HISTORIA DE LA QUMICA DE COORDINACIN

La qumica de coordinacin es una rama de la qumica, en la cual, se estudian las propiedades de los complejos neutros o compuestos inicos en el que al menos uno de los iones sea un tomo o un ion metlico central rodeado por un conjunto de aniones o molculas neutras conocidas como ligantes. En los compuestos de coordinacin, el grupo central acta como acido de Lewis y los ligantes debido a que son donadores de pares electrnicos actan como base de Lewis. El estudio de los compuestos de coordinacin inicio analizando las teoras de tres grandes qumicos, el qumico dans Sophus Mads Jorgensen (1837-1914) en compaa de Blomstrand y el qumico suizo Alfred Werner (1866-1919), estos qumicos tuvieron diferencias fundamentales en la interpretacin de los fenmenos que observaban, ambos tuvieron que sintetizar miles de compuestos de coordinacin con la finalidad de encontrar la forma de como los compuestos saturados (las sales metlicas y los ligantes) se unen para formar los compuestos de coordinacin. Werner desarrollo la idea de la esfera de coordinacin para explicar la actividad qumica, la conductividad elctrica y la isomera en estos compuestos y logro explicar mejor el comportamiento de los compuestos que Blomstrand-Jorgensen, quienes consideraban que los compuestos de coordinacin estn formados por el encadenamiento de los ligantes. La teora propuesta por Blomstrand-Jorgensen en 1869 se le conoce como teora de las cadenas, esta teora tena la finalidad de explicar la existencia de los compuestos metlicos. En esos tiempos se crea que los elementos solo podan exhibir un tipo de valencia, Blomstrand y su alumno Jorgensen sugirieron que solo podan admitirse tres enlaces al cobalto (III) en sus complejos y por lo tanto ellos propusieron una estructura en forma de cadena para explicar cmo estn ligadas las seis molculas de amoniaco adicionales en el CoCl3*6NH3.

De acuerdo con esta teora, los tres cloros precipitan fcilmente al agregar iones Ag+ porque estn separados del cobalto por cierta distancia. El CoCl 3*5NH3 hay un cloro directamente nico a cobalto y se supona que este es el que no se ioniza y no precipita al instante como cloruro de plata.

Alexia Hernndez Jimnez

La estructura de CoCl3*4NH3 concuerda con los experimentos porque dos cloros estn ms firmemente ligados que el tercero.

El siguiente miembro de esta serie, CoCl3-3NH3, si la estructura que se presenta a continuacin fuese correcta, debera esperarse que los cloruros se comportaran como lo hacen los del CoCl3-4NH3, y el profesor Jorgensen no logro la preparacin de este ltimo compuesto, pero en cambio, tuvo xito al preparar el compuesto de Iridio IrCl3-3NH3.

La solucin acuosa de este compuesto no condujo la corriente elctrica ni produjo precipitado alguno al aadirle una solucin de nitrato de plata y por lo tanto Jorgensen comprob que su teora de las cadenas no poda ser aceptada. Sin embargo la teora propuesta por Werner, mejor conocida como la teora de coordinacin de Werner permiti aclarar el concepto de valencia. Werner estableci que un ion central poda estar combinado con un determinado nmero de tomos, molculas o iones formando se esfera de coordinacin. Por tanto, de acuerdo con Werner, un ion metlico posee no solo una carga caracterstica (valencia principal o electrovalencia), sino tambin un determinado ndice de coordinacin, que expresa el nmero de ligandos presentes en la esfera de coordinacin. Werner sugirio los siguientes postulados. 1.- Para un ion existen dos tipos de valencias: Valencias primarias o ionizables Valencias secundarias o no ionizables
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2.- El nmero de valencias secundarias para un ion es constante, por ejemplo: Seis para Pt4+, Co3+, Ti3+, Fe3+ Cuatro para Pd2+ , Pt2+ , Cu2+ , Ni2+ Dos para Cu+, Ag+ y Hg2+. 3.- Las valencias secundarias deben satisfacerse por los aniones o molculas neutras que tienen pares electrnicos libres (p. ej. haluros, cianuro, aminas, amoniaco, agua, etc.) 4.- En un compuesto las valencias secundarias deben satisfacerse totalmente. Una vez satisfechas stas, se satisfacen las valencias primarias por aniones en caso de que el complejo formado sea catinico, o por cationes si ste fuera aninico. 5.- Las valencias secundarias estn fijas en el espacio y poseen un arreglo geomtrico definido, an en solucin. As las cuatro valencias secundarias del nquel son tetradricas, del cobre (II) son planas y las seis del cobalto (III) o del cromo (III) son octadricas. Con los postulados anteriores, Werner pudo explicar las diversas propiedades del cloruro de cobalto (III) y de sus complejos de amoniaco asignando seis valencias secundarias al cobalto (III).

