OPTIMIZACION EN LA FUNDICION DE PRECIPITADOS DE ORO Y PLATA EN LA REFINERIA DE LA MINA PIERINA

Preparado por:

Herly Alczar del Carpio, Refinery Chief MBM Eduardo Candela Paredes, Refinery Technician MBM

1. INTRODUCCION:
Minera Barrick Misquichilca (MBM), en su mina Pierina ubicada en la ciudad de Huaraz, explota minerales de Oro y Plata para producir barras de Dor (aleacin de Oro y Plata). El Proceso utilizado es la lixiviacin en pilas utilizando Cianuro de Sodio como agente lixiviante, y la recuperacin de los metales valiosos es mediante la precipitacin con polvo de Zinc (Proceso Merrill-Crowe). El procesamiento de estos precipitados de Oro y Plata es la tarea principal de la Refinera MBM y por ello requiere controlar adecuadamente varios parmetros con el fin de lograr altos contenidos de Oro y Plata en las barras Dor y mnimas cantidades de contenidos valiosos en las escorias obtenidas para garantizar altas recuperaciones. La Refinera MBM en su bsqueda constante por mejorar su actual procesamiento de precipitados de Oro y Plata, ha diseado un plan de estudio de optimizacin para lograr los objetivos mencionados. Es bien conocido que en la actualidad no existe mucha informacin tcnica disponible en la literatura pirometalrgica acerca de la fundicin de este tipo de materiales. Sin embargo, se ha logrado recopilar varios libros y trabajos de investigacin que contienen valiosa informacin acerca de los principios bsicos de la fundicin de Oro y Plata, as como de los diagramas ternarios y binarios mas usados en este proceso. Tambin se dispone de varios trabajos referentes a la fundicin de otros materiales y metales, ya que tienen similares parmetros de control como la viscosidad y la adicin de reactivos fundentes, para lograr optimas calidades de escorias. El trabajo se enfoc en un inicio en evaluar, controlar y mejorar la calidad del precipitado que se recibe de la Planta de Procesos (Merrill-Crowe) y as determinar la mejor forma de procesarlo sin sacrificar la calidad, tanto de las barras de Dor, como de las escorias producidas. Sin embargo, el desarrollo de estas pruebas ha influido tambin en obtener excelentes resultados en otros parmetros de control (secundarios, pero no por ello menos importantes) como lo son el aumento del rendimiento de los crisoles que se usan en la fundicin y la reduccin de los costos por consumo de reactivos fundentes. El presente trabajo muestra los primeros resultados de este estudio.

Pgina 1 de 11

2. DESCRIPCION DEL PROCESO:

En la Refinera, el proceso comienza con la coleccin del precipitado proveniente de la planta de Merrill-Crowe y el cual es retenido en tres Filtros Prensa Perrin. La solucin filtrada, a la que se denomina Solucin Barren y que contiene menos de 0.02 ppm de Oro y Plata, es recepcionada en un tanque y luego bombeada al Pad de Lixiviacin para el riego de las pilas. El slido retenido es recogido cada 6 o 7 das, dependiendo de la cantidad precipitada, y es recepcionado en bandejas. Este precipitado tiene una humedad de 35% y un contenido promedio de 25% Au, 57% Ag y 10% Hg. Luego, el precipitado es trasladado a cuatro Hornos de Retortas Lochhead-Haggerty. La finalidad de estos es secar el precipitado colectado y recuperar todo el Mercurio que se encuentra en l, por ello se trabaja con rampas de temperatura hasta alcanzar un mximo de 550 C. El ciclo total de la Retorta es de 24 hrs y se trabaja bajo una condicin de vaco de 7 Hg. El Mercurio removido es colectado por un sistema de condensadores enfriados por agua y se almacena en un colector el cual es descargado al final del ciclo, a contenedores especiales de Hg (flasks) para su almacenamiento seguro. A fin de remover eventuales remanentes de mercurio gaseoso que puedan ir al medio ambiente, el flujo de vaco pasa a travs de un post-enfriador enfriado por agua, ubicada inmediatamente despus del colector. Luego, este flujo pasa a travs de columnas de carbn activado y un separador de agua antes de ir a la bomba de vaco y recin es descargado a la atmsfera. La saturacin de los carbones se controla mediante monitoreos constantes. La recuperacin actual de Mercurio est en valores por encima del 99% El precipitado seco y frio es mezclado con los fundentes necesarios y es cargado a dos Hornos de Induccin Inductotherm. Se requiere cerca de 2 horas para que la carga se funda completamente y llegue a una temperatura de 1300 C (aprox.) con el fin de realizar las escorificaciones y la colada final para obtener las barras Dor. Se utiliza el sistema de colada en cascada para la obtencin de las barras. Las barras de Dor obtenidas son limpiadas, enumeradas y guardadas en la bveda hasta el momento de su despacho. Las escorias producidas son tratadas para recuperar el poco de material valioso que pudieran contener, para ello son procesadas en un circuito de Chancado y es tamizado a 20m para pasarla por una mesa gravimtrica. Las escorias remanentes (relave) son bombeadas al Pad de lixiviacin. El concentrado obtenido es fundido nuevamente con el siguiente lote. La recuperacin promedio es de 99.7% para el Oro y de 99.5% para la Plata. La Figura 1, muestra el Diagrama de Flujo del rea de Refinera.

