La extraccin LL es la operacin bsica ms importante en la separacin de
mezclas homogneas lquidas.
Separar una o varias sustancias disueltas en un disolvente mediante su transferencia a otro disolvente total o parcialmente insoluble en el primero. Transferencia de materia por contacto directo entre las dos fases lquidas. Una de las fases se dispersa en la otra para aumentar la superficie interfacial y el caudal de materia trasnferida.
Extraccin LL:
Alimentacin: disolucin a separar.
Disolvente de extraccin: lquido que se va a emplear para separar el componente deseado.
Refinado: Alimentacin tratada.
Extracto: disolucin con el soluto recuperado.
ELL: Base del estudio de la extraccin por solventes, en la cual dos fases qumicamente diferentes se separan en sus componentes principales de acuerdo a sus propiedades fsicas y qumicas.
Diagrama triangular: Curva binodial o de solubilidad. Punto por encima de la curva = mezcla de una sola fase. Mezcla situada por debajo de la curva = dos fases. Recta de reparto: recta que liga las dos fases. Pasa por el punto de mezcla y sus extremos sobre la curva binodial indican la concentracin de las dos fases en equilibrio.
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lpro/cortes_r_jh/capitulo1. pdf Extraccin por solventes (SX)
Para: Purificar, concentrar y separar metales valiosos encontrados en las soluciones enriquecidas, provenientes de procesos de lixivacin (es un proceso en el que un disolvente lquido pasa a travs de un slido pulverizado para que se produzca la disolucin de uno o ms de los componentes solubles del slido). Produccin de cobre, separacin selectiva de metales (uranio, vanadio, molibdeno, zirconio, W, Re, metales preciosos, Cd, Ge, Be, B). Operacin de transferencia de masa en un sistema de dos fases lquidas. Intercambio inico lquido. Principio: soluto o ion metlico puede distribuirse en proporcin entre dos solventes inmiscibles, uno acuoso y otro solvente orgnico inmiscible en agua (benceno, queroseno, cloroformo). Solventes presentan afinidad con respcto a los iones metlicos, formando compuesos organometalicos y no son afines a iones contaminantes (Fe, Ca, Al, Mg).
Objetivos Separacin y purificacin de uno o ms elementos de inters. Concentracin de metales disueltos para disminuir los volmenes a procesar. Transferencia de metales disueltos desde una solucin acuosa compleja a otra solucin diferente. Purificacin de soluciones: extraer impurezas dainas o contaminantes de una solucin para dejarla limpia como solucin patrn.
Proceso Lquido extractante se agrega a la solucin patrn y se conecta con el ion metalico que forma parte del extractante. El complejo extractante-ion metalico es separado de la solucin y llevado a una solucin secundaria en el ion metalico. Solucin secundaria se produce re-extraccion o descarga, el elemneto de inters es devuelto a una solucin acuosa exenta de impurezas y obtima para el proceso de electroobtencion.
Etapas Extraccin Re-extraccin, stripping o descarga.
.2.1.1. Extraccin lquido-lquido simple La extraccin lquido-lquido es un mtodo muy til para separar componentes de una mezcla. El xito de este mtodo depende de la diferencia de solubilidad del compuesto a extraer en dos disolventes diferentes. Cuando se agita un compuesto con dos disolventes inmiscibles, el compuesto se distribuye entre los dos disolventes. A una temperatura determinada, la relacin de concentraciones del compuesto en cada disolvente es siempre constante, y esta constante es lo que se denomina coeficiente de distribucin o de reparto (K = concentracin en disolvente 2 / concentracin en disolvente 1). Es frecuente obtener mezclas de reaccin en disolucin o suspensin acuosa (bien porque la reaccin se haya llevado a cabo en medio acuoso o bien porque durante el final de reaccin se haya aadido una disolucin acuosa sobre la mezcla de reaccin inicial). En estas situaciones, la extraccin del producto de reaccin deseado a partir de esta mezcla acuosa se puede conseguir aadiendo un disolvente orgnico adecuado, ms o menos denso que el agua, que sea inmiscible con el agua y capaz de solubilizar la mxima cantidad de producto a extraer pero no las impurezas que lo acompaan en la mezcla de reaccin. Despus de agitar la mezcla de las dos fases para aumentar la superficie de contacto entre ellas y permitir un equilibrio ms rpido del producto a extraer entre las dos fases, se producir una transferencia del producto deseado desde la fase acuosa inicial hacia la fase orgnica, en una cantidad tanto mayor cuanto mayor sea su coeficiente de reparto entre el disolvente orgnico de extraccin elegido y el agua. Unos minutos despus de la agitacin, las dos fases se separan de nuevo, espontneamente por decantacin, debido a la diferencia de densidades entre ellas, con lo que la fase orgnica que contiene el producto deseado se podr separar mediante una simple decantacin de la fase acuosa conteniendo impurezas. La posicin relativa de ambas fases depende de la relacin de densidades. Dado que despus de esta extraccin, la fase acuosa frecuentemente an contiene cierta cantidad del producto deseado, se suele repetir el proceso de extraccin un par de veces ms con disolvente orgnico puro. Una vez finalizada la operacin de extraccin, se tiene que recuperar el producto extrado a partir de las fases orgnicas reunidas. Para ello, se tiene que secar la fase orgnica resultante con un agente desecante, filtrar la suspensin resultante y finalmente eliminar el disolvente orgnico de la disolucin seca conteniendo el producto extrado por destilacin o evaporacin. Aunque normalmente la extraccin se utiliza para separar el producto deseado selectivamente de una mezcla, a veces lo que se pretende con la extraccin es eliminar impurezas no deseadas de una disolucin. Caractersticas del disolvente de extraccin La extraccin selectiva de un componente de una mezcla disuelta en un determinado disolvente se puede conseguir aadiendo otro disolvente que cumpla las siguientes condiciones.
