato de sodio (2) al 10% (5 ml cada vez). Seque el cloruro de terbutilo con sulfato de sodio anhidro y purifquelo por destilacin simple (3). Recoja la fraccin que destila entre 42-45oC. b) Determinacin de la constante de velocidad de la hidrlisis del cloruro de terbutilo. Coloque 1 ml de cloruro de terbutilo, recin destilado y seco, en un matraz aforado de 100 ml (4), afore con una mezcla de etanol/agua 77:33 (utilice alcohol de 96% y agua destilada). Mezcle y empiece a contar el tiempo (5). Espere dos minutos, tome un alcuota de 10 ml y titule con NaOH 0.05 N, use fenoftalena como indicador (6). A los 12 minutos de hecha la mezcla titule la

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! segunda alcuota y cada 10 minutos realice otra titulacin, hasta el total de 8-9 titulaciones. Anote los resultados en el siguiente cuadro:
Tiempo Vol. de NaOH x= concentracin mol/L de cloruro de ter-butilo (a-x)

a (a " x )

log

a (a " x )

Clculos

Calcule k para distintos valores de t con la siguiente frmula:

k = 2.3 log

a 1 donde: (a " x ) t

a = Concentracin inicial del cloruro de terbutilo en moles/L = 1 mL X 0.85 (dens. t-BuCl) X 10/92 (PM t-BuCl) = 0.092 mol / L. x = Vol. NaOH X Normalidad/10 = mol/L de cloruro de terbutilo transformado en el tiempo t. Para encontrar el valor de k por el mtodo grfico, construya la siguiente grfica, cuya pendiente es igual a m= Y2-Y1/X2-X1 y nos da el valor de k= 2.3 m

Log

a (a " x )

t Formule las conclusiones de acuerdo a sus datos experimentales. NOTAS:

(1) La fase inferior corresponde al HCl residual. (2) Durante los lavados el cloruro de terbutilo queda en la fase superior. Consulte la densidad del cloruro de terbutilo. (3) Emplee un sistema de destilacin sencilla, caliente el matraz sumergido en un bao Mara. Reciba el destilado en un matraz con un bao de hielo. (4) Para obtener datos correctos se necesita que el material empleado est limpio y seco. (5) Desde el momento que agrega la mezcla de etanol-agua empiece a contar dos minutos para hacer la primera titulacin.

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(6) Utilice 1 2 gotas de fenoftalena. El punto final de la titulacin es cuando se produce el vire al color rosa tenue y este persiste por un minuto. Para obtener mejor deteccin del punto de equivalencia, sumerja el matraz, que contiene la alcuota, en un bao de hielo. CUESTIONARIO

1) Cul es el orden obtenido de los datos experimentales? 2) De acuerdo al orden Cul es el mecanismo de la reaccin de hidrlisis? 3) Cul es la toxicidad del terbutanol, cido clorhdrico y del cloruro de terbutilo. 4) Los residuos de la reaccin de obtencin del cloruro de terbutilo contienen agua, cloruro de calcio y terbutanol. Qu es necesario hacer para desecharlos al drenaje? 5) Qu precauciones se deben tener al trabajar con cido clorhdrico concentrado?
BIBLIOGRAFA

! Laider K. J., Cintica de reacciones. Vol. 1, Editorial Alambra, Madrid, Espaa, 1971, pp 1-10, 1929. ! Brewster, R. Q. y Vanderwerf C. A.., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra, Espaa, 1970. ! Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1976. ! Moore, J. A. y Dalrymple, D. L., Experimental Methods in Organic Chemistry, 2a. ed., W. B. Saunders, EU, 1976, pp. 271-275.

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CINTICA QUMICA Determinacin de la constante de velocidad de reaccin en la hidrlisis del cloruro de terbutilo

ter-butanol HCl, CaCl2

1) Agitar 15' 2) Separar Fase acuosa

Fase orgnica

HCl
D1

Cloruro de terbutilo, agua, HCl

3) Lavar con Na2CO3 (10%) Fase orgnica 4) Secar con Na2SO4 Lquido Slido Fase acuosa

H2O NaHCO3
D2

Cloruro de ter-butilo
5) Destilar Residuo

Na2SO4H2O
D3
Destilado

Residuo destilado
D4

Cloruro de ter-butilo

6) Agregar agua-etanol 7) Determinar constante

Cloruro de ter-butilo
D5

D1, D3: revise pH, neutralice y deseche por el drenaje. D2: si contiene terbutanol, destile el agua y mande a incineracin el residuo. D4: mande a incineracin D5: recupere etanol por destilacin. Neutralice el residuo y deseche por el drenaje.

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REACCIN DE GRIGNARD PREPARACIN DE TRIFENIL CARBINOL Qumica Orgnica II (1413)

COORDINADORA DRA. MA. DEL CONSUELO S. SANDOVAL G

REACCIN DE GRIGNARD PREPARACIN DE TRIFENIL CARBINOL

OBJETIVOS

Ilustrar en el laboratorio la reaccin de Grignard como un ejemplo de la reaccin de adicin nucleoflica a compuestos carbonlicos. Realizar procedimientos tpicos de adicin de carbaniones a cetonas o steres en medio anhidro, para obtencin de alcoholes terciarios.
ANTECEDENTES

1. 2. 3. 4. 5.

Adicin nucleoflica, mecanismo general. Reaccin de Grignard. Propiedades de compuestos organomtalicos y adicin a cetonas. Obtencin de alcoholes. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de todas y cada una de las sustancias involucradas (reactivos y productos).
REACCIN

MATERIAL 1 Embudo de separacin* 1 Matraz de bola de dos bocas* 1 Pipeta graduada de 1 ml* 1 Pipeta graduada de 10 ml* 1 Refrigerante para agua con mangueras* 1 Tapn esmerilado* 2 Trampas de humedad* 1 Vaso de precipitado de 100 ml* 1 Vial* 1 Agitador de vidrio 1 Barra de agitacin magntica 1 Colector 1 Elevador 1 Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Embudo de filtracin rpida * En la estufa, se los entrega su maestro SUSTANCIAS cido sulfrico concentrado Benzoato de etilo Benzofenona Bromobenceno Cloruro de amonio (sol. 10%) Cantidad 1.4 ml 1 ml 1.6 g 2.9 ml 20 ml