3. ASPECTOS TEORICOS:
El objetivo del proceso de fundicin o fusin de precipitados de Oro y Plata es obtener metal Dor en presencia de fundentes formadores de escoria a temperaturas que excedan el punto de fusin de todos los componentes de la carga tpicamente entre 1200 y 1300C. El tiempo que se demora en fundir completamente la carga depende de la calidad de la escoria que es formada (si se trabaja con composiciones ternarias de bajo punto de fusin) as como tambin de la composicin quimica de la aleacin Oro-Plata. La Figura 2 muestra el diagrama binario Ag-Au y se puede apreciar que el punto de fusin de la aleacin se incrementa si aumenta el contenido de Oro. Esto quiere decir que tomara mas tiempo para que toda la carga llegue a la temperatura optima de colada que esta entre 1200 y 1300C. El tiempo varia tpicamente entre dos horas a dos horas y media.

Pgina 2 de 11

Figura 1. Diagrama de Flujo de Refinera

Pgina 3 de 11

Figura 2. Diagrama Binario Ag-Au

La eficiencia en la separacin entre la escoria y el metal Dore, se mide en trminos de leyes de Au y Ag en la escoria y la recuperacin de metales base (y otras impurezas) atrapadas en la escoria. La perfomance depende de la naturaleza del precipitado a ser fundido y las propiedades de los fundentes a ser usados La preparacin de la carga es una tarea crtica en la operacin de la fundicin. El precipitado y el material recuperado de las escorias son pesados y mezclados con fundentes en proporciones adecuadas con el objetivo de obtener una escoria con las siguientes propiedades: Bajo punto de fusin Baja densidad Baja viscosidad Alta fluidez Alta solubilidad de los xidos de los metales bsicos Insolubilidad de los metales preciosos Bajo desgaste refractario (corrosin / abrasin) Fcil de romper para volver a ser tratado

Los fundentes usados en la Refinera MBM, para la formacin de escorias se describen brevemente a continuacin: Brax: El Borato de Sodio, es un excelente solvente de metales bsicos. Es ligeramente cido y cuando se encuentra fundindose con color rojo disuelve y funde prcticamente todos los xidos de metal, ambos el cido y la base. El Brax se funde a 745 C, lo cual baja el punto de fusin para las escorias. Adems provee fluidez al sistema. Slice: El Dixido de Silicio es aadido a la carga para balancear el contenido bsico (custico) de la escoria y producir una escoria borosilicatada, la Slice pura se funde a 1750C y es el reactivo cido ms disponible para fundir. Las escorias basadas en Slice son viscosas

Pgina 4 de 11

y atrapan mucho metal valioso en suspensin. Cuando la Slice esta mezclada con el Brax se funde aproximadamente a 800C y forma una escoria muy fluida que puede disolver los xidos de metales bases y se combina con ellos en la forma de silicatos estables. Nitro: El Nitrato de Sodio es aadido para oxidar los metales bsicos en la carga. Este es un agente oxidante muy poderoso cuyo punto de fusin es de 338C. A bajas temperaturas el nitro se funde con alteraciones; pero a temperaturas entre 500C y 600C se descompone produciendo Oxgeno. Este oxida a los sulfuros y algunos metales incluyendo el Hierro, Cobre y Zinc. La adicin de Nitro se mantiene a un mnimo porque al liberar Oxgeno ocasiona una reaccin de espuma vigorosa y puede ocasionar el rebose en el crisol. Tambin puede oxidar el crisol reduciendo su vida. Carbonato de Sodio: El Carbonato de Sodio tiene la misma funcin que el Nitro, pero es menos enrgica. Adems proporciona transparencia a la escoria y disminuye la viscosidad reduciendo as la retencin de metales preciosos en las escorias Fluoruro de Calcio: Reduce la viscosidad de la escoria por la sustitucin de Ion Fluoruro dentro de la estructura de la Slice.

