CAPITULO III

GEOQUMICA DE DEPOSITOS HIDROTERMALES.

Fig. 3.1 Modelo de un Sistema de Prfido Cu- Mo Au, Distribucin de Metales y Tipos de
Depsitos

Queremos saber como se forman el zonamiento de sistemas como los de prfidos
cuprferos como este. Por eso, vamos a considerar la qumica de los depsitos
hidrotermales. Los depsitos hidrotermales dentro de las brechas siguen las reglas de
otros tipos de depsitos hidrotermales. Para entenderlos, debemos entender algo de los
procesos qumicos de este ambiente. Aqu presente unas pginas cortadas sobre la
geoqumica de oro en el curso Nuevos conceptos en la exploracin por oro presentado
al Colegio de Ingenieros del Per en Marzo, 2006. Esta materia es generalizada para
aplicarse a depsitos hidrotermales por lo general, y dejamos algo especializado que se
aplica especficamente a oro.

Observamos las distribuciones de varios metales dentro de sistemas de prfidos ms o
menos como en la Figura 3.2. El oro tiene una distribucin mucho ms complicado,
como indicado en Fig. 3.3.

Fig. 3.2 Distribucin de Cu, Zn, Pb y Ag en depsitos hidrotermales



Fig. 3.3 Distribucin de oro en depsitos epitermales


Cmo explicar el zonamiento de los metales?

Debemos primeramente resumir brevemente la historia de soluciones hidrotermales, que
traen los metales a los sitios de deposicin. Estos son los puntos ms importantes para
nosotros:

1. Comenzando con los magmas, la solubilidad de agua en magmas depende slo
en la presin, no en la temperatura ni en la composicin del magma.

2. Cuando separa el agua de un magma, toma forma de burbujas. Zona salinas, que
contienen 10 25% NaCl.
Contienen Ca, Mg, Al, SiO
2
, SO
4
, Fe, Cu, Au, Mo, Pb, Zn y otros.
3. La sal disuelta en el agua facilita la extraccin de los metales del magma.
4. La solucin contiene un exceso de HCl sobre NaCl.
5. A las temperaturas altas, los metales existen en la forma de pares de iones, no
como en iones simples como a la temperatura de la superficie. Son como NaCl,
CuCl
2
, AuCl
2
-
, PbCl
2
, CaCl
2
etc. En este estado, agua hidrotermal a alta
temperatura es neutral, y pueda producir alteracin de feldespatos y biotita, por
ejemplo.
6. Cuando baja la temperatura, se rompen en iones independientes:
a. NaCl Na
+
+ Cl
-

b. HCl H
+
+ Cl
-

As se cambia para ser cido!
7. Azufre existe a temperaturas altas principalmente como SO
2
en los magmas y en
las soluciones hidrotermales.
8. Cuando baja la temperatura a las 400C, ocurre la reaccin siguiente:
4 SO
2
+ 4 H
2
O H
2
S + 3H
2
SO
4
As se pone la solucin cida y sulfuroso. As la solucin es responsable para formar
alteracin serictica con pirita, y a temperaturas ms bajas, arcillas.
En el campo observamos un cambio brusco entre la mineralizacin y alteracin
temprana y la tarda.
9. El H
2
S puede combinar con el oro para transportarlo a otros sitios.
10. El acido sulfrico reacciona con las rocas para producir alteracin hidrotermal,
como sericita+pirita+cuarzo.


Puntos 1 10 son las esenciales del comportamiento de agua hidrotermal al respeto de
su separacin del magma y sus cambios despus.

En este punto, saltamos a la mitad de la aplicacin de datos experimentales y los
clculos tericos extensos de diagramas que son muy tiles como mapas del
comportamiento geoqumica de oro, y de muchos otros metales.

Primero, unas definiciones:

Agua (Fluido) Hidrotermal: significa nada ms que agua caliente natural. Puede
ser del mar, de intrusiones, de agua subterrnea, de la superficial, o metamorfismo,
y incluye el vapor.

Equilibrio: La situacin en que no hay cambio en las cantidades de las fases, ni en
su composicin, aunque hay movimiento de substancias entre las fases. Las fases
pueden ser slidos, lquidos, y gases, y en nuestro caso, podemos pensar en una
coleccin de minerales con el agua mineralizante con burbujas de vapor, u otras
combinaciones, como un magma, burbujas de vapor cueo, y los fenocristales.

