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Destilao Integral

Ao final deste Captulo o estudante ser capaz de:


calcular grfica e analiticamente as vazes e composies
de um processo de destilao integral de misturas
binrias, conhecendo-se dados trmicos, de presso e de
equilbrio;
definir as condies operacionais necessrias para se
obter a vaporizao desejada de uma mistura de
composio conhecida;
estabelecer as equaes para a destilao integral de
uma mistura multicomponente;
calcular o estado trmico de misturas binrias e
multicomponentes.
Pr-Requisitos Matemticos:Nenhum.
Pr-Requisitos de Engenharia e Cientficos:Balano
Material.Termodinmica Bsica (I e II princpios, equilbrio
termodinmico). Equilbrio e Regra das Fases.
Vaporizao de Substncias
Substncia pura: Ebulio a temperatura
constante.
Misturas: Vaporizao em uma faixa de
temperaturas: do Ponto de Bolha ao Ponto
de Orvalho.
Quantidade Vaporizada: varia diretamente
com a temperatura e inversamente com a
presso - maiores quantidades vaporizadas
a maiores temperaturas e menores
presses.
PRINCPIO DA
DESTILAO INTEGRAL
PRINCPIO DA
DESTILAO INTEGRAL
Vaporizao de Substncias
Puras: Temperatura constante



F r a o M o l a r d e B e n z e n o, x,y
Temperatura,
o
C DIAGRAMA T-x-y BENZENO-TOLUENO
A 1 ATMOSFERA
120.00
110.00
100.00
90.00
80.00
70.00
Ponto de
Bolha
Faixa de Tempera-
tura de vaporizao
Ponto de
Orvalho
Vaporizao de Misturas: faixa de
temperaturas do ponto de
bolha ao ponto de orvalho



F r a o M o l a r d e B e n z e n o, x,y
Temperatura,
o
C
TEMPERATURA DE EBULIO DO BENZENO
PURO E DO TOLUENO A 1 ATMOSFERA
120.00
110.00
100.00
90.00
80.00
70.00
xa za ya
Temperatura de Ebulio
do Tolueno puro a 1 atm
Temperatura de Ebulio
do Benzeno puro a 1 atm
PRINCPIO DA
DESTILAO INTEGRAL
Vaporizao ou condensao alcanada por:
Aquecimento e/ou reduo da presso.

CARGA LQUIDA
T,P
T1, P1
T
2
, P
2
T1 > T2
V(T2, P2)
L(T
2
, P
2
)
P
2
> P
2
SEPARAO IMPERFEITA
S um estgio de equilbrio, insuficiente para a
adequada separao dos componentes.
Separao imperfeita devido a interao
intermolecular dos componentes da mistura ou
do arraste mecnico de uma fase pela outra.
Presentes na fase vapor e lquida todos os
constituintes da carga.
Com mais estgios de equilbrio: melhor
separao das fases pois ocorreria separao
gradual em cada estgio.
DESTILAO INTEGRAL
CURVA DE DESTILAO INTEGRAL DE MISTURAS
Incio da separao: frao 0% vaporizada - Ponto de Bolha: Temperatura
maior que a temperatura de ebulio do componente mais voltil.
Final da separao: frao 100% vaporizada -Ponto de Orvalho: Temperatura
inferior ao ponto de ebulio do componente mais pesado.
Maior a presso: mais difcil ser a separao.
Vapor e o lquido gerados no processo: em equilbrio termodinmico presses
e temperaturas das duas fases so iguais.
DESTILAO INTEGRAL DE
MISTURAS MULICOMPONENTES










Curva de destilao integral ou
Curva flash






PORCENTAGEM VAPORIZADA
TA: temperatura de
ebulio do mais voltil
TB: temperatura de
ebulio do menos voltil
Ponto de Bolha
Ponto de Orvalho
TEMPERATURA
Condies em que ocorrem o equilbrio -
temperatura, presso, composio e
quantidades das fases - calculadas a partir de :
Equaes de balano material.
Equaes de balano energtico.
Relaes de equilbrio.
Relaes estequiomtricas.
DESTILAO INTEGRAL DE
MISTURAS MULICOMPONENTES
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
Aplicao para sistema binrio
Regra das fases - variveis intensivas independentes:
Variveis intensivas: P, T, ya, yb, xa, xb.
Nmero de fases = 2
Componentes = 2
V = 2 + 2 - 2 = 2
Fixando-se duas variveis: sistema definido.
DESTILAO INTEGRAL DE
MISTURAS MULICOMPONENTES
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
Aplicao para sistema binrio sendo
conhecida a quantidade e composio da carga.
Fixadas a presso (P) e a temperatura (T) do
processo determina-se as constantes de
equilbrio Ka e Kb.
Resta determinar:
As composies xa, xb, ya, yb dos constituintes em
cada fase;
Seis variveis intensivas duas delas conhecidas (P e T):
necessrias quatro equaes.
PRINCPIO DA
DESTILAO INTEGRAL
Exemplo de Aplicao para Misturas Binrias
Variveis intensivas: xa, xb, ya, yb.
Relaes estequiomtricas: xa + xb = 1,0
ya + yb = 1,0
Relaes de equilbrio : ya = Ka xa
yb = Kb xb
DESTILAO INTEGRAL DE
MISTURAS MULICOMPONENTES
Exemplo de Aplicao para Misturas Binrias
Clculo das Variveis extensivas: L e V
Balano material total : F = L + V
Balano material parcial (a): F za = L xa + V ya
DESTILAO INTEGRAL
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL SISTEMA BINRIO
Soluo do sistema de equaes
a) Solues ideais:
Pva e Pvb calculados por equaes ou por meio de grficos.
a b
y y =1
T
P
Pv
K
a
a
=
T
b
b
P
Pv
K =
( )
( ) ( ) P Pv P Pv
P Pv
Pv Pv
Pv P
x
b a
b
a
b a
b