Que no sea miscible con el otro disolvente. El agua o una disolucin acuosa suele ser uno de los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente orgnico. Que el componente deseado sea mucho ms soluble en el disolvente de extraccin que en el disolvente original. Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de extraccin. Que sea suficientemente voltil, de manera que se pueda eliminar fcilmente del producto extrado mediante destilacin o evaporacin. Que no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos disolventes que cumplan los dos criterios: hay disolventes relativamente no txicos pero inflamables como el hexano, otros no son inflamables pero s txicos como el diclorometano o el cloroformo, y otros son txicos e inflamables como el benceno.
Disolventes inmiscibles con el agua: Disolventes utilizados con mayor frecuencia
Cuanto ms polar es el disolvente orgnico, ms miscible (soluble) es con el agua.
Por ejemplo, disolventes polares como el metanol, el etanol o la acetona son miscibles con el agua, y por lo tanto, no son adecuados para extracciones lquido-lquido.
Los disolventes orgnicos con baja polaridad como el diclorometano, el ter dietlico, el acetato de etilo, el hexano o el tolueno son los que se suelen utilizar como disolventes orgnicos de extraccin.
Tabla de disolventes de extraccin comnmente utilizados Nombre Frmula Densida d (g/mL)1 Punto de ebullicin (C) Peligrosidad Disolventes de extraccin menos densos que el agua ter dietlico (CH3CH2)2O 0,7 35 Muy inflamable, txico Hexano C6H14 0,7 > 60 Inflamable Benceno C6H6 0,9 80 Inflamable, txico, carcingeno Tolueno C6H5CH3 0,9 111 Inflamable Acetato de etilo CH3COOCH2CH3 0,9 78 Inflamable, irritante Disolventes de extraccin ms densos que el agua Diclorometan o CH2Cl2 1,3 41 Txico Cloroformo CHCl3 1,5 61 Txico Tetracloruro de carbono CCl4 1,6 77 Txico 1 La densidad del agua es 1,0 g/mL, y la de la disolucin acuosa saturada de NaCl es 1,2 g/mL.
Repeticin del proceso de extraccin Despus de una primera extraccin se produce un reparto del compuesto a extraer entre el disolvente de extraccin y la fase inicial. Como la fase inicial suele contener an una cantidad apreciable del compuesto a extraer, variable en funcin de su coeficiente de reparto entre los dos disolventes implicados, es recomendable repetir el proceso de extraccin con nuevas cantidades de disolvente de extraccin, para optimizar su separacin. Es ms eficiente una extraccin con n porciones de un volumen V / n de disolvente de extraccin que una sola extraccin con un volumen V de disolvente. Por lo tanto, cuanto mayor sea el nmero de extracciones con volmenes pequeos de disolvente de extraccin, mayor ser la cantidad de producto extrado, o dicho de otra forma, mejor muchos de poco que pocos de mucho.
9.2.1.2. Extraccin lquido-lquido continua La extraccin lquido-lquido simple, que es el procedimiento de extraccin ms utilizado en el laboratorio qumico, se suele utilizar siempre que el reparto del compuesto a extraer en el disolvente de extraccin es suficientemente favorable. Cuando eso no es as, y la solubilidad del compuesto a extraer en los disolventes de extraccin habituales no es muy elevada se suele utilizar otro procedimiento que implica una extraccin continua de la fase inicial (normalmente una fase acuosa) con porciones nuevas del disolvente orgnico de extraccin. Para evitar utilizar grandes volmenes de disolvente de extraccin, el proceso se hace en un sistema cerrado en el que el disolvente de extraccin se calienta en un matraz y los vapores del disolvente se hacen condensar en un refrigerante colocado sobre un tubo o cmara de extraccin que contiene la disolucin acuosa a extraer. El disolvente condensado caliente se hace pasar a travs de la disolucin acuosa, para llegar finalmente, con parte del producto extrado, al matraz inicial, donde el disolvente orgnico se vuelve a vaporizar, repitiendo un nuevo ciclo de extraccin, mientras que el producto extrado, no voltil, se va concentrando en el matraz. http://www.ub.edu/oblq/oblq%20castellano/extraccio_tip.html#10
La extraccin con solventes es una tcnica de tratamiento que consiste en usar un solvente (un lquido capaz de disolver otra sustancia) para separar o retirar contaminantes orgnicos peligrosos de fangos residuales, sedimentos o tierra. (El fango residual es un material parecido al barro que se forma a partir de desechos industriales o cloacales; los sedimentos son fragmentos de rocas y minerales de grano fino que se han depositado en el fondo de una masa de agua, como un ro o un lago.) La extraccin con solventes no destruye los contaminantes, sino que los concentra para que sea ms fcil reciclarlos o destruirlos con otra tcnica.