Asociacin: Una coleccin de fases que existen en equilibrio. (En Ingls,
"assemblage"). Decimos que las fases coexisten.

Actividad: La concentracin efectiva de una sustancia y disponible para reaccionar.
La parte de un elemento combinado con un otro, aunque muy fugazmente, no
contribuye a la concentracin efectiva, y no est libre para reaccionar. En una
solucin de una sustancia simple, como NaCl, por ejemplo, la mayora de la
sustancia existe como iones de Na
+
y Cl
-
. Pero una pequea parte recombina, para
formar una molcula, NaCl (sin carga). Esta molcula se separa muy pronto otra
vez en iones. Tambin, los iones de sodio y cloruro combinan con los iones de
hidrgeno e hidroxilo momentneamente. El proceso continua sin parar. La parte
de los iones que est combinada en cualquier momento reduce la concentracin
efectiva de Na
+
y Cl
-
, para que no toman parte en reacciones de los iones
individuales. As, cuando analizamos por cloruro total, eso siempre suma ms que
los iones de cloruro que podemos medir electrnicamente. La concentracin de
iones libres es la actividad. As se indica la actividad de los iones cloruros: [Cl
-
].

Fugacidad: La concentracin efectiva de substancias gaseosas, exactamente como
la actividad de substancias disueltas en solucin. La actividad se define como la
proporcin de la fugacidad bajo consideracin y la fugacidad de un gas en su estado
estndar, cual es el gas puro a una atmsfera de presin. su estado estndar. La
magnitud de este estado estndar vale siempre uno, para que la razn y la actividad
tengan el mismo valor que la fugacidad. Aunque la fugacidad se deriva de una
manera diferente termodinmicamente de la actividad, los valores de fugacidades y
actividades de los gases de azufre y de oxgeno son iguales. Por eso, los diagramas
de actividad tienen los mismos nmeros que los de fugacidad. Hay que mencionar
que fugacidad fue derivada de presin parcial de un gas. Cuando los qumicos
entendieron que la presin parcial no era igual a la concentracin calculada,
inventaron la fugacidad.

Efectos cinticos: Se trata de la velocidad de reaccin. Ciertas reacciones
proceden muy lentamente, y podemos ver los resultados preservados en la
geologa. Importante para nosotros son: reduccin de SO
4
=
se desacelera
enormemente bajo 350C, y bajo 250C no se detecta ms reaccin.

Nucleacin de cristales de muchos minerales no ocurre fcilmente, como cuarzo
bajo 300C, y el oro a todas las temperaturas. Una falta de nucleacin produce una
sobresaturacin de slice en soluciones hidrotermales, responsable por la
precipitacin de calcedonio y pedernal, y en el caso de oro, de los ensayos altos
errticos.

Durante los aos de los 60s y los 70s, hubo una gran controversia entre los Profesores
H.L. Barnes, de la Universidad Estatal de Pensilvania, y Harold Helgeson, la
Universidad Northwestern. Barnes haba hecho muchos experimentos de la solubilidad
de metales en soluciones con H
2
S, y estaba convencido de que complejos de esta
sustancia eran los ms importantes para transportar metales en solucin. Helgeson, al
contrario, haba hecho su tesis doctoral sobre complejos cloruros de Pb y Zn, para que
muchos datos ya existieran. Despus de mucha ms experimentacin, se enter Prof.
Barnes del hecho de que los dos eran importantes, en diferentes condiciones, depende
tambin en el metal.

Es importante entender "el grado de sulfuracin de un sistema", un indicador
geoqumico que determina en que parte de un sistema se deposita el oro. Cuanto ms
H
2
S, tanto ms lejos se transporta el oro. Este concepto es vlido por todos los tipos de
yacimientos hidrotermales conocidos, tanto los depositados por fluidos hidrotermales de
origen gneo, como por fluidos metamrficos, metericos, o marinos.

Factores que reducen el grado de sulfuracin causan la precipitacin de oro. Un
ejemplo comn es la ebullicin del agua hidrotermal, en la que fases gaseosas escapan
con el vapor. En otros casos, H
2
S en la solucin reacciona con hierro de minerales
como clorita o carbonatos en las paredes de una fractura, produciendo pirita, y
consumiendo el H
2
S.

