Mezcla de gases (vapor de H

2
O y O
2
).
La presin total de la mezcla se puede
calcular conociendo el nmero total de
moles gaseosos.
Equilibrio Qumico (II)
Kp. Principio de Le Chatelier
IES La Magdalena.
!il"#. #turia#
En una mezcla de gases podemos calcular la presin total de la
mezcla si conocemos el nmero total de moles gaseosos (nTot)
aplicando la ecuacin general de los gases perectos!
c " concentracin en moles#L
$ara cada componente (p.e. el %) podemos deinir lo &ue
llamaremos presin parcial (pA) como la presin que ejercera si
l solo ocupara el volumen total de la mezcla a la temperatura
dada.
$odemos calcular la presin parcial del componente % aplicando la
ecuacin de los gases en las condiciones descritas!
c% " concentracin en moles#L del componente %
'e cumple &ue! P $ p % p& %pC (considerando una mezcla de tres
componentes)
'e puede relacionar la presin parcial de un componente con la presin total de la mezcla.
(ividiendo am)as e*presiones tenemos!
$ara una mezcla de (por e+emplo) tres componentes tendremos!
,
% % % % %
% %
tot tot tot
% %
p - n . T p n n
/ / p $ * $/
$ - n . T $ n n
p * $

Presin parcial del componente A

(O
2
) es la presin &ue e+ercer0a si 1l
solo ocupara el volumen total de la
mezcla a la temperatura dada.
Tot
Tot
$ - n . T
n
$ . T c . T
-

% %
%
% %
p - n . T
n
p . T c . T
-

%
%
tot
n
* raccin molar del componente %
n

Me'cla# de ga#e#. Pre#i(n parcial
%
%
tot
2 % 3 2 tot 3 % 3
3 % 3 2 % 3 2
tot tot tot tot tot tot
2
2
tot
n
*
n
n n n n n n n n
* * * * ,/ * * * ,
n n n n n n
n
*
n

+ +

+ + + + + +
;

4u0mica 25 3ac6illerato. 7E' La Magdalena. %vil1s. %sturias E&uili)rio 4u0mico (77)

En las reacciones en las &ue intervengan nicamente gases es m8s cmodo medir presiones &ue
concentraciones9 por eso se define la constante de equilibrio KP en funcin de las presiones parciales !
:na vez deinidas ;c ;p es )astante sencillo encontrar una e*presin &ue nos relacione am)as constantes!
$ara la reaccin general!
:sando la ecuacin de los gases podemos relacionar la presin parcial y la concentracin (en mol#L) de
cada componente!
$or tanto!


E)emplo * (Oviedo. 2<,2=2<,>)
En un recipiente de 29< L9 en el &ue previamente se 6a realizado el vac0o9 se introducen ,9? moles
de $2l? (g)9 <9? moles de $2l> (g) y ,9< mol de 2l2 (g). La mezcla se calienta a 2<<
<
29 alcanz8ndose
el e&uili)rio!
'i en el e&uili)rio el nmero total de moles de gas es 29?@9 calcule los valores de ;p y ;c a 2<<
<
2
(%TO! . "<9<A2 atm L ;
=,
mol
=,
Soluci(n+
2ompro)amos si el sistema se encuentra en el e&uili)rio en las condiciones (iniciales) dadas en el
enunciado. $ara ello calculamos el nmero de moles gaseosos y comparamos con los &ue e*isten
en el e&uili)rio!
(ntot)<" (,9?B<9?B,9<) moles " >9< moles (gaseosos)
2omo en el e&uili)rio e*isten 29?@ moles de gas9 deducimos &ue el sistema no est8 en e&uili)rio.
Evolucionar8 6acia el e&uili)rio disminuyendo el nmero de moles !aseosos9 lo &ue se
conseguir8 si reaccionan $2l> y 2l2 para dar $2l? (disminuye el nmero de moles gaseosos)
Moles $2l> 2l2 $2l?
7niciales <9? ,9< ,9?
.eaccionan#se orman * * *
E&uili)rio <9?= * ,9< = * ,9? B *
c d
2 (
$ a )
% 3
p p
;
p p

a %(g) ) 3(g) c 2(g) d((g)