1 1 2 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1

Embudo de slidos Esptula Matraces Erlenmeyer de 125 ml Matraz baln de 25 ml Matraz kitazato de 250 ml con manguera Parrilla con agitacin Pinzas de tres dedos con nuez Porta termmetro. Probeta graduada de 25 ml Recipiente de peltre Recipiente para bao Mara T de destilacin Termmetro de -10 a 400 0C Vidrio de reloj

ter etlico Hexano Magnesio en viruta Sulfato de sodio anhidro Tetrahidrofurano anhidro

Cantidad 40 ml 20 ml 0.7 g 4.0 g 18 ml

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Cloruro de calcio anhidro Cloruro de sodio 30 g 15 g Yodo

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0.1 g

PROCEDIMIENTO

1era Parte
Secar el material perfectamente y preparar dos trampas de humedad con cloruro de calcio anhidro. I. Bromuro de fenil magnesio. En el matraz pera Quickfit de dos bocas colocar 0.3 g (0.0125 at. g.) de viruta de magnesio y un cristal de yodo, agregar 1 ml de Tetrahidrofurano (1) y adaptar el embudo de separacin con la llave cerrada en la boca inclinada; en la otra boca del matraz colocar un refrigerante de agua en posicin de reflujo y en la parte superior de ste un tubo con cloruro de calcio. En el embudo de separacin colocar 1.3 ml (1.9 g, 0.0121 moles) de bromobenceno (de preferencia recin destilado) y tapar el embudo con el otro tubo de calcio y dejar gotear el matraz alrededor de 0.2 ml de bromobenceno, sin agitar, para tener una concentracin local alta (2) una vez que la reaccin se inicia, agregar 7 ml de THF seco en el embudo de adicin (para diluir el bromobenceno restante), agitando continuamente, agregar el resto de esta solucin gota a gota de tal forma de tener una ebullicin suave y continua (2). Si la reaccin no se inicia puede inducirse mediante: 1. Adicin de otro cristal de yodo. 2. Calentamiento suave agitando continuamente, con un bao de agua a 50 oC. Si el color del yodo desaparece y la ebullicin contina una vez retirado el bao, la reaccin se ha iniciado. 3. Adicin de otro cristal de yodo y frotndolo sobre el magnesio contra la pared del matraz agitando con movimiento circular (sin romper el matraz) con una varilla seca. 4. Adicin de unas gotas de reaccin ya iniciada. 5. Adicin de gotas de dibromoetano. No permitir que sta se suspenda. Si la ebullicin disminuye sensiblemente, calentar la mezcla de reaccin suavemente con el bao de agua a 50 oC. La reaccin termina cuando todo el magnesio se ha desintegrado y la solucin adquiere turbidez de color caf. Si es necesario, calentar a reflujo durante 10 minutos. II. a Adicin de benzofenona (3). En el embudo separacin colocar 1.2 g (0.007 moles) de benzofenona y disolver en 6 ml de THF seco, adicionar lentamente esta solucin al reactivo de Grignard, agitando y enfriando solamente lo necesario para mantener una ebullicin suave. Terminada la adicin calentar a reflujo durante 20 minutos. Verter la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados de 150 ml con 10 g de hielo. Lavar el matraz de pera con 5 ml de ter comn, y verterlo en el vaso. II. b Adicin de benzoato de etilo (3). En el embudo de separacin colocar 0.6 ml (0.62g, 0.004 moles) de benzoato de etilo y 5 ml de THF, adicionar lentamente y con agitacin esta solucin al reactivo de Grignard. Terminada la adicin calentar a reflujo durante 20 minutos. Continuar con el procedimiento descrito en la alternativa II a. 29

! ! NOTAS:

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(1) El ter y el THF son muy inflamables debiendo evitarse la presencia de chispas, flamas de cigarrillos encendidos, sobrecalentamientos, etctera. En su manejo se debe extremar las precauciones de seguridad y en esta prctica especficamente, mantener condiciones anhidras. (2) La reaccin es difcil de iniciar en presencia de agua, oxgeno o alcohol y el rendimiento disminuye notablemente. (3) En la alternativa II a se utiliz una relacin molecular de benzofenona a reactivo de Grignard 1:2. En la alternativa II b se utiliz una relacin molecular de benzoato de etilo a reactivo de Grignard de 1:3. (4) El THF es soluble en agua acidulada.

2da Parte
Para lograr la hidrlisis completa se agrega una solucin de cido sulfrico al 5%, hasta disolver el slido (4). La mezcla se transfiere a un embudo de separacin, separando la fase orgnica (THF, ter y producto). La fase acuosa se somete a una extraccin mltiple con ter etlico (2 x 7 ml). Se renen los extractos orgnicos, en el embudo de separacin, y enseguida se lavan con 20 ml de una solucin de cloruro de amonio al 10 % y despus con una solucin saturada de cloruro de sodio. Secar la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro, filtrar y destilar el ter-THF casi a sequedad. El residuo se cristaliza vertindolo en 15 ml de hexano. El slido formado se filtra y se determina su punto de fusin y rendimiento.
CUESTIONARIO

1. Describa un mtodo para eliminar el agua del ter etlico y tetrahidrofurano. 2. Cul es la evidencia que muestra que la reaccin de Grignard ha terminado? 3. Qu productos se formarn, si la benzofenona o el benzoato de etilo son adicionados al reactivo de Grignard con trazas de agua? 4. Cmo se detienen la reaccin? 5. Por qu es necesario acidular?
BIBLIOGRAFA

Brewster, R. Q. y Vander, Werf C. A., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra, Espaa, 1970. Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1976. Cremlyn, R. J. W. y Still, R. H., Named and Miscellaneus Reactions in Practical Organic Chemistry. Heineman Educational Books Ltd., London 1967, pag. 66

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REDUCCIN DE UN GRUPO CARBONILO ! , " -INSATURADO CON NaBH4 a. Obtencin de difenilcarbinol

! Mtodo tradicional ! Mtodo alternativo a escala semi-micro y con ! Microondas

Obtencin de: b. (4-metoxifenil)metanol y c. 4-(hidroximetil)-2-metoxifenol

OBJETIVO

(ambas en fase slida)