Los complejos ms importantes de oro en soluciones hidrotermales son AuCl
2
-
,
y Au (HS)
2
-
Fig. 3.4.


Fig. 3.4 La variacin de oro con la temperatura debido a los complejos cloruros y bisulfuros, a
valores de pH de 4 y 6. Segn Romberger, 1991.

Grfico de reacciones de gases (Burnham & Ohmoto, 1980), mostrando como varan
las reacciones de buffer que afectan magmas y soluciones hidrotermales por
temperatura y oxidacin, o sea, la fugacidad de oxgeno. Tambin se ven las
condiciones de de la reaccin de SO
2
. La reaccin esta mostrado como una lnea
entre campos de SO
2
y HSO
4
-
. Aqu indican la produccin de HSO
4
, pero la reaccin
es la misma. Hay que notar que la reaccin ocurre aproximadamente a las 400C en
fluidos oxidados. Para resumir: Complejos de oro: A temperaturas altas, ms de
400C, hay poco H
2
S, AuCl
2
-
es importante, A temperaturas bajas, menos de 400C,
poco SO
2
, mucho H
2
S y Au(HS)
2
-
es importante. Fig. 3.5.




Fig. 3.5. Grfico de buffers geolgicos, desde temperaturas magmticas hasta epitermales, de
log fO
2
vs temperatura.


4 SO
2
+ 4 H
2
O = 3 H
2
SO
4
+ H
2
S

Esta reaccin es una de las claves ms importante de la qumica de oro, y de muchos
otros metales pesados. Adems, controla la acidez de las soluciones a temperaturas
bajas y as la mineraloga de la alteracin. Gelogos deben inscribirla en un medalln y
traerlo del cuello.


Bosquejo indicando el comportamiento de azufre en sistemas magmticos, para
recordarnos la reaccin de SO
2
con agua. Se sabe por anlisis de los gases de
volcanes y de experimentos de que la forma de azufre en los magmas es SO
2
. A
temperaturas bajas, SO
2
reacciona con agua para producir cido sulfrico y H
2
S.
Fig. 3.6.



Bajo de 400 C
4 SO
2
+a H
2
O H
2
S +3 H
2
SO
4
A Temperaturas Altas (ms de 400C)
Hay poco H
2
S, AuCl
2
importante
A temperaturas Bajas (menos de 400 C)
Hay poco SO
2
, mucho H
2
S, Au (HS)
2
importante

Fig. 3.6. Bosquejo indicando la relacin de la reaccin de SO
2
a la intrusin mineralizante.

Deposicin de complejos cloruros, debido de enfriamiento (y de reaccin con
calizas) en un prfido cuprfero. En la etapa de alta temperatura, 700 - 400C, casi
todos los metales estn en complejos cloruros. Mo, Cu y Au no salen por mucha
distancia, mientras Pb, Zn y Ag van muy lejos. La caricatura muestra deposicin de
complejos cloruros. Fig. 3.7.

Fig. 3.7. Deposicin de los metales pesados de complejos cloruros, debido a enfriamiento y
reacciones con calizas.

Deposicin de complejos bisulfuros debido a ebullicin, reduccin, oxidacin o
cambios de pH. En esta etapa de temperaturas ms bajas, 400 - 100C, se forma
mucho H
2
S, que transporta el Au fuera del prfido (una removilizacin). Fig. 3.8.


Fig. 3.8. Deposicin de complejos bisulfuros debido a ebullicin, oxidacin, reduccin, cambios
de pH, y precipitacin de azufre como FeS
2

La abundancia (fugacidad) de H
2
S determina la distancia de oro de la fuente. En las
soluciones, la fugacidad de H
2
S determina el grado de sulfuracin. En el prximo
captulo, veremos como es posible saber este grado de sulfuracin.

Factores que reducen el grado de sulfuracin causan la precipitacin de oro. Un ejemplo
comn es la ebullicin del agua hidrotermal, en que fases gaseosas escapan con el
vapor. En otros casos, H
2
S en la solucin reacciona con hierro de minerales como
clorita o carbonatos en las paredes de una fractura, produciendo pirita, y consumiendo el
H
2
S.