Cuando la tierra entra en el extractor (tanque donde la tierra contaminada se mezcla con el solvente), se separa en tres componentes o fracciones: solvente con contaminantes disueltos, slidos y agua. Los distintos contaminantes se concentran en fracciones diferentes. Por ejemplo, los bifenilos policlorados se concentran en el solvente contaminado, mientras que los metales quedan en los slidos y en el agua. Cada fraccin, individualmente, puede ser tratada o eliminada en una forma ms eficaz en funcin del costo. La figura 1 de la pgina 2 presenta un esquema del proceso de extraccin con solventes. El proceso de extraccin con solventes abarca cinco pasos: Preparacin (clasificacin del material contaminado) Extraccin Separacin de contaminantes concentrados del solvente Remocin del solvente residual Recuperacin de los contaminantes, reciclaje o tratamiento ulterior. Todo el proceso se realiza in situ. Comienza con la excavacin del suelo contaminado y su traslado a un lugar de trnsito donde se prepara la tierra para el tratamiento, pasndola por una criba para separar desechos de gran tamao y piedras. La tierra puede tratarse por tandas, por semitandas o en forma continua. En la modalidad de semitandas, el material pasa por el extractor en incrementos. Si se trata la tierra en forma continua, tal vez sea necesario hacerla ms fluida para que pueda pasar fcilmente por el proceso mediante bombeo. Para eso se le Para eso se le agrega agua o, en el caso de fangos oleosos, solventes. Perfil de la extraccin con solventes Se separan los contaminantes para que puedan ser tratados individualmente. Se usa equipo porttil que se puede llevar al sitio de la limpieza. Reduce la cantidad de material contaminado. Se pueden tratar hasta 125 toneladas de desechos por da. No produce emisiones en la atmsfera. Se coloca la tierra en el extractor. Los extractores son de distinto tamao. Algunos tratan 25 toneladas por da, mientras que otros tienen capacidad para ms de 125 toneladas diarias y ocupan de 140 a 1.000 metros cuadrados o ms. (En comparacin, una cancha de tenis ocupa alrededor de 370 metros cuadrados.) Se aade solvente al extractor y se mezcla la tierra con el solvente. Los contaminantes orgnicos se disuelven en el solvente. La velocidad con que se disuelven los contaminantes del suelo depende de varios factores, como la temperatura, el contenido de humedad y el grado de contaminacin, entre otros. Cada uno de estos factores es decisivo para la concepcin del tratamiento. Es necesario realizar estudios de tratabilidad en un laboratorio para determinar la cantidad de solvente que se necesita y el tiempo que el material debe permanecer en el extractor a fin de garantizar la mxima eficacia posible. Como Como algunos slidos podran contener contaminantes que deben pasar ms de una vez por el extractor, es posible que haya que repetir este paso del proceso. El proceso de extraccin produce tres fracciones que requieren separacin: La mezcla de solvente contaminado. La tierra tratada, que, segn la concentracin de contaminantes presentes, podra requerir una repeticin del ciclo o tratamiento ulterior con otra tcnica. El agua, que debe analizarse para determinar si necesita tratamiento ulterior antes de verterla en una planta de tratamiento pblica o en otra zona de descarga aprobada. Despus viene el procedimiento de separacin. Se separan los contaminantes del solvente cambiando la presin y la temperatura, usando otro solvente para sacar el primero de la mezcla de solvente y contaminantes o con otro procedimiento de separacin fsica. Cuando concluye este paso, lo que queda es contaminantes concentrados, que se retiran durante el procedimiento de separacin, y el solvente pasa a un tanque para su reutilizacin. Despus se analizan los contaminantes para determinar si son aptos para reciclaje o reutilizacin o si necesitan otro tratamiento antes de su eliminacin. Los extractores de solventes no emiten vapores contaminados, es decir, no producen emisiones en la atmsfera. Sin embargo, en algunos lugares podra haber emisiones durante la excavacin o preparacin de suelos contaminados. Si las emisiones exceden los lmites permitidos por ley, hay que modificar los procedimientos utilizados en ese sitio para la preparacin y el manejo de desechos. http://www.epa.gov/tio/download/remed/spansolv.pdf