Efectuar la reduccin de un aldehido o una cetona !,"-insaturado. Obtener el alcohol primario o secundario a partir del mtodo tradicional, en fase slida y por medio de microondas. ANTECEDENTES 1. Obtencin de un alcohol por reduccin del grupo carbonilo con NaBH4. 2. Diferentes tipos de agentes reductores. 3. Reductores selectivos para aldehidos y cetonas. MATERIAL
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Agitador de vidrio Bandeja de plstico azul Barra magntica chica Cmara de elucin Capsula de porcelana Colector Embudo de filtracin pequeo Embudo de porcelana con adaptador y manguera Embudo de separacin con tapn Embudo de slidos Esptula Matraz baln de 50 ml 2 ml 100 ml 5 ml 5 ml 0.5 g 2 1 2 1 1 1 1 1 1 3 1 1 Matraz Erlenmeyer de 50 ml Parrilla Pinza de 3 dedos con nuez Pipeta graduada de 1 ml Pipeta graduada de 10 ml Pipeta Pasteur Probeta graduada de 25 ml Refrigerante con mangueras T de destilacin Tubos de ensayo Vaso de pptado de 30 ml Vidrio de reloj 0.25 g 100 ml 10 ml 1

SUSTANCIAS

2,4-dinitrofenilhidracina Acetato de etilo cido clorhdrico al 10% Agua Benzofenona

Borohidruro de sodio Hexano Metanol Placas

REACCIN
O 1. NaBH4 / EtOH 2. HCl / H2O Benzofenona Bencidrol o difenilcarbinol OH

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! ! PROCEDIMIENTO MTODO TRADICIONAL

REDUCCIN DE UN GRUPO CARBONILO !,"#INSATURADO CON NaBH4 PARA OBTENER: a. DIFENILCARBINOL b. (4-METOXIFENIL)METANOL c. 4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL Qumica Orgnica II (1413) COORDINADORA DRA. MA. DEL CONSUELO S. SANDOVAL G

En un matraz de fondo redondo se disuelve 0.5 g de benzofenona en 10 mL de metanol y 0.25 g de borohidruro de sodio (NaBH4) Nota 1. Adicione ncleos porosos para controlar la ebullicin, adapte el condensador en posicin de reflujo y caliente durante 15 min a bao maria Nota 2. Aada 5 ml de agua Nota 3 y caliente a bao mara 5 min ms. Deje enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente y psela a un vaso de precipitado. Agregue cido clorhdrico al 10% hasta pH ligeramente cido y precipitacin del bencidrol. Separe por filtracin al vaco el slido obtenido, squelo y recristalcelo de hexano. Calcule el rendimiento y determine el punto de fusin. Notas:
1. 2. Adicione el borohidruro de sodio poco a poco y agitando, debido a que la reaccin es exotrmica. Siga el curso de la reaccin, haciendo pruebas a la gota sobre vidrio de reloj, de la mezcla de reaccin y solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina, hasta que no se forma precipitado color naranja, lo cual indica que toda la benzofenona ha reaccionado y cuando de completamente positivo y haya recristalizado haga una cromatografa en capa fina comparativa eluyendo con H:AcOEt 3. Se adiciona agua, para hidrolizar el complejo que forma el borohidruro de sodio.

MTODO ALTERNATIVO A ESCALA SEMI-MICRO

O 1. NaBH4 / EtOH 2. HCl / H2O Benzofenona Bencidrol o difenilcarbinol OH

Procedimiento Coloque 0.2 g de benzofenona en un tubo de ensaye, agregue 5 ml de metanol y agite hasta la disolucin de la benzofenona. Agregue 0.12 de borohidruro de sodio, unas piedras de ebullicin y caliente a bao maria 5 min. Nota 1. Agregue 5 ml de agua fra. Acidule con cido clorhdrico al 10% hasta pH ligeramente cido y precipitacin del bencidrol. El slido obtenido obtenido se separa por filtracin al vaco. Determine el punto de fusin y haga una cromatoplaca comparativa con la materia prima y el producto. MTODO CON HORNO DE MICROONDAS CASERO WHIRLPOOL LIBRE DE SOLVENTE
O NaBH4 / MgSO4 .7H2O w, libre de solvente Benzofenona Bencidrol o difenilcarbinol OH

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! ! Procedimiento

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En un vaso de precipitado de 30 ml adicione una mezcla de NaBH4 (0.15 g, 4 x 10-3 moles) y MgSO47H2O (1.5 g) y el compuesto carbonilo !, "-insaturado (0.36 g, 2 x 10-3 moles) benzofenona. Coloque el vaso en la parte central del horno de microondas poniendo lateralmente un vaso de precipitado 400 ml que contenga hielo, se cierra la puerta del horno se registra el tiempo de 2 min y la potencia de 8 y se inicia. Mezcle con la barilla de vidrio o espatula. Hasta completar la reaccin, repita el proceso de introducir en el horno con los mismos intervalos de 2 min y potencia la potencia de 8. Realice una c.c.f. cada 4 min para saber el curso de la reaccin. Terminado el tiempo de reaccin, agregue 5 ml de agua fra. Acidule con cido clorhdrico al 10% hasta pH ligeramente cido y precipitacin del bencidrol. El slido obtenido obtenido se separa por filtracin al vaco y se recristaliza de hexano. Se determina el punto de fusin y el rendimiento. OBTENCIN DE (4-METOXIFENIL) METANOL Y 4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL MTODO EN FASE SLIDA REACCIONES:
O H H3CO 4-metoxibenzaldehdo O H HO OCH3 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehdo NaBH4 libre de solvente NaBH4 libre de solvente OH H H3CO (4-metoxifenil)metanol OH H HO OCH3 4-(hidroximetil)-2-metoxifenol

Procedimiento En una capsula de porcelana adicione : I. una mezcla de NaBH4 (0.30 g, 8 x 10-3 moles) y el compuesto carbonilo !, "-insaturado, (0.5 ml, 4 x 10-3 moles) 4-metoxibenzaldehdo

II. adicione una mezcla de NaBH4 (0.15 g, 4 x 10-3 moles) y el compuesto carbonilo !, "-insaturado (0.30 g, 2 x 10-3 moles) 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehdo (vainillina) . Con la ayuda del agitador de vidrio mezcle el borohidruro de sodio con el compuesto orgnico por alrededor de 5 min, notara un leve calentamiento que indica que la reaccin esta procediendo. Tome placa para saber el curso de la reaccin despus del tiempo establecido. 35

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REDUCCIN DE UN GRUPO CARBONILO !,"#INSATURADO CON NaBH4 PARA OBTENER: a. DIFENILCARBINOL b. (4-METOXIFENIL)METANOL c. 4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL Qumica Orgnica II (1413) COORDINADORA DRA. MA. DEL CONSUELO S. SANDOVAL G

Adicione 10 ml de H2O y con ayuda del embudo de filtracin rpida, viertalo al embudo de separacin y extraiga (2 x 5 ml) Et2O, seque la fase orgnica con Na2SO4 anhidro y destile el ter, quedando en el matraz baln el producto reducido (el alcohol correspondiente). Pese y en el producto slido determine el punto de fusin y su rendimiento.