ESTABILIDAD DE SULFUROS INDICADORES DEL GRADO DE
SULFURACIN

Diagrama mostrando la estabilidad de sulfuros de hierro, bajo determinadas
condiciones de temperatura y de fS
2
, la fugacidad de azufre. Las lneas indican
reacciones de sulfuracin. Inmediatamente es obvio que las fugacidades de azufre
bajan con la temperatura. Eso es porque altas temperaturas provocan los minerales a
romper sus enlaces qumicos, para liberar gases de los componentes. A altas
temperaturas, se necesita ms presin para mantener una sustancia estable. Fig. 3.9.


Segn Barton & Skinner
(En Barnes, 1979, Geochemistry of Hydrothermal Ore Deposits)

Fig. 3.9. Diagrama T fO
2
del sistema Fe S, mostrando la estabilidad de sulfuros de Fe.

La lnea entre pirrotita y pirita indica las condiciones para una reaccin que produce
pirita de pirrotita. Es posible convertir pirrotita a pirita, si aumentamos la concentracin
de azufre en el sistema. Al revs, si bajamos la fugacidad de azufre, es posible convertir
pirita en pirrotita. Podemos hacer lo mismo por subir o bajar la temperatura.

La presencia de pirita indica una fugacidad mayor al lmite de pirrotita. Si tuviramos
una muestra con la asociacin de los dos, pirita con pirrotita, sabamos que las
condiciones de deposicin estaban a lo largo del lmite entre los dos. Tendramos que
saber cual era la temperatura para saber la fugacidad durante la deposicin. Eso no es
posible generalmente cuando slo tenemos la muestra, y conocemos slo la identidad de
los dos minerales. Por eso, es ms til hablar de un "grado de sulfuracin", en lugar del
ms preciso "fugacidad de azufre".


Segn Barton & Skinner
(En Barnes, 1979, Geochemistry of Hydrothermal Ore Deposits)
Fig. 3.10. Diagrama T fO
2
del sistema Fe S, mostrando la estabilidad de sulfuros de Cu y Fe.


Reacciones de sulfuracin de minerales de cobre. Fig.3.10. Aqu tenemos varios
minerales de cobre y hierro. Son minerales comunes, y cuando vemos uno o dos de
ellos en una muestra, podemos reconocer inmediatamente el grado de sulfuracin,
dentro de ciertos lmites. La mayora de los depsitos hidrotermales se forman entre
el limite superior de pirrotita y de la saturacin con azufre. Hay unos tambin que se
forman a grados ms bajos, pero no muchos. Ahora recuerda que el oro pueda ir
muy lejos en condiciones de alta sulfuracin, pero es inmovilizado en condiciones
de baja sulfuracin.

La fugacidad de azufre a una determinada temperatura est ligada qumicamente a la
abundancia de H
2
S en solucin, as como pH, y por ello, a la solubilidad de oro. La
presencia de minerales como ellos nos da una idea de las fugacidades de azufre durante
deposicin. Sin embargo, la fugacidad de una reaccin depende en la temperatura, y
cuando estamos mirando un afloramiento, testigos de un barreno o un rebaje dentro de
una mina, no podemos conocer la temperatura precisamente. Necesitamos por lo tanto
una medida de la fugacidad relativa para comparar condiciones entre yacimientos, o las
etapas de deposicin dentro de un depsito. En cambio podemos fcilmente imaginar el
grado de oxidacin de un sistema o de un ambiente que vemos en la superficie de la
tierra. Esto es solamente la concentracin disponible. De una manera similar, podemos
imaginar un grado de sulfuracin, la concentracin de azufre disponible para gobernar
la mineraloga de los sulfuros, el pH y la solubilidad de oro y otros metales que forman
complejos bisulfuros.

Reacciones de sulfuracin de minerales de arsnico. Ya que arsnico acompaa oro
comnmente, es til saber los indicadores de sulfuracin visto en minerales de As. A
temperaturas altas, y alta sulfuracin, solo un lquido de arsnico y azufre coexiste
con pirita. A bajos grados de sulfuracin, coexisten arsenopirita y loellingita.
Ellos indican un bajo grado de sulfuracin, pero podemos ser ms precisos si
notamos, por ejemplo, que la arsenopirita coexiste con pirita o con loellingita.
Punto clave: Las asociaciones y los minerales indican el grado de sulfuracin. Fig.
3.11.


