Catalyse acide et bifonctionnelle

Chap. 1: Gnralits

1. Thories de lacidobasicit
Thorie dArrhenius (1887) Un acide est un compos qui, en solution dans leau, donne naissance lion hydrogne H+. HCl H+ + Cl

Une base est un compos qui donne naissance des ions hydroxyles OH.
NaOH Na+ + OH La neutralisation dun acide et dune base forme un sel et de leau (qui est aussi le solvant): HCl + NaOH NaCl + H2O

 Thorie de Bronsted-Lowry (1923) La raction acide-base consiste en un transfert de proton de lacide vers la base (protolyse). Par consquent, un acide est un compos qui peut cder un proton H+ une base et une base est un compos capable de capter le proton libr par un acide.

Thorie de Lewis (1923) Une base est une substance possdant un doublet libre dlectrons qui peut tre utilis pour complter la couche externe incomplte dun atome ou dune molcule acide. Un acide est donc un accepteur de doublet dlectrons. Dans ce cas, des composs tels que SO3 ou CO2 sont effectivement des acides.

Toutefois, cette thorie est uniquement qualitative, ce qui constitue lun de ses principaux inconvnients.

Approche quantique de la thorie de Lewis (HSAB):

E

LUMO

HOMO

Acide

Base

2. Gnralits sur la catalyse htrogne acidobasique

Au plan industriel, prs de 90 % des produits nergtiques et chimiques commerciaux incluent dans leur processus de fabrication une ou plusieurs tapes catalytiques.
Autres

Dpollution 27 %

Raffinage 24 %

Alkylation 21 % Gaz de synthse

Chimie 8% Polymrisation 25 %

8% 8%

FCC 47 %

Reformage 4% Hydrotraitements 15 %

Ptrochimie Hydrocraquage 7%

Les ractions gnralement catalyses par les acides sont:

lhydratation et la dshydratation, lisomrisation, la polymrisation, lalkylation le craquage etc.

Le tableau suivant prsente les principaux procds industriels mettant en uvre des catalyseurs acides htrognes:

Transformation de charges aliphatiques

Isomrisation des paraffines C4-C6

Alkylation aliphatique (ex: iBu + Bu=) Aromatisation des alcanes lgers

Pt-zolithe, Pt-zircone sulfate

H2SO4, HF (homogne) Ga-zolithe

Isomrisation squelettale des butnes

Polymrisation des olfines Oligomrisation des olfines Transformation de charges aromatiques Isomrisation de la coupe C8 aromatique Dismutation du tolune / transalkylation Alkylation par les olfines lgres Alkylation par les olfines longues

Alumine, zolithe
HF-BF3, HCl-AlCl3 Silice-alumine, rsine sulfonique, zolithe

Zolithe ou Pt-zolithe Zolithe (+ Ni ou Re) Zolithe HF anhydre, zolithe (?)

Transformation dalcools Ethrification des alcools (MTBE) Mthanol en hydrocarbures (MTO, MTG) Rsine sulfonique Zolithe

Transformation de charges hydrocarbones complexes Reformage Craquage (FCC) Pt/Al2O3 chlore Zolithe