CUESTIONARIO 1. Cul es la finalidad de efectuar la prueba con la solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina? 2. Qu importancia tiene seguir el curso de esta reaccin por cromatoplaca? 3. Qu aplicaciones en la industria tienen las reacciones de reduccin? Mencione algunos compuestos que se obtienen por este mtodo 4. Cules son los agentes reductores ms utilizados en la industria? Porqu?

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OBTENCIN DE BUTIRALDEHIDO POR OXIDACIN DE n-BUTANOL Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS OBTENCIN DE BUTIRALDEHDO POR OXIDACIN DE n-BUTANOL.

OBJETIVOS 1. Ejemplificar el mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante la oxidacin de 2.

alcoholes. Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido para caracterizarlo.

ANTECEDENTES 1. Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas. 2. Cmo se obtiene el butiraldehdo industrialmente; para qu se usa; que importancias 3. 4. 5.

econmica tiene este aldehdo? Diferentes oxidantes, ventajas y desventajas de cada uno de ellos. Qu tipo de aldehdos se pueden obtener por el mtodo de oxidacin directa? Reacciones de identificacin de aldehdos.

REACCIN

MATERIAL 1 Anillo metlico 1 Buchner con alargadera 1 Colector 1 Columna Vigreaux 1 Embudo de separacin con tapn 1 Embudo de vidrio 1 Esptula 1 Kitasato de 250 ml con manguera 1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Matraz Erlenmeyer de 50 ml 1 Matraz pera de dos bocas 1 Mechero con manguera

2 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1

Pinzas de tres dedos con nuez Porta termmetro Probeta graduada de 25 ml Recipiente para bao Mara Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Tela de alambre con asbesto Termmetro -10 a 400 oC Tubos de ensayo Vaso de precipitados de 150 ml Vaso de precipitados de 400 ml Vidrio de reloj

SUSTANCIAS Cantidad 3.8 g Dicromato de potasio 4.0 ml H2SO4 concentrado 3.2 ml n-Butanol 0.5 ml Reactivo de 2,4- Dinitrofenilhidrazina INFORMACIN

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OBTENCIN DE BUTIRALDEHIDO POR OXIDACIN DE n-BUTANOL Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

Un mtodo para obtener aldehdos es por oxidacin de alcoholes. Los aldehdos se oxidan fcilmente. Los aldehdos son compuestos con punto de ebullicin menor que el de los alcoholes y de los cidos carboxlicos con peso molecular semejante. 4. Los aldehdos forman compuestos slidos con la 2,4- dinitrofenilhidrazina que se les conoce como 2,4- dinitrofenilhidrazonas y cuyos puntos de fusin permiten caracterizar a los aldehdos.
1. 2. 3. PROCEDIMIENTO

A un matraz de 2 bocas se le adapta, por una de ellas, un embudo de adicin con la llave cerrada y por la otra un sistema de destilacin fraccionada. Colocando una columna Vigreaux en posicin vertical. En un vaso de precipitados de 125 ml disolver 3.8 g de dicromato de potasio dihidratado en 12.5 ml de agua, aadir cuidadosamente y con agitacin 2.5 ml de cido sulfrico concentrado (1). En el matraz de destilacin colocar 3.2 ml de n-butanol y unas piedras de ebullicin. En el embudo de separacin colocar la solucin de dicromato de potasio-cido sulfrico. Calentar el n-butanol a ebullicin con flama suave de tal forma que los vapores del alcohol lleguen a la columna de fraccionamiento. Agregar entonces gota a gota la solucin de dicromato de potasio-cido sulfrico en un lapso de 15 minutos (2) de tal forma que la temperatura en la parte superior de la columna no pase de 80-85 o C (3). Cuando se ha aadido todo el agente oxidante continuar calentando la mezcla suavemente por 15 minutos ms y colectar la fraccin que destila debajo de 90 oC (4). Pasar el destilado a un embudo de separacin (limpio), decantar la fase acuosa y medir el volumen de butiraldehdo obtenido para calcular el rendimiento. Agregar 2 gotas del producto a 0.5 ml del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensayo y agitar vigorosamente; al dejar reposar precipita el derivado del aldehdo el cual se puede purificar por cristalizacin de etanol-agua. El punto de fusin reportado para la 2,4dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo es de 122 o C.
NOTAS:

(1) Precaucin! La reaccin es exotrmica. Si al dejar enfriar la solucin, cristaliza el dicromato, caliente suavemente con flama y psela al embudo de separacin en caliente. Contine con la prctica. (2) Ms o menos dos gotas por segundo. (3) La oxidacin del alcohol se efecta con produccin de calor pero puede ser necesario calentar la mezcla de vez en cuando para que la temperatura no baje de 75 oC. (4) La probeta en la que se recibe el destilado debe estar en bao de hielo.
CUESTIONARIO 1. Qu sucedera si al efectuar la oxidacin del n-butiraldehdo no se controla la temperatura

de destilacin? Este mtodo se puede aplicar a todos los alcoholes? Qu destila antes de 80 oC?, Qu destila arriba de 90 oC? Cmo logra identificar el producto obtenido?, Esta forma de identificacin se puede aplicar a todos los aldehdos?, Es especifica para aldehdos? 5. Si no se controla bien la reaccin y se forma el cido carboxlico correspondiente, en donde lo podra encontrar, y como lo identificara? 6. Si al destilar el aldehdo, tambin destilara parte del alcohol sin reaccionar, como comprobara su presencia? 7. Es txico el CrVI?, Es txico el CrIII?, Se puede tirar al drenaje.
2. 3. 4. BIBLIOGRAFA

1. Vogel, A. I. Text Book Practical Organic Chemistry, 3. Edicin, Editorial Longmans, Londres (1961), Pginas: 320-322.

39

! 2. Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Organic Chemistry. 2 Allyn and Bacon Inc., Boston (1966) 3. Brieger, G., Qumica Orgnica Moderna, Curso Prctico de Laboratorio, Ediciones del Castillo, S.A., Madrid (1970).