Fig. 3.11. Diagrama T fO
2
del sistema Fe S, mostrando la estabilidad de sulfuros de As y Fe

Otro indicador muy importante para conocer del grado de sulfuracin: hierro en
esfalerita. Fig. 3.12. Ya que esfalerita y pirita son tan comunes, es muy til esta
asociacin. Una solucin slida existe entre ZnS pura y (Zn
0.5
Fe
0.5
)S. La
concentracin, o sea, la actividad de hierro dentro de la solucin indica el grado de
sulfuracin del sistema, porque cuando hay ms azufre en el agua, el hierro es
forzado a precipitar. Se requiere la presencia de minerales de hierro, como pirita o
pirrotita, para asegurar la saturacin de la solucin de Fe. Sin saturacin, por
supuesto la esfalerita contena menos hierro, que no reflejara el grado de
sulfuracin. El hierro tiene su propia actividad dentro de la solucin slida, que es
igual a la actividad en la solucin cuea.



Fig. 3.12. Diagrama T fO
2
del sistema Fe S, mostrando la estabilidad de la solucin slida
de FeS en esfalerita.

Para ver la necesidad de la presencia de minerales de hierro, podemos considerar el
efecto del producto de la constante de solubilidad de pirita en equilibrio:

Producto de la constante de solubilidad: Se define para una reaccion:

xA + yB = zC + wD, K
ps
=[A]
x
[B]
y
[C]
z
[D]
w
Para una reaccin verdadera,

Fe
++
+ 2 S
=
=FeS
2
,

El producto de la constante de solubilidad es K
ps
=[Fe
++
] [S
=
]
2
[FeS
2
]

Para esta reaccin, K
ps
requiere que cuando S
=
es alto, Fe
++
tiene que ser bajo, y al
revs. ,

Punto clave: El ion S
=
controla la concentracin de Fe
++
en solucin, y al
mismo tiempo, el grado de sulfuracin. Y el Fe
++
entra en la esfalerita, indicando el
grado de sulfuracin. Para nosotros gelogos, es muy fcil de ver el contenido de hierro
en la esfalerita. La esfalerita oscura contiene mucho hierro, reflejando condiciones de
bajo sulfuracin, y esfalerita clara la condicin opuesta. Ntense si la pirita no es
presente, la solucin no es saturada de Fe, y la concentracin de Fe en esfalerita no
refleja el grado de sulfuracin.

Caricatura mostrando la situacin geolgica en que el grado de sulfuracin afecta la
concentracin de Fe
++
en solucin, y por lo tanto, la concentracin de Fe
++
en la
esfalerita. Fig. 3.13.


Fig. 3.13. Bosquejo de la situacin geolgica en que el grado de sulfuracin determina la
concentracin de Fe
++
en la esfalerita.


Fig. 3.14. Diagrama fO
2
fS
2
mostrando las estabilidades de los xidos y sulfuros de Fe a 250
C, y una presin suficiente para retener agua lquida. El diagrama muestra tambin las
relaciones entre las fases. Una ventaja de este diagrama es que se puede mostrar valores de pH
para soluciones en equilibrio con los minerales.

Grfico de fS
2
respecto a fO
2
, mostrando la estabilidad de minerales de hierro. Fig.
5.6. Aqu estn las relaciones a 250C. Este diagrama tiene la ventaja de que si
consideramos fO
2
, es posible representar valores de pH. Se nota que hay un lmite
de las fugacidades de azufre por la condensacin de azufre nativo, como slido o
lquido. El diagrama parece casi igual a temperaturas entre 25C y 500C, aunque
los valores de fugacidades cambian. A temperaturas mayores, el campo de pirita
disminuye, y la pirita desaparece a unos 742C. El diagrama no cambia mucho con
variaciones en la presin, por la incompresibilidad de los minerales. Ya que las
formas de los campos de cada mineral no cambian con la temperatura, podemos usar
este diagrama para asociaciones que observemos en el campo, an sin saber la
temperatura, y as el diagrama sirve para estimar las condiciones de oxidacin y
sulfuracin. Ya que no sabemos las temperaturas hidrotermales cuando estamos en
el campo, es mejor hablar de 'grados de sulfuracin' y de oxidacin, en lugar de
valores de fugacidades, que cambian rpidamente con la temperatura.

Abreviaciones para los diagramas de fS
2
- fO
2
:
S azufre nativo cv covellita py pirita bn bornita
cp calcopirita di digenita po pirrotita mt magnetita
hm hematita cc calcosina fam famaitinita tt tetraedrita
en enargita tn tenantita orp oropimente rlg rejalgar
As arsnico nativo asp arsenopirita

Fig. 3.15. Diagrama fO
2
fS
2
mostrando las estabilidades de los xidos y sulfuros de Cu Fe -
S a 250 C.