4. DESARROLLO DE PRUEBAS CON FUNDENTES: Se efectuaron varias pruebas trabajando con diversos puntos del Diagrama Ternario del Sistema B2O3-Na2O-SiO2. Este Diagrama presenta varias isotermas a diferentes temperaturas los cuales indican puntos de fusin a determinadas composiciones ternarias. Asimismo presenta puntos Eutcticos y Peritecticos, los cuales representan bajos puntos de fusin del sistema ternario en mencin. Se tom como punto de partida, los puntos Eutcticos del sistema ya que son los que tienen el punto mas bajo del sistema (aproximadamente 550C). Las pruebas realizadas con dichos puntos, han mostrado que no son los ms adecuados para trabajar con nuestro tipo de precipitado. Alcanzar dicho punto implica agregar gran cantidad de fundentes oxidantes lo cual crea una atmsfera fuertemente oxidante y que es muy perjudical. Al tener una atmsfera oxidante, se desprende gran cantidad de Oxigeno que provoca una excesiva espumacin durante la fusin de la carga. Esta espuma hace que el Oro y la Plata queden atrapados mecnicamente en la escoria, incrementando notablemente el contenido metlico en ella. A fin de minimizar esto, se necesitar un tiempo de retencin adicional a fin de que desaparezca la espuma y dar tiempo a que el Au y Ag atrapados puedan separarse de la escoria por simple sedimentacin. Obviamente esto retrasa la continuidad del proceso. Por otro lado, los crisoles con que se hicieron las pruebas, fueron de Morganite Starrbide 31100/HW, el cual tiene una composicin qumica de 60% SiC y 30% C. Al tener una atmsfera fuertemente oxidante ocurre una descarburizacin acelerada del crisol, ya que el Carbono contenido en el, comienza a reaccionar qumicamente con el Oxgeno que se libera de la carga fundente, para producir CO y CO2 segn las reacciones: C CO + + 0.5 O2 0.5 O2 ! ! CO CO2

Esto acelera el desgaste del crisol y afecta grandemente a su rendimiento.

Pgina 5 de 11

Es necesario sealar que la cantidad de impurezas presentes en el precipitado, no son tan altas como para consumir todo el Oxgeno liberado de los fundentes oxidantes. A diferencia de otras plantas, el precipitado que procesa la Refinera MBM contiene bajas cantidades de impurezas (58%). Por otro lado, la calidad del precipitado ha ido mejorando, debido principalmente al control adecuado de Tierra Diatomea (TD) que ingresa a los Filtros Prensa cuando estn en operacin (la TD es usada como ayuda filtrante). Como se sabe, la TD es un material a base de Slice, cuyo contenido en el precipitado debe considerarse a fin de obtener un adecuado balance en la escoria que se quiere obtener. La Figura 3 muestra la calidad del precipitado que se obtiene de la planta de Merrill-Crowe, medidos en contenidos de Oro y Plata segn datos del ao 1999 y de los primeros meses del ao 2000. Se observa que esta calidad ha ido mejorando con respecto al ao pasado, pasndose de un contenido de Oro y Plata de 47% hasta un 82% (promedio).

Figura 3. Calidad del Precipitado

100 90

% Au + Ag
80 70 60
% 50

% Ag
40 30

% Au
20 10 0 May-99 Nov-99 May-00 Ene-99 Ago-99 Sep-99 Ene-00 Mar-99 Mar-00 Abr-99 Feb-99 Feb-00 Jun-99 Oct-99 Abr-00 Jul-99 Dic-99

El control de la cantidad de TD en el precipitado ha hecho posible obtener un material con un contenido metlico estable, sin muchas oscilaciones que pueden dar tropiezos en su posterior fundicin.