OBTENCIN DE BUTIRALDEHIDO POR OXIDACIN DE n-BUTANOL Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

Obtencin de n-butiraldehdo partiendo de n-butanol

n-butanol K2Cr2O7/H2SO4
(Goteo) D1 1) Calentar a ebullicin

Mezcla de reaccin
2) Destilar T < 90C

Residuo

Destilado

Cr3+, H2SO4 cido butrico, n-Butanol

Butiraldehdo H2O
3) Separar

Fase Acuosa

Fase Orgnica

H2O
D2

Butiraldehdo
4) Tomar muestra + 2,4-Dinitrofenilhidrazina

2,4-Dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo

D3

D1: Agregar bisulfito de sodio, para pasar todo el Cr6+ a Cr3+ (Hacer esto en la campana). Precipitar con leja de sosa. Filtrar el precipitado Cr(OH)3. Repetir la operacin hasta no obtener precipitado. La solucin debe neutralizarse para ser desechado por el drenaje. El hidrxido debe mandarse a confinamiento controlado. D2: Deschese por el drenaje. D3: Filtrar. Mandar slidos a incinerar. Tratar el lquido con carbn activado hasta la eliminacin del color naranja.

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IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES OBJETIVOS

1. Efectuar en el laboratorio pruebas caractersticas de alcoholes y fenoles. 2. Efectuar pruebas que permitan diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios. 3. Efectuar pruebas qumicas para diferenciar un alcohol de un fenol.
ANTECEDENTES 1. 2. 3. 4. 5. 6.

Propiedades qumicas de los alcoholes. Propiedades qumicas de los fenoles. Reacciones de identificacin cualitativa de alcoholes. Reacciones de identificacin cualitativa de fenoles. Reacciones de caracterizacin de alcoholes. Reacciones de caracterizacin de fenoles.
REACCIONES

Identificacin de fenoles

Identificacin de alcoholes a) Oxidacin con el Reactivo de Jones:

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b) Reaccin con el Reactivo de Lucas:

MATERIAL

1 1 1 1 1

Agitador de vidrio Esptula Matraz Erlenmeyer de 125 ml Pinzas para tubo de ensayo Pipeta de 10 ml

1 1 10 1 1

Recipiente de peltre Recipiente para Bao Mara Tubos de ensayo con tapn de corcho Vaso de precipitados de 150 ml Vaso de precipitados de 250 ml

SUSTANCIAS

cido clorhdrico cido clorhdrico concentrado cido sulfrico concentrado Agua Alcohol isobutlico Alcohol isopropilico Alcohol n-butlico Alcohol sec-butlico Alcohol terbutlico Alcoholo n-propilico Anaranjado de metilo (indicador) Anhdrido crmico Bicarbonato de sodio
INFORMACIN 1. 2. 3. 4. 5.

Bromo Ciclohexanol Cloruro de Zinc Cloruro frrico Etanol de 96 % ter etlico Fenoftalena (indicador) Fenol Hidrxido de potasio Hidrxido de sodio Solucin de Na2CO3 al 5 % Solucin de NaHCO3 al 5 % Solucin de NaOH al 5 %

Los alcoholes son sustancias menos cidas que el agua. Los fenoles son sustancias ms cidas que el agua. Los alcoholes se oxidan fcilmente con diferentes agentes oxidantes. Los fenoles son compuestos aromticos que reaccionan con el Br2 por SEA. Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios reaccionan a diferentes velocidades con el reactivo de Lucas.
PROCEDIMIENTO Pruebas de solubilidad

Tome una muestra de alcohol o fenol, de 4 gotas, si es lquido de 0.10 g, si es slido, colquelo en un tubo de ensayo y agregue 1 ml de disolvente, anote lo que observa (medir la acidez o alcalinidad con el papel pH). Esta prueba solo se llevar a cabo usando los siguientes disolventes:

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Agua cido clorhdrico al 5 % NaOH al 5 % Na2CO3 al 5 % FENOLES Acidez de fenoles

H2SO4 concentrado ter etlico NaHCO3 al 5%

Disuelva 2 g de fenol en 30 ml de H2O (con esta solucin haga las pruebas siguientes). En un tubo de ensayo con 10 ml de H2O, agregue una gota de solucin de NaOH al 10 % y una gota de fenoftalena. Trate 3 ml de esta solucin con 1 2 ml de la solucin de fenol, observe el pH de la solucin. Repita empleando anaranjado de metilo en lugar de fenoftalena, observe el pH de la solucin. Explique la diferencia de comportamiento.
Prueba de agua de Bromo

A 1 ml de la solucin de fenol agregue gota a gota y con agitacin, una solucin saturada de bromo hasta que permanezca la coloracin. Se considera positiva la reaccin, cuando aparece un precipitado y desaparece la coloracin. Haga otra prueba semejante a la anterior empleando etanol en lugar de fenol y observe la diferencia.
Prueba de Cloruro Frrico

Agregue gota a gota solucin de cloruro frrico, a 3 ml de la solucin preparada anteriormente, observe y explique los cambios ocurridos.
ALCOHOLES Prueba con solucin de cido Crmico

Coloque en un tubo de ensayo, una gota de alcohol si es lquido, 10 mg si es slido, agregue gota a gota el reactivo de anhdro crmico y agite el tubo hasta mezclar las dos soluciones. Se considera una reaccin positiva para esta prueba, si desaparece la coloracin naranja y se forma una emulsin verde o azul-verdosa.
Prueba de Lucas

Coloque 2.5 ml de reactivo de Lucas en un tubo de ensayo y agregue 0.5 ml del problema, tape el tubo con el tapn de corcho y agite 5 minutos, deje reposar a la temperatura ambiente y tome el tiempo que tarda en aparecer una turbidez, lo cual indica que la prueba es positiva.
Preparacin del reactivo de CrO3

Pese 1 g de anhdro crmico y disuelva en 1 ml de H2SO4 concentrado y diluya con 3 ml de agua

CUESTIONARIO

1. 2.

Cmo comprob la acidez de los alcoholes en comparacin con la del agua? Cmo comprob la acidez de los fenoles en comparacin con la del agua?

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3. 4.

En qu consiste una prueba de identificacin cualitativa para alcoholes? En qu consiste una prueba de identificacin cualitativa para fenoles?

5. Cmo puede distinguir entre un alcohol primario, uno secundario y otro terciario? Escriba las reacciones. 6. La prueba de FeCl3 es inequvoca?