El mismo diagrama mostrando estabilidad de minerales de Cu-Fe-S. Fig. 3.15. Hay
muchos indicadores tiles aqu. Ntese las diferentes asociaciones de bornita, por
una gran extensin de sulfuracin y oxidacin. El diagrama vara bastante con la
proporcin de Cu/Fe en el fluido hidrotermal. Estas relaciones son presentadas en el
apndice. Aqu tenemos la situacin ms comn en los yacimientos minerales.


Fig. 3.16. Diagrama fO
2
fS
2
mostrando las estabilidades de los sulfuros de minerales de
arsnico a 250 C.

El diagrama fS
2
respecto a fO
2
mostrando las estabilidades de minerales de arsnico.
Fig. 3.16. Los sulfuros de arsnico, y muchos otros minerales, se extienden sobre
una parte de los campos de magnetita y hematita, pero no tengo la informacin
exacta.

Fig. 3.17. Diagrama fO
2
fS
2
mostrando campos de iones de especies de azufre en solucin a
250 C. Fjense que hay un lmite de la solubilidad de H2S, una lnea de saturacin. No es
posible alcanzar condiciones ms all de esta lnea.

El grfico fS
2
respecto a fO
2
, mostrando campos de iones de especies de azufre en
solucin, i.e., S
=
, HS
-
, H
2
S, SO
4
=
, HSO
4
-
, H
2
SO
4
. Fig. 3.17. Hay que notar que hay un
lmite de la solubilidad de H
2
S. Entonces, las condiciones no pueden pasar por esta
lnea. Tambin importante: los campos de cada ion indican slo el ion predominante.
Todos los otros existen dentro de cada campo a concentraciones muy reducidos. En los
lmites entre campos, las concentraciones de los iones predominantes en los dos campos
son iguales. Este contrasta con los diagramas de minerales slidos, en que solamente un
mineral existe dentro de lmites absolutos.


Fig. 3.18. Diagrama fO
2
fS
2
mostrando contornos de valores de PH a 250 C.

Diagrama fS
2
respecto a fO
2
, mostrando contornos para valores de pH. Fig.3.18.
Tenemos un lmite de valores de pH en el campo, muy raramente ms cido que pH
=0. Por calcular valores de los especies de compuestos de azufre, podemos calcular
valores de pH, til para alteracin hidrotermal de silicatos y sus relaciones a
asociaciones de sulfuros. Punto clave: A una temperatura, una presin, y a una
concentracin total de azufre, es posible calcular la posicin de valores de pH.
Hay que fijar que la posicin de contornos de pH cambia con la concentracin de
azufre, por lo que no podemos decir en el campo por los minerales indicadores
exactamente cul era el pH. Sin embargo, podemos hablar de condiciones muy
cidas, algo cidas, neutras o alcalinas. Tambin hay que notar que es posible
calcular este diagrama para un solo valor de pH, con bastante variacin de la
concentracin de azufre total por todo el diagrama. Por buena suerte, parece que
esto no ocurre en la naturaleza.

Complejos bisulfuros (HS
-
) de As y Sb:

H
3
As
3
S
6
H
2
Sb
2
S
4
H
2
As
3
S
6
-
H Sb
2
S
4
-
HAs
3
S
6
2-
Sb
2
S
4
2-

Punto clave: Casi siempre arsnico acompaa el oro, es debido a que sus complejos
bisulfuros se comportan como los de oro. Antimonio es semejante, pero sus complejos
tienen solubilidades algo diferentes, y no se comportan tan similar a los de oro y
arsnico. Por eso, no se ve una correlacin entre Sb y Au tan estrecha como la de As y
Au.



Fig. 3.19. Solubilidades de galena, esfalerita, argentita y calcopirita debido a complejos cloruros
de Pb, Zn, Ag y Cu. Corbett & Leach, 1999.

Solubilidades de galena, esfalerita, argentita y calcopirita debido a complejos
cloruros de Pb, Zn, Ag y Cu. Ntense las dos diferentes concentraciones de cloruro,
de 10
5
mg/kg =10
5
ppm, y 10
3
ppm. Corbett & Leach, 1999. Fig. 3.19.