5. RESULTADOS: Composicin Ternaria Optima: Se ha determinado que para procesar nuestro tipo de precipitado, es necesario trabajar con puntos cercanos al punto Peritctico, correspondiente a la siguiente composicin ternaria: B2O3 45.5 % Na2O 20.5 % SiO2 34 %

Pgina 6 de 11

De todos los puntos evaluados, es el que ha dado mejores resultados. En esta composicin, el punto de fusin es cercano a 600C, y se obtiene una escoria de baja viscosidad el cual hace posible se mantenga al mnimo la adicin de Espato Flor. Adems la escoria obtenida es bastante dcil al tratamiento posterior para la recuperacin de los pocos valores metlicos atrapados en ella. La Figura 4, muestra el Diagrama Ternario del sistema B2O3-Na2O-SiO2, sealando este punto Peritctico.

Figura 4. Diagrama Ternario del Sistema B2O3-Na2O-SiO2

Actualmente se esta trabajando con la siguiente adicin de Fundentes por cada 1000 Kg de Precipitado seco. La adicin exacta depende de la cantidad de TD que contiene el precipitado, y el cual varia entre 7 y 10%: * Brax * Slice * Carbonato de Sodio * Nitrato de Sodio * Espato Flor = = = = = 320 350 Kg 90 110 Kg 12 Kg 4 Kg 1 Kg

Pgina 7 de 11

Calidad de las Barras Dore: El contenido de Oro y Plata que contiene el producto final, es un parmetro importante de control, y es uno de los principales objetivos del estudio de optimizacin. La Figura 5 representa las variaciones en el contenido metlico de las barras Dore, desde el ao pasado hasta los primeros meses del 2000. Se puede ver, no han habido grandes variaciones de estos contenidos a pesar del desarrollo de las pruebas. Las lneas de tendencia resultantes para ambos metales, se muestran casi invariables en el tiempo y es evidencia de que se mantiene el proceso bajo control.

Figura 5. Contenidos de oro y Plata en las Barras Dore

100.0 90.0

% Ag
80.0 70.0 60.0
% 50.0

40.0

% Au
30.0 20.0 10.0 0.0 May-99 Nov-99 May-00 Ene-99 Ago-99 Sep-99 Ene-00 Mar-99 Mar-00 Abr-99 Feb-99 Feb-00 Jun-99 Oct-99 Abr-00 Jul-99 Dic-99

Recuperaciones de Oro y Plata: Otro de los objetivos planteados fue el de maximizar las recuperaciones tanto de Oro como para la Plata. Histricamente se han obtenido mejores recuperaciones para el Oro que para la Plata, por lo que se busco ms incrementar la recuperacin de este ltimo. El adecuado control en la adicin de reactivos oxidantes ha evitado las posibles prdidas de Plata en la escoria como Oxido (AgO) o atrapado mecnicamente debido a la excesiva espumacin. Como se mencion anteriormente, para reducir la espumacin, es necesario dar un tiempo adicional de retencin a fin de que sta desaparezca y los valores metlicos de Oro y Plata puedan separarse de la escoria por simple decantacin. Esta velocidad de sedimentacin depende de la gravedad especifica de cada elemento, y que para el Oro es 19.3 y para la Plata es 10.5. Se necesitara mas tiempo de decantacin para la Plata que para el Oro. Las Figuras 6 y 7 muestran las recuperaciones para el Oro y la Plata respectivamente, y en el cual se han obtenido notables incrementos, sobre todo para el caso de la Plata en el que se ha pasado desde una recuperacin de 99.2% a 99.6% (promedio). En el caso del Oro, se ha mejorado su

Pgina 8 de 11

recuperacin desde un 99.7% a un 99.9% (mximo). Aun continan las pruebas para lograr que ambas recuperaciones sean superiores al 99.9%

Figura 6. Recuperaciones de Plata

100.0

99.8

99.6

99.4
%

99.2

99.0

98.8

98.6 May-99 Nov-99 May-00 May-00 Ene-99 Ago-99 Sep-99 Ene-00 Mar-99 Mar-00 Mar-00 Abr-99 Feb-99 Feb-00 Jun-99 Oct-99 Abr-00 Abr-00 Jul-99 Dic-99