7. Cmo debe tratar los efluentes lquidos de cada prueba, para poderlos descartar por el drenaje? 8. Es txica el agua de bromo?, El Cloruro frrico?, Qu tan txicas son las sales de cromo?
BIBLIOGRAFA

Roberts Rayston M., Gilbert John C., Rodewald Lynn B., Wingrove Alan S. Modern Experimental Organic Chemistry. 3er Ed. Holt Rinehart & Winston. 1969. New York USA. pp. 513-519, 542-543, 1340. Pavia Donald L., Lampman Gary M., Krig Georges J. Introduction to Organic Laboratory Techniques. W. B. Saunders Co. 1976. Philadelphia. USA. pp. 411-414, 419-422. Moore James A., Darlymple David D. Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a Ed. W. B. Saunders Co. 1976. Philadelphia. USA. pp. 317-318. Allinger N. L. et al. Qumica Orgnica, Ed. Revert S.A. Espaa. 1975. Roberts, J. D. & Caseiro, M. E. Basic Principles in Organic Chemistry. W. A. Benjamn, Inc. Co. USA 1969

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REACCIONES DE ALCOHOLES Y FENOLES PRUEBAS DE SOLUBILIDAD a) H2O b) HCl 5 % c) NaOH 5 % d)NaHCO3 5 % e) H2SO4 concentrado f) ter etlico g) NaCO3 5 % ACIDEZ pH 1 ALCOHOLES 2 FENOLES OBSERVACIONES (CAMBIOS DE COLOR, ETC.) RESULTADOS (+ -)

CAMBIOS EN LA SOLUCIN DE FENOFTALENA

CAMBIOS EN LA SOLUCIN CON NARANJA DE METILO

PRUEBA CON AGUA DE BROMO

PRUEBA CON CLORURO FRRICO

PRUEBA CON ANHDRO CRMICO

PRUEBA DE LUCAS

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! !

IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES

1) Pruebas de solubilidad Alcoholes o fenol + disolvente

D1

ALCOHOLES 1) Pruebas con solucin de cido crmico Alcoholes + Anhdrido crmico

Disolventes: H2O, HCl 5%, NaOH 5%, H2SO4, ter etlico, NaHCO3 5%, Na2CO3 5%

D6

FENOLES 2) Acidez de fenoles Fenol + agua

Disolver

2) Pruebas de Lucas Reactivo de Lucas + Problema

D7

H2O + NaOH + Fenoftalena + sol. de fenol

D2 D1: Separar la fase orgnica y la fase acuosa. Incinerar la fase orgnica y si existen slidos en la fase acuosa filtrarlos. Estos se inncineran y la fase lquida se neutraliza y se desecha.

Realizar la prueba de acidez con anaranjado de metilo

D3

D2, D5: Medir pH, adsorber con carbn activado, filtrar y desechar D3: Neutralizar, adsorber el lquido con carbn activado, filtrar y desechar. El slido se incinera D4, D6, D7: Llvese la solucin a pH = 3 adicione una solucin saturada de bisulfito de sodio con la cual la solucin cambia de color, en el caso de Cr se reduce y despus finalmente se agrega NaOH para precipitar. Las soluciones por separado son filtradas y el slido, as como la solucin se mandan a incinerar.

3) Pruebas de agua de bromo Etanol o sol. de Fenol + Sol. sat. de bromo

D4

4) Pruebas de cloruro frrico Sol. de Fenol + Cloruro frrico

D5

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SNTESIS DE WILLIAMSON

SNTESIS DE WILLIAMSON Obtencin del cido fenoxiactico Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

OBTENCIN DEL CIDO FENOXIACETICO OBJETIVOS

Que el alumno obtenga un ter por Sntesis de Williamson. Que purifique el producto obtenido por el mtodo de Extraccin Selectiva. Que distinga las propiedades cidas de fenoles y cidos carboxlicos.
ANTECEDENTES

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Diferentes mtodos de obtencin de teres. Sntesis de Williamson, condiciones de reaccin. Acidez de fenoles y de cidos carboxlicos. Propiedades qumicas de reactivos y productos. Usos del cido fenoxiactico. Extraccin con disolventes activos.
REACCIN

MATERIAL 1 Agitador de vidrio 1 Embudo Buchner con alargadera 1 Embudo de separacin 1 Esptula 1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Matraz Erlenmeyer de 50 ml con tapn de corcho SUSTANCIAS cido monocloroactico ter etlico Fenol HCl concentrado Na2CO3 al 15 % NaOH al 33% INFORMACIN a. Cantidad 0.75 g 15 ml 0.5 g 7.5 ml 7.5 ml 2.5 ml

1 1 1 1 1 1

Matraz Kitasato de 250 ml con mangueras Pinza de 3 dedos con nuez Probeta de 25 ml Recipiente de peltre Resistencia elctrica Vaso de precipitados de 150 ml

b. c. d. e.

Los halogenuros de alquilo sufren reacciones de sustitucin nucleoflica con alcxidos o fenxidos para producir teres. Los fenoles son nuclefilos dbiles pero sus sales (los fenxidos) son nuclefilos ms poderosos. Los fenoles son compuestos ms cidos que el agua pero menos cidos que el cido carbnico. Los cidos carboxlicos orgnicos son cidos ms fuertes que el cido carbnico. Las sales inicas de los fenoles y de los cidos carboxlicos son solubles en agua.
PROCEDIMIENTO

En un matraz Erlenmeyer de 50 ml, se disuelve 0.5 g de fenol (precaucin: muy irritante) en 2.5 ml de NaOH al 33% (1), se tapa el matraz con tapn de corcho y se agita vigorosamente durante 5

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! minutos, se agregan luego 0.75 g de cido monocloroactico, se vuelve a tapar el matraz y se contina la agitacin por 5 minutos ms. Si la mezcla se hace pastosa, puede agregarse de 1 a 3 ml de agua (2). Se quita el tapn y se coloca el matraz en bao Mara durante 40 minutos. Se enfra la solucin y se diluye con 5 a 7.5 ml de agua. Se acidula con HCl concentrado hasta pH de 1 (3). La mezcla se coloca en el embudo de separacin y se extrae con ter usando 3 porciones de 5 ml cada una; se renen los tres extractos etreos y se lavan 3 veces con 5 ml de agua cada vez (estas porciones acuosas se desechan). La fraccin orgnica se extrae con Na2CO3 al 15 % (3 porciones de 5 ml cada una). El extracto acuoso alcalino (4) se acidula con HCl 1:1 PRECAUCIN! porqu se produce espuma, hasta que precipita el producto. Se filtra y se seca a aire. Se le determina rendimiento y punto de fusin.
NOTAS:

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(1) (2) (3) (4) !