Trayectorias De Sulfuracion Durante Enfriamiento De Sistemas Hidrotermales

Como mencionado, en los ltimos aos, estudios de emanaciones de fumarolas,
orificios hidrotermales y pozos geotrmicos han demostrado un cuadro bastante claro de
las trayectorias que siguen las aguas hidrotermales despus de su separacin de magmas
(Einaudi et al., 2003, Fig. 3.20.). A temperaturas altas, es decir, a la temperatura de
solidificacin de magmas, el grado de sulfuracin siempre es bajo hasta muy bajo.
Mientras los fluidos separndose de los magmas se enfran, sin embargo, su grado de
sulfuracin sube a medida que SO
2
reacciona con agua y llega a un mximo
aproximadamente a las 100C. Si pudiramos medir los fluidos en situ, sulfuracin
debe empezar a crecer cerca de 400C, y lograr su mximo a las 300-350C. Mientras
progresa el enfriamiento, sulfuracin baja rpidamente a la vez que los fluidos cidos
reaccionan con las rocas de pared. La trayectoria puede ser complicada por mezclar con
agua subterrnea o la adicin de fluido directamente del magma desgaseandose
(perdiendo su gas), puesto que la ruta de sulfuracin puede ser incierta. Por lo general,
sin embargo, observamos una tendencia en las asociaciones de sulfuros que empieza en
bajo sulfuracin a altas temperaturas, y despus progresar hasta alta sulfuracin, y luego
bajando otra vez durante enfriamiento. El proceso dominante es la reaccin de SO
2
,
llamado la "desproporcionacin" de SO
2
, para producir cido sulfrico y sulfuro de
hidrgeno. Adems, HCl y HF existen en pares de iones a temperaturas altas,
combinados encima de ~350C, y en soluciones hidrotermales ionizan en temperaturas
bajos, para aumentar la acidez.



Fig. 3.20 Trayectorias De Sulfuracin Durante Enfriamiento De Sistemas Hidrotermales.

Hedenquist y sus colegas en J apn han estudiado exhalaciones de volcanes y fuentes
termales ampliamente (Einaudi, et al., 2003). Han encontrado que los gases saliendo de
volcanes a temperaturas altas representan las condiciones de fluidos hidrotermales
mineralizantes. Las fugacidades de azufre y oxgeno se pueden medir directamente por
sus proporciones de hidrgeno a H
2
S y a H
2
O, y que estas condiciones reflejan las
asociaciones observados en depsitos minerales. Adems, los fluidos siguen caminos
especficos de T f S
2
que son acuerdos a la paragenesis observada en muchos
yacimientos.

ALTERACION HIDROTERMAL.

Usualmente, en el campo la alteracin es mucho ms evidente que la mineralizacin.
La alteracin es producida por las mismas soluciones que depositan las menas, y nos
ofrece una mayor cantidad de indicadores de las condiciones qumicas, adems de ser
objetivos para exploracin. Por eso es importante entender la alteracin. Vamos a
examinar unos diagramas que indican las condiciones de formacin de minerales
importantes de alteracin, y las relaciones entre ellos. Aqu tratamos solamente rocas
aluminosas, como son la mayora de rocas gneas, esquistos, gneises, lutitas, etc. La
alteracin de rocas calcreas involucra silicatos de calcio y magnesio, es decir, skarns,
que vamos a considerar ms adelante. Unas clases importantes de alteracin en rocas
aluminosas, y sus minerales destacados, incluyen:


ALTERACION POTASICA:
feldespato potsico, biotita, y magnetita.

ALTERACION SERICITICA:
sericita, pirita y cuarzo.

ALTERACION ADULARIA-SERICITA:
adularia (feldespato potsico de baja T)-sericita.

ALTERACION ARGILICA:
montmorillonita (esmectita) caolinita, e illita.