Propiedades de los complejos CoCl3-NH3 Complejo Nombre Color Moles de AgCl

precipitado

Formula de Werner
Conductividad

CoCl3*6NH3 Luteo CoCl3*5NH3 Purpre o CoCl3*4NH3 violeo

Amarill o Prpur a Violeta

3 2 1

431.6 261.3 -

[Co(NH3)6]3+*3Cl[Co(NH3)5Cl]2+*2Cl[Co(NH3)4Cl2]+*Cl-

Esta teora explicaba las siguientes reacciones con AgNO3 (ac) considerando que en disolucin acuosa estos dos compuestos se ionizan de la siguiente manera:

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As el compuesto (a) produce tres moles de Cl- por mol del compuesto necesario para precipitar tres moles de AgCl (s) mientras que el compuesto (b) produce solamente dos moles de Cl-. Para esto Werner se bas en amplios estudios sobre la conectividad elctrica de los compuestos de coordinacin. El compuesto (a) es mejor conductor que el compuesto (b), ya que se produce cuatro iones comparados con tres iones que produce el compuesto (b). El compuesto CoCl3*4NH3 es todava peor conductor y le corresponde la formula [CoCl2. (NH3)4] Cl. El compuesto CoCl3.3NH3 es un electrolito y le corresponde la frmula [CoCl3.(NH3)3]. Werner dedujo que la estructura de las entidades de coordinacin con Nmero de Coordinacin 6 debera ser octadrica. Para llegar a esta conclusin sigui un mtodo para algunos ismeros derivados de la estructura del benceno, el cual consisti en suponer que los compuestos con este nmero de coordinacin simtricos regulares y por lo tanto deberan tener una estructura hexagonal plana o de prisma trigonal u octadrica. El anlisis del nmero de ismeros tericos posibles y la comparacin con el nmero de ismeros sintetizados para composiciones del tipo [MA2B4] y [MA3B3] lo llev a concluir que la estructura deba ser octadrica. Esta propuesta fue contundentemente ratificada por el mismo Werner, al determinar que complejos con ligantes bidentados eran pticamente activos. Werner afirmaba que la presencia de isomera ptica para complejos del tipo [M (AA)3] era evidencia de la estructura octadrica debida a la disimetra de la molcula; algunos qumicos orgnicos estaban en desacuerdo con su hiptesis aduciendo que la actividad ptica se deba a la presencia de tomos de carbono en la estructura y que esta propiedad era exclusivamente debida al carbono. Esta controversia llev a Werner y su grupo en 1914 a sintetizar el ms extraordinario complejo de la poca [Co (Co (NH3)4)3(OH)6], el cual no contena carbono en su estructura ste present isomera ptica, consolidando la teora de la coordinacin, y adems mostrando que esta isomera es una funcin de la simetra de las molculas en general y no especfica slo de un tomo. En conclusin, estas teoras abrieron grandes puertas a diversas e importantes investigaciones sobre los compuestos de coordinacin y fue un salto muy importante y trascendente en la historia de la qumica de coordinacin en especial la teora de Werner siendo sta la base de la qumica de estos compuestos y desglosndose de esta teora algunas otras como la teora de orbitales de enlace. Werner obtuvo el Premio Nobel en 1913 por el desarrollo de su teora de la coordinacin. En sus conceptos fundamentales, sta contina vigente ya que permite explicar correctamente muchos de los aspectos estructurales de los compuestos de coordinacin. Fue el primer y nico qumico inorgnico en ganar el Premio Nobel antes de 1973. Aunque la teora de cadenas de BlomstrandJorgensen era errnea contribuyo de manera significativa a la teora de Werner. Esto es un ejemplo ms de que tan maravilloso es todo lo que nos rodea, todo es qumica y los compuestos de coordinacin tienen diversas aplicaciones y son de
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gran importancia en la industria, por ejemplo, para la extraccin de metales preciosos de las minas se emplea el cianuro como ligando, ya que facilita la disolucin de estos metales, muy difciles de extraer. Tambin se emplean los complejos como colorantes, especialmente los de la familia de los alumbres. La reaccin de formacin de dichos compuestos se emplea adems por la polica para detectar el alcohol en el aliento en los controles de alcoholemia

Bibliografa
-Qumica Inorgnica Principios de estructura y reactividad James E Huheey, Ellen Richard Keiter. Oxford 4 edicin Pag 411-416 -Principios de la Qumica Inorgnica G.S. Manku 2da edicin Mc Graw Hill Pag. 429-439 -Qumica Inorgnica Principios de estructura y reactividad James E Huheey, Ellen Richard Keiter. Oxford 4 edicin Pag 411-416 -Principios de la Qumica Inorgnica G.S. Manku 2da edicin Mc Graw Hill Pag. 429-439 http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-07complejos/complejos%20teoria.pdf http://members.tripod.com/al_7801.mx/quimica_coordinacion03.html http://books.google.com.mx/books?id=eP9uAHKwcEC&pg=PA671&dq=teoria+de+coordinacion+de+werner&hl=es&sa=X&ei=_xOcUf vjI4OE8ATanYGICA&ved=0CDgQ6AEwAg#v=onepage&q&f=false http://books.google.com.mx/books?id=8nmy_fmA3lMC&pg=PA14&lpg=PA14&dq=j orgensens+quimica+de+coordinacion&source=bl&ots=LCyxIEI_Kq&sig=nSW78EJ -pc20ukXkBjleMXCz0xQ&hl=es&sa=X&ei=7_ObUYSK4HirAHe74AY&ved=0CDIQ6AEwAQ#v=onepage&q=jorgensens%20quimica%20 de%20coordinacion&f=true

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