Ver que la solucin est alcalina con papel pH. Si se agrega exceso de agua, puede disolver el producto. Comprobar que la solucin sea cida con papel pH. Comprobar la alcalinidad de la solucin con papel pH. Si no se observan las notas anteriores, puede obtenerse un resultado negativo es esta prctica.
CUESTIONARIO

1. Qu reaccin ocurre entre el hidrxido de sodio y el fenol? 2. Qu reaccin ocurre entre el hidrxido de sodio y el cido monocloroactico? 3. Qu sucede, si la mezcla de reaccin no contiene la suficiente cantidad de hidrxido de sodio al iniciarse la reaccin? 4. Escriba un diagrama de separacin que nos indique el proceso de purificacin del cido fenoxiactico. 5. Qu producto queda en el ter despus de efectuar la extraccin con Na2CO3 acuoso? 6. Qu pH tiene la fraccin orgnica? Qu sustancia contiene? 7. Qu pH tiene la fraccin acuosa? Qu sustancia contiene? 8. Qu tratamiento se les deber dar a cada una de estas fracciones, para descartarlas en el drenaje?
BIBLIOGRAFA

Brewster R. Q. y Vanderwerf C. A. Mc. Ewen, W. E. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2. Edicin, Editorial Alambra, Espaa (1970), pp. 215-217. Cremlyn, R. J. W. and Still, R.H. Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic Chemistry. Heinemann Educ. Books Ltd. London 1976. R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica. 3a Edicin, Fondo Educativo Interamericano, S. A. Mxico .1976. Allinger N. L. et al. Qumica Orgnica, Ed. Revert S.A. Espaa. 1975.

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ALQUILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS OBTENCIN DE p-terBUTILFENOL Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
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REACCIN DE ALQUILACIN ALQUILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS OBTENCIN DE p-TERBUTILFENOL OBJETIVOS

Efectuar una reaccin de alquilacin de Friedel y Crafts, preparando el derivado halogenado necesario para la reaccin. Obtencin de p-terbutilfenol mediante la alquilacin de Friedel y Crafts.
ANTECEDENTES

1. 2. 3. 4. 5. 6.

El alumno deber conocer las condiciones de la reaccin. Efecto de los sustituyentes sobre el anillo aromtico. Mecanismo de la reaccin. Limitaciones de las reacciones de alquilacin. Anlisis de la tcnica. Propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de los reactivos y productos.
REACCIN

MATERIAL 1 Agitador de vidrio 1 Barra de agitacin magntica 1 Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Embudo de filtracin rpida 1 Embudo de separacin con tapn esmerilado 1 Esptula 1 Manguera para conexin 2 Matraces Erlenmeyer de 125 ml 2 Matraces Erlenmeyer de 250 ml 1 Matraz Kitazato de 250 ml con manguera SUSTANCIAS cido clorhdrico concentrado Cloruro de aluminio anhidro Cloruro de calcio anhidro ter de petrleo ter etlico Fenol Hidrxido de sodio Metanol Sulfato de sodio anhidro Terbutanol Cantidad 50 ml 0.25 g 10.0 g 20 ml 10 ml 2.3 g 10.0 g 15 ml 30 g 12 ml

1 2 1 1 1 2 1 1 1 1

Parrilla con agitacin Pinzas de tres dedos con nuez Probeta graduada de 25 ml Recipiente de peltre Recipiente para bao Mara Tapones monohoradados del No. 6 Trampa de humedad con tapn de hule Tubo doblado en U Vaso de precipitado de 250 ml Vidrio de reloj

Calidad Q. P. Q. P. Q. P. Q. P. Q. P. Q. P. Q. P. Q. P. Q. P. Q. P.

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INFORMACIN

La reaccin de Friedel y Crafts es el mtodo ms importante para unir cadenas laterales alquilitas con anillos aromticos. Esta consiste en poner a reaccionar un compuesto aromtico, generalmente un derivado de benceno, y un halogenuro de alquilo, en presencia de un catalizador usualmente cloruro de aluminio, aunque se puede utilizar una serie de cidos de Lewis particularmente: BF3, HF y cido polifosfrico. La reaccin se lleva a cabo por la simple mezcla de los tres componentes. Los problemas que surgen se relacionan con la necesidad de moderar la reaccin por refrigeracin y atrapar el halogenuro de cido gaseoso. Adems que se presentan otros problemas como son: La transposicin del halogenuro de alquilo, dando lugar a mezcla de productos. As tambin existe el problema de la polisubstitucin del producto final
PROCEDIMIENTO

Preparacin de cloruro de terbutilo. En un matraz Erlenmeyer de 125 ml, mezcle 12 ml de terbutanol con 36 ml de cido clorhdrico concentrado (1), agregue 4 g de cloruro de calcio y agite durante 20 minutos. Transfiera a un embudo de separacin y deje reposar hasta que la reaccin se separe en dos fases. Separe la fase acuosa y lave el cloruro de terbutilo 2 veces con 5 ml de agua cada vez. Transfiera el cloruro de terbutilo a un matraz y seque con cloruro de calcio anhidro (2), decante el producto a una probeta seca y calcule el rendimiento. b. Obtencin de p-terbutilfenol. En el matraz Erlenmeyer de 125 ml (seco) mezcle 2.3 g de fenol con 3.3 ml de cloruro de terbutilo y agite hasta la disolucin del fenol. Sumerja el matraz en un bao de hielo y agregue en pequeas porciones 0.25 g de cloruro de aluminio anhidro (3,4). Agite el matraz, para iniciar la reaccin se calienta en un bao de agua (40-45 oC), observndose un desprendimiento de HCl gaseoso; iniciada la reaccin se controla enfriando, cuidando de que sta sea moderada, se completa cuando solidifica y cesa la formacin de HCl, esto sucede en 30 minutos. Despus, el slido formado se le agregan 25 ml de agua fra y se pulveriza. Filtre al vaco y seque durante 5 minutos, transfiera a un vaso de precipitados y recristalice de ter de petrleo. Determine el punto de fusin y calcule el rendimiento.
a. NOTAS:

(1) Agregue el cido clorhdrico despacio y con precaucin. (2) Es conveniente mantener el cloruro de terbutilo en el vaso con cloruro de calcio hasta el momento en que se utiliza en la siguiente reaccin. (3) Las adiciones de cloruro de aluminio se debern efectuar con precaucin para evitar que la reaccin sea violenta. Tenga a la mano un bao de hielo. (4) Despus de agregar el cloruro de aluminio se deben de lavar las manos con abundante agua, pues en la presencia de la reaccin se desprenden vapores de cido clorhdrico.
CUESTIONARIO

1. Por qu se obtiene preferentemente el ismero para y muy poco del ismero orto (oterbutilfenol)? 2. Por qu deben mantenerse condiciones anhidras? 3. Por qu se obtiene slo un producto? 4. Cmo trata los residuos del filtrado? 5. Cmo elimina las trazas de fenol?
BIBLIOGRAFA

Moore, A. J. y Dalrymple, L. D., Experimental Methods in organic Chemistry, 2a. ed., W. B. Saunders, EU, 1976, pp. 183-187. The Merck Index, 10a. ed., Editor Strecher P. PGP, Merck, EU. T. L., Jacobs, Trucer, W. E., y Robertson, G. R., Laboratory Practice of Organic Chemistry, 5a. ed.