+ +

p%" presin parcial del componente %

p3" presin parcial del componente 3
p2" presin parcial del componente 2
p(" presin parcial del componente (
Con#tante de equilibrio en ,unci(n
de la# pre#ione# parciale# (KP)
a %(g) ) 3(g) c 2(g) d((g)

+ +

[ ] [ ]
%
% % % %
% %
n
p - n . T / p . T c . T
-
mol
p c . T % . T/ % concentracin de % en
L


[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
( ) ( )
( ) ( )
[ ] [ ]
[ ] [ ]
( )
( )
( )
c d c d c d c d
(c d) a )
2 (
p a ) a ) a ) a )
% 3
n
p
c
p p 2 ( 2 ( .T .T
; .T
.T .T p p % 3 % 3
; ; .T n 7ncremento nmero de moles gaseosos
+ +

> 2 ?
$2l (g) 2l (g) $2l (g)

+

c d
2 (
$ a )
% 3
p p
;
p p

2
4u0mica 25 3ac6illerato. 7E' La Magdalena. %vil1s. %sturias E&uili)rio 4u0mico (77)
$or tanto en el e&uili)rio se de)e de cumplir!
ntot " (<9?=*)B(,9<=*)B(,9?B*) "29?@ . $or tanto! * " <9C> moles
D para el e&uili)rio!
E)emplo - (Oviedo. 2<,,=2<,2)
En un matraz de ,9@? L9 en el &ue previamente se 6a realizado el vac0o9 se introducen <9, moles de
2O(g) y , mol de 2O2l2(g). % continuacin se esta)lece el e&uili)rio a EEA ;!
'i en el e&uili)rio la presin parcial de 2l2(g) es ,< atm9 calcule!
a) Las presiones parciales de 2O(g) y de 2O2l2(g) en el e&uili)rio
)) Los valores de ;c y ;p para la reaccin a EEA ;
(%TO! . "<9<A2 atm L ;
=,
mol
=,
Soluci(n+
Los moles de cloro (gas) en el e&uili)rio se pueden calcular a partir de su presin parcial!
2omo en el enunciado se dice &ue no e*iste cloro inicialmente9 el e&uili)rio9 orzosamente9 6a de
esta)lecerse gracias a la descomposicin del 2O2l29 luego!
Moles 2O 2l2 2O2l2
7niciales <9, < ,9<
.eaccionan#se orman * * *
E&uili)rio <9,B* * ,9< = *
$or tanto! * " <9>,F moles.
$ara el e&uili)rio!
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]
>
?
2
> 2
?
<9? <9C> moles
$2l <9<>?
29< L
moles
<9FE?
$2l
,9< <9C> moles L
2l <92A? ;c
29< L $2l 2l
,9? <9C> moles
$2l <9FE?
29< L

moles moles
<9<>? <92A?
L L
_

,
,
moles
FE9@
L

_
,

,
n
n
;c ;p (.T)
mo
;p ;c(.T) FE9@

l
L
,
atm L
<9<A2

_

,
; mo
C@> ;
l
,
,
29 CF atm

,
2 2
2O(g) 2l (g) 2O2l (g)

+

2 2
2
2
2l 2l
2l
2l
p - n . T
p - ,< atm
n
. T

,9@? L
atm
<9<A2
L
;
EEA ;
mol
<9>,F moles
2
2
2O
2l Tot
2O2l
n <9, * <9, <9>,F <9 C,F moles
n * <9>,F moles n (<9 C,F <9>,F <9EA,) moles ,9 C,F moles
n ,9< * ,9< <9>,F <9 EA,moles

+ +

+ +
;