Figura 7. Recuperaciones de Oro

100.0

99.9

99.8

99.7

% 99.6

99.5

99.4

99.3

99.2 May-99 Ene-99 Ago-99 Sep-99 Nov-99 Ene-00 Mar-99 Feb-99 Abr-99 Feb-00 Jun-99 Jul-99 Oct-99 Dic-99

Pgina 9 de 11

Rendimiento de Crisoles: El rendimiento de los crisoles ha sido evaluado segn la cantidad de precipitado y fundentes que se puede procesar por unidad. La Figura 8 muestra la variacin de la cantidad de precipitado que se ha fundido por crisol tomando los datos obtenidos del precipitado procesado durante el ao 1999 y de los meses del ao 2000. Se puede apreciar un evidente incremento de la cantidad de precipitado procesado por crisol debido principalmente a la adecuada adicin de fundentes, puesto que debe existir compatibilidad qumica de ste con el material del crisol sin que ello implique crear una atmsfera fuertemente oxidante, tal como se vio antes. Se ha logrado mejorar el rendimiento del crisol, para procesar nuestro tipo de precipitado, pasando de procesar 5000 Kg (promedio) de precipitado por crisol, hasta un mximo de 7700 Kg, siendo esto un incremento superior al 50%. La lnea de tendencia es muy favorable, y muestra que est en subida y que todava no ha logrado mantenerse estable. Las oscilaciones que se observan se deben a que se han evaluado escorias a diferentes composiciones ternarias, y las que han dado mejores resultados, han sido las que se han trabajado con el punto Peritctico del sistema.

Figura 8. Precipitado fundido por crisol

8,500 8,000 7,500 7,000 6,500 ppdo fundido (Kg) 6,000 5,500 5,000 4,500 4,000 3,500 3,000 2,500 2,000 02-May-99 20-May-99 19-Ene-99 14-Ago-99 19-Ene-00 03-Mar-99 19-Mar-99 25-Mar-99 12-Mar-00 07-Abr-99 08-Feb-99 12-Jun-99 28-Jun-99 26-Abr-00 15-Jun-00 16-Jul-99

Costos por Fundentes: Las evaluaciones en la calidad de las escorias, han determinado tambin la cantidad mnima de fundentes necesaria para procesar el precipitado. Se ha logrado reducir el factor Fundente / Precipitado desde valores cercanos a 1 hasta valores de 0.42, y que es el actualmente utilizado. Se ha podido comprobar que esta reduccin puede hacerse sin afectar la calidad del Dor y escorias obtenidas. La Figura 9 muestra los costos por consumo de fundentes que se obtuvieron el ao pasado y de los meses del ao en curso.

Pgina 10 de 11

Se puede apreciar, que se ha logrado reducir notablemente los costos provenientes por el consumo de reactivos fundentes pasando desde valores superiores a 1$ por Kg de Dor obtenido, hasta un mnimo de 0.6 y que actualmente se mantiene en valores cercanos a este valor. Figura 9. Costos por consumo de Fundentes ($/Kg Dore)
4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 3.0 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 May-99 Ene-99 Ago-99 Sep-99 Nov-99 Ene-00 Mar-99 Mar-00 Abr-99 Feb-99 Feb-00 Jun-99 Oct-99 Abr-00 Jul-99 Dic-99

5. CONCLUSIONES: Despus de los resultados preliminares obtenidos se concluye que: Se ha logrado optimizar la fundicin de precipitados de Oro y Plata al controlar eficientemente los diversos parmetros que involucra este proceso. Se ha logrado mantener casi constante la calidad del precipitado que se obtiene de la Planta de Procesos, lo cual es importante para mantener el proceso estable, sin grandes disturbios que podran dar tropiezos en la posterior fundicin. Se determin que para procesar adecuadamente el precipitado que produce la Planta de Merrill-Crowe, se debe trabajar con composiciones ternarias cercanas al Punto Peritctico. El desarrollo de las pruebas no ha tenido efectos negativos sobre el contenido de Oro y Plata en las barras Dore. Estas se han mantenido casi constantes durante el periodo de evaluacin. Se han logrado significativos incrementos en las recuperaciones de Oro y Plata, siendo ms notable en este ltimo. Se obtuvo un aumento en mas del 50% en el rendimiento de los crisoles usados en la Refinera, para procesar los precipitados de Oro y Plata. Se ha reducido los costos por consumo de reactivos en un 40% aproximadamente. Se continuar con el plan de optimizacin para evaluar otros parmetros importantes en las escorias como lo son la viscosidad, acidez y estudios de estructuras cristalogrficas para la reduccin de prdidas de Oro y Plata por mecanismos fsico-qumicos (encapsulamiento).

$/Kg Dore

Pgina 11 de 11