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SULFONACIN DE DODECILBENCENO PREPARACIN DE UN DETERGENTE Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

SULFONACIN DE DODECILBENCENO PREPARACIN DE UN DETERGENTE

OBJETIVOS

Efectuar una sulfonacin como ejemplo de sustitucin electroflica aromtica y obtener un cido sulfnico arlico. Observar el efecto de un grupo alquilo como sustituyente en un SEA. Llevar a cabo la neutralizacin de un cido sulfnico para obtener un detergente. Estudiar el fenmeno de detergencia.
ANTECEDENTES

1. Estudiar el efecto de un grupo alquilo como sustituyente del anillo, en una SEA (Sustitucin Electroflica Aromtica). 2. Estudiar el mecanismo de sulfonacin y escribir la reaccin que se efecta con el dodecilbenceno. 3. Escribir las reacciones que se realizan en la formacin de los subproductos posibles. 4. Investigar que es el fenmeno de detergencia, a qu productos se les llama detergentes y cul es la diferencia entre stos y los jabones. 5. Describir a que se llama detergentes biodegradables y su estructura. 6. Reacciones de neutralizacin.
a. REACCIN Obtencin

b.

Reacciones de neutralizacin 1)

2)

MATERIAL 1 Agitador de vidrio 1 Buchner con adaptador de hule 1 Embudo de separacin con tapn esmerilado 1 Esptula 1 Jeringa de 10 ml 1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Matraz Kitazato de 250 ml con manguera 2 Pinzas de tres dedos con nuez

1 1 1 1 1 1 1

Pipeta graduada de 10 ml Probeta de 25 ml Recipiente para bao Mara Termmetro de -10 a 400 0C Vaso de precipitado de 150 ml Vaso de precipitado de 250 ml Vidrio de reloj

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SUSTANCIAS Cantidad Dodecilbenceno Hidrxido de sodio leum Trietanolamina PROCEDIMIENTO 10 g 2.0 g (5.5 ml) 10.6 g 5.0 g

SULFONACIN DE DODECILBENCENO PREPARACIN DE UN DETERGENTE Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

Coloque 10 g (11.4 ml) de dodecilbenceno en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, en un embudo de separacin coloque 10.6 g (5.5 ml) de leum (1) y agrguelo gota a gota al dodecilbenceno, agitando cuidadosa y suavemente con el agitador y manteniendo la temperatura entre 40 y 45 o C (2), si es necesario enfre exteriormente. El tiempo de adicin debe ser de aproximadamente 30 minutos, ya que tiempos ms prolongados provocan la carbonizacin del dodecilbenceno. Terminada la adicin, agregue gota a gota mediante el embudo de separacin 10 ml de agua, controlando la temperatura en el intervalo mencionado. Pase la mezcla de reaccin al embudo de separacin (3), deje reposar unos 20-30 minutos y luego separe la capa inferior (cido sulfrico acuoso). En un vaso coloque, dos terceras partes del cido dodecilbencensulfnico obtenido, agregando gota a gota una solucin de sosa al 40% (4), controlando tanto la temperatura (40 y 45 o C) como el pH (hasta pH=12), para obtener un detergente slido. Enfre en hielo y filtre para secar (5). La tercera parte restante neutralcela con trietanolamina siguiendo el mismo procedimiento, a fin de obtener un detergente lquido.
NOTAS:

(1) Debe usarse preferentemente un leum de d= 1.9 (105%). De cualquier manera, hay que conocer la densidad para poder hacer los clculos necesarios. (2) Es necesario mantener la temperatura dentro del rango indicado; ya que a menor temperatura no reacciona y aumenta la viscosidad, lo que dificulta su manipulacin y a temperatura mayor se favorece la formacin de compuestos polisulfonados. (3) En el caso de que se produzca un gel antes de separar el producto orgnico del cido sulfrico, se puede vaciar 50 ml de agua para extraer el cido mineral y separar el producto gelatinoso por decantacin. Se neutraliza segn la tcnica, teniendo en cuenta que va a bajar el rendimiento y la calidad de los detergentes. (4) Para neutralizar se recomienda usar NaOH al 40 %, para evitar que el detergente englobe mucha agua. (5) Se puede secar mejor el detergente esparcindolo en una charola y secndolo en una estufa adecuada.
CUESTIONARIO

1. Qu es un detergente y qu se entiende por detergencia? 2. Qu es el leum y qu equipo de proteccin se necesita para trabajar con l? 3. Describa con reacciones la obtencin de un detergente a partir de benceno y un oligmero de propileno.
4. Describa el diagrama de flujo (indicando el equipo) para la manufactura de un detergente.

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! 5. Qu tipos de aditivos adicionales se utilizan en la fabricacin de un detergente y cul es la funcin de cada uno de ellos? 6. Indique cul es la diferencia entre los siguientes detergentes. a)

SULFONACIN DE DODECILBENCENO PREPARACIN DE UN DETERGENTE Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

b) c)

7. En la obtencin de detergentes qu desechos cree usted que resulten del proceso, antes de eliminarlos se pueden aprovechar, si no son aprovechables cmo se eliminaran y qu daos ecolgicos pueden causar de no tratarse? 8. Por qu cree usted que el ismero orto no se forma en cantidades apreciables?
BIBLIOGRAFA

Gebelli, Grau, ngel, Diseo de una planta para la obtencin de cido dodecilbencen sulfnico, Tesis Facultad de Qumica, Mxico, 1960. Ludwin, M., Mtodos de la industria qumica en Esquemas de flujo de colores, Revert, Mxico, 1966. Morrison, R. T., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1976. Soller, C. R., Chemistry of Organic Compounds, 3. Ed., W. B. Saunders, Philadelphia, EU, 1965. Pavia, D. L., Introduction to Organic Laboratory Techniques, W. B. Saunders, Philadelphia, EU, 1976.

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SULFONACIN DE DODECILBENCENO PREPARACIN DE UN DETERGENTE Qumica Orgnica II (1413) Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

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