>
4u0mica 25 3ac6illerato. 7E' La Magdalena. %vil1s. %sturias E&uili)rio 4u0mico (77)
$odemos calcular las presiones parciales en el e&uili)rio a partir de los moles en el e&uili)rio y la
e*presin!
$ara el 2O!
.epitiendo el c8lculo para el 2O2l29 o)tenemos
Las constantes de e&uili)rio valdr8n!
E)emplo . (Oviedo. 2<,<=2<,,)
En un recipiente de 2 L9 en el &ue previamente se 6a realizado el vac0o9 se introducen 29< g de
2O2(g) y car)ono slido en e*ceso. El con+unto se calienta a ,,@> ;9 esta)leci1ndose el e&uili)rio
&u0mico representado por la ecuacin!
a) 'i en el e&uili)rio 6ay 29, g de 2O(g)9 calcule las presiones parciales de 2O2(g) y de 2O(g)
en el e&uili)rio.
)) 2alcule los valores de ;c y ;p para el e&uili)rio a ,,2> ;
(%TO'! . "<9<A2 atm L ;
=,
mol
=,
. Masas atmicas! 2",2 u/ O",E u.
Soluci(n+
Moles de 2O2 iniciales!
$ara &ue se esta)lezca el e&uili)rio de)er8 de reaccionar el 2O2 para dar 2O!
Moles 2O2 2O
7niciales <9<C?? <
.eaccionan#se orman * 2*
E&uili)rio <9<C??=* 2*
2omo en el e&uili)rio 6ay 29, g de 2O!
2 * " <9<@?< * " <9<>@? moles
n2O2" <9<C??=<9<>@? " <9<<A moles
n2O" 2 * " <9<@?< moles
2
2
2O2l
$
2O 2l
p
2,9>2 atm
;
p p

,>9,< atmF9FF atm
,
<9,E> atm

n
c p
,
c
; ; (.T)
; <9,E> atm

atm
<9<A2
L
;
EEA ;
mol
,
mol
A9F>
L

_
_



,
,
2
2(s) 2O (g) 2 2O(g)

+

i
i i i i
n.T .T
p - n .T / p n
- -

2O 2O
.T
p n <9 C,F mol
-

atm L
<9<A2
; mo
EEA ;
l
,9@? L
,>9,,atm
2
2O2l
p 2,9>2 atm
2
29< g 2O
2
2
,mol 2O
CC9< g 2O
2
<9<C?? moles 2O
29, g 2O
,mol 2O
2A9< g 2O
<9<@?< moles 2O
C
4u0mica 25 3ac6illerato. 7E' La Magdalena. %vil1s. %sturias E&uili)rio 4u0mico (77)
La presin parcial para el 2O ser8 por tanto!
y repitiendo el c8lculo para el 2O2! p2O2 " <9>A? atm.
)) -alor de las constantes de e&uili)rio!
:na vez esta)lecido el e&uili)rio en un sistema9 este se puede ver alterado de)ido a la inluencia de
condiciones e*ternas9 entonces el sistema evolucionar" para volver a restablecer el equilibrio. 'egn el
principio de #e $%atelier (&''())
*+i un sistema en equilibrio es perturbado, evolucionar" en el sentido de
anular la perturbacin introducida %asta alcanzar de nuevo el equilibrio.*
2onsideremos el sistema!
La reaccin es e-otrmica cuando se realiza de iz&uierda a derec6a (en el sentido de dar agua y
cloro) tal y como nos indica el dato termo&u0mico.
:na vez alcanzado el e&uili)rio las concentraciones de reactivos y productos permanecer8n
constantes con el tiempo. $ertur)emos a6ora esta situacin introduciendo distintos cam)ios!
A.adamos /0
La adicin de O2 modiicar8 la concentracin (o la presin parcial) de este gas. El
e&uili)rio se rompe y el sistema evolucionar8 en el sentido de reco)rarlo nuevamente.
G2mo se consigueH... 6aciendo &ue el O2 aIadido reaccione con el H2l(g) para dar
H2O(g) y 2l2(g)9 6asta &ue el cociente de reaccin alcance el valor de la constante de
e&uili)rio correspondiente. Es decir9 al a.adir una de las especies qumicas el
equilibrio se desplaza en el sentido de consumir la especie a.adida.
1-trai!amos $l0
.azonando de orma parecida concluir0amos &ue al e*traer 2l2(g)el sistema trata de
recuperar el e&uili)rio generando m8s 2l2(g)9 lo &ue se consigue 6aciendo &ue el sistema
se desplace en el sentido de reaccionar H2l(g) con O2(g)para dar H2O(g) y 2l2(g). Es
decir9 al e-traer una de las especies qumicas el equilibrio se desplaza en el
sentido de !enerar la especie e-trada.
2ariemos la temperatura
+i disminuimos la temperatura la manera &ue el sistema tiene de anular la
pertur)acin introducida (Le 26atelier) es desplazando el e&uili)rio en el sentido en el
que la reaccin libera calor (para elevar la temperatura). En este caso 6acia la
derec6a.
2O 2O
.T
p n <9<@?< mol
-