ALTERACION ARGILICA AVANZADA:
caolinita, pirofilita, frecuentemente con alunita

ALTERACION PROPILITICA:
clorita, epidota, calcita, albita, y sericita




Fig. 3.22. Diagramas experimentales del sistema K-Al-Si-O-H, Na-Al-Si-O-H, y Ca-Al-Si-O-H,
usando logaritmo de actividades de los cationes respecto a temperatura. Muestra la estabilidad
de feldespatos, micas, andalucita (Al
2
SiO
5
), pirofilita, caolinita y montmorillonita. Todos los
diagramas requieren la presencia de cuarzo. Estos grficos muestran las relaciones de las fases
de la mayora de las reacciones de alteracin hidrotermal observados en intrusiones
mineralizantes y en sistemas epitermales. Punto clave: Comparando los tres diagramas, fjense
que a una temperatura constante, la cantidad de K necesaria para estabilizar feldespato potsico
es la dcima del sodio para estabilizar albita, y 1/10,000 para estabilizar anortita! Por eso es
feldespato K mucho ms estable que plagioclasa. Ntense que en el diagrama para minerales de
Na, la mica es paragonita, el equivalente de moscovita, y que a bajas temperaturas la
montmorillonita toma el lugar de la mica en los sistemas de Na y Ca. Casi no se encuentra la
mica de Na en sistemas hidrotermales. En el caso de Ca, montmorillonita toma el lugar de la
mica enteramente, y es estable hasta una temperatura de 450C. Adems, la mica de Ca no
coexiste con cuarzo. Meyer y Hemley, 1968.




Fig. 3.21.
A.-Diagrama de fase del sistema K
2
O-
Al
2
O
3
-SiO
2
-KCl-HCl a P (H
2
O) =1 Kbar,
con temperatura versus Log (m
KCl +K
+/ m
HCl +H
+) Limites de las fases corresponden
a lmites de tipos de alteracin. Este
diagrama requiere la presencia de cuarzo.

B.-Diagrama de fase para el sistema K
2
O-
Al
2
O
3
-SiO
2
-HF- H
2
O a P (H
2
O) =1 Kbar,
mostrando estabilidades de feldespato K,
moscovita, andalusita y topacio. El
diagrama indica que el topacio puede ser
parte de alteracin potsica, serictica o
argliaca avanzada en sistema de
porfidos.

C.-Diagramas amontonados con Log (a
Mg
2+
/a
2
H
+
) contra Log (aK
+
/aH
+
) a
temperaturas desde 150C hasta 700 C.
La topologa del diagrama C no pueden
representar todas las asociaciones estables
naturales, porque no esta representado al
componente Fe. Por ejemplo, moscovita
est estable con Biotita, al mismo tiempo
que est clorita estable con feldespato
potsico, pero el diagrama prohbe la
asociacin de moscovita con biotita. See
dorf, et. al . 2006


Fig. 3.23. Diagrama para el sistema K-Al-Si-O-H, mostrando el efecto de
variaciones de SiO
2
. Fjense en las lneas punteadas que muestran saturacin de
cuarzo y de slice amorfa. Los diagramas anteriores son secciones a lo largo de esta
lnea, saturados de cuarzo. Punto clave: Los sistemas hidrotermales no mantienen
equilibrio con cuarzo a temperaturas inferiores de 300C, cuando hay bastante flujo
de agua. Entonces, muchas veces hay una sobresaturacin de SiO
2
, resultando en la
deposicin de caolinita asociada a feldespato K. Tambin se observa pirofilita
muchas veces en fuentes termales, debido a esta sobresaturacin. La slice se
deposita como palo o calcedonio, y a veces como un gel. Segn Garrels, 1965.



Fig. 3.24. Relacin entre el PH y la alteracin hidrotermal, calculado para determinadas
concentraciones de potasio. En este diagrama podemos ver un campo de estabilidad de
alunita.




Fig. 3.25. La zonacin de la alteracin de halos de vetas de Butte, Montana, la cual califica
como arglica intermedia. Se observa la alteracin de cada mineral y las asociaciones indicadas
por los diagramas anteriores. Los minerales observados estn muy bien de acuerdos con los
diagramas. Se nota que la alteracin de los minerales mficos es muy complicada. Segn
informacin de Meyer, et al., 1968.

.

Fig. 3.26. Seccin esquemtica ilustrando los ambientes caractersticos de sistemas
hidrotermales, donde un vapor puede coexistir con una salmuera hasta temperaturas muy
elevadas. Aguas separndose de intrusiones.



Fig. 3.27. Inclusiones del deposito prfido de cobre debajo de la Alumbrera, Argentina,
Mostrando inclusiones del vapor que coexista con lquido. Heinrich,
1999.

Fig. 3.28 Concentraciones de elementos dentro de inclusiones fluidas de vapor y de salmuera,
de 4 depsitos. Heinrich, 1999.