atm L
<9<A2
; mo
,,@> ;
l
2 L
>9 E,atm
2
2 2 2
2O
2O
p >9 E, atm
;p
p

<9>A? atm
n
>>9A atm
;c ;p (.T) >>9Aatm

atm
<9<A2
L
;
,,@> ;
mol
,
,
mol
<9>?,
L

_
_

,
,
/actore# que in,lu0en en el equilibrio.
Principio de Le Chatelier
<
2 2 2
C H2l(g) O (g) 2 H O(g) 2 2l (g) H ,,C JK

+ +

?
4u0mica 25 3ac6illerato. 7E' La Magdalena. %vil1s. %sturias E&uili)rio 4u0mico (77)
$or el contrario si se aumenta la temperatura9 el sistema evoluciona en el sentido
de consumir calor (lo &ue provocar8 una disminucin de la temperatura). En este
caso 6acia la iz&uierda.
2ariemos la presin
+i disminuimos la presin el sistema se desplazar8 en el sentido en el que
aumente el nmero de moles !aseosos9 generando de esta manera m8s gas para
provocar una su)ida de la presin. En este caso 6acia la iz&uierda.
+i aumentamos la presin el sistema evoluciona en el sentido de disminuir el
nmero de moles !aseosos (provocando una disminucin de la presin. En este
caso 6acia la derec6a).
E)emplo 1 (Oviedo. 2<,,=2<,2)
$ara la reaccin!
E*pli&ue el eecto de cada uno de los siguientes actores en la cantidad de H7(g) presente en la
mezcla en e&uili)rio!
a) Elevar la temperatura de la mezcla.
)) 7ntroducir m8s 2?HE(g) en el recipiente &ue contiene la mezcla.
Soluci(n+
'egn el principio de Le 26atelier9 el sistema se desplaza en el sentido de anular la pertur)acin
introducida.
a) 1n este caso la reaccin es endotrmica si vamos de izquierda a derec%a. $or tanto si
elevamos la temperatura9 el sistema se desplaza en el sentido de consumir calor. En
este caso 6acia la derec6a9 con lo que aumentara la concentracin de 34(!) y 2?HE(g) y
disminuir0a la de 72 (g)y 2?HA(g).
)) Al introducir $536 (g) el sistema evolucionar8 en el sentido de consumirlo9 luego
disminuir" la concentracin de 34(g) y 2?HE(g) y aumentar8 la de 72(g) y 2?HA(g).
E)emplo 2 (Oviedo. 2<,<=2<,,)
$ara la reaccin en e&uili)rio!
E*pli&ue el eecto &ue so)re la cantidad de LO(g) en el e&uili)rio tendr8!
a) :na disminucin de la MO2N manteniendo constante el volumen del recipiente.
)) Transerir la mezcla en e&uili)rio a un recipiente cuyo volumen es la mitad del volumen del
recipiente original9 a la misma temperatura
Soluci(n+
'egn el principio de Le 26atelier9 el sistema se desplaza en el sentido de anular la pertur)acin
introducida.
a) +i disminuimos la concentracin de /0(g) el sistema evolucionar8 en el sentido de
!enerarlo9 desplaz8ndose en el sentido de consumir LO(g) y H2O(g) y dar O2(g) y LH>(g).
Luego la concentracin de 7/(!) disminuir".
)) 8isminuir el volumen del recipiente equivale a aumentar la presin total. El sistema
evolucionar8 en el sentido de anular este aumento de presin, lo &ue se lograr8
disminuyendo el nmero de moles !aseosos. En este caso 6acia la iz&uierda. #a
concentracin de 7/(!) disminuir".
<
2 ? A ? E
7 (g) 2 H (g) 2 H (g) 2 H7(g) H F29? JK# mol

+ + +

<
> 2 2
C LH (g) ? O (g) C LO(g) E H O(g) H F<C9 C JK

+ +