=
1
a
a
a
x
P
Pv
y =
a b
x x =1
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL SISTEMA BINRIO
Soluo do sistema de equaes
a) Solues Reais:
Ka e Kb determinados por equaes de estado ou de forma
simplificada pelo baco DePriester.
a b
y y =1
) , , ( P T composio f K
a
= ) , , ( P T composio f K
b
=
a b
x x =1
b a
b
K K
K
x
a

=
1
b a
b a a
a
K K
K K K
y

=
DESTILAO INTEGRAL
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
PREVISO DO ESTADO DE EQUILBRIO
Balano Material:
Ka e Kb determinados por equaes de estado ou de forma
simplificada pelo baco DePriester.
V
F
z x
y x
a a
a a
=

V L F + =
a a a
Vy Lx z F + =
V
F
z
K
z
K
a
b
b
a
=


1 1
DESTILAO INTEGRAL
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
PREVISO DO ESTADO DE EQUILBRIO
V
F
z
K
z
K
a
b
b
a
=


1 1
1 >
F
V

Vapor super-aquecido
1 =
F
V

Vapor saturado
Ponto de Orvalho
1 0 < <
F
V

Duas fases
0 =
F
V

Lquido saturado
Ponto de Bolha
0 <
F
V

Lquido sub-resfriado
DESTILAO INTEGRAL
0 =
F
V

Lquido saturado: Ponto de Bolha
0
1 1
=

a
b
b
K
z
K
za
1 = +
b b a a
z K z K
DESTILAO INTEGRAL
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
PREVISO DO ESTADO DE EQUILBRIO
0 <
F
V

Lquido sub-resfriado
0
1 1
<

a
b
b
K
z
K
za
1 < +
b b a a
z K z K
DESTILAO INTEGRAL
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
PREVISO DO ESTADO DE EQUILBRIO
1 =
F
V

Vapor saturado: Ponto de Orvalho
1
1 1
=

a
b
b
K
z
K
za
1 = +
b
b
a
a
K
z
K
z
DESTILAO INTEGRAL
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
PREVISO DO ESTADO DE EQUILBRIO
1 >
F
V

Vapor super-aquecido
1
1 1
>

a
b
b
K
z
K
za
1 < +
b
b
a
a
K
z
K
z
DESTILAO INTEGRAL
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
PREVISO DO ESTADO DE EQUILBRIO
1 0 < <
F
V

Duas fases
1 > +
b
b
a
a
K
z
K
z
1 > +
b b a a
z K z K
DESTILAO INTEGRAL
CLCULOS EM DESTILAO INTEGRAL
PREVISO DO ESTADO DE EQUILBRIO
CASOS DE CLCULO DAS VARIVEIS
A -TEMPERATURA E PRESSO CONHECIDAS
CLCULO GRFICO
DESTILAO INTEGRAL
F r a o M o l a r d e B e n z e n o, x,y
Temperatura, C
DIAGRAMA T-x-y BENZENO-TOLUENO A 1 ATMOSFERA
120.00
110.00
110.00
90.00
80.00
70.00
A
B C
TF
xa za ya
a a
a a
x y
x z
F
V
f

= =
a a
a a
x y
z y
F
L
f

= = 1
No Diagrama de equilbrio T-x-y:
determina-se ponto B, que representa a
carga.
Fases L e V em equilbrio e a mesma
temperatura:
Marca-se pontos A e C: horizontal (isoterma)
que passa por B e determina-se as
concentraes xa e ya.
CASOS DE CLCULO DAS VARIVEIS
A -TEMPERATURA E PRESSO CONHECIDAS
CLCULO ANALTICO
Sistema binrio:
Com a temperatura e a presso das fases em equilbrio

Calcula-se as constantes de equilbrio dos constituintes

e as composies e quantidades de cada fase.
DESTILAO INTEGRAL
b a
b
a
K K
K
x

=
1
b a
b a a
a
K K
K K K
y

=
V
F
z
K
z
K
a
b
b
a
=


1 1
CASOS DE CLCULO DAS VARIVEIS
B - PRESSO e FRAO VAPORIZADA CONHECIDAS
CLCULO GRFICO
DESTILAO INTEGRAL
F
V
f = Frao vaporizada:
Balano Material Total e Parcial:
f
z
xa
f
f
y
a
a
+

=
1
CASOS DE CLCULO DAS VARIVEIS
B -PRESSO e FRAO VAPORIZADA CONHECIDAS
Marca-se sobre o diagrama y-x: xa = ya = za
Traa-se a reta de coeficiente angular - [(1-f)/f ] que passa pelo ponto
x
F
= y
F
= z
F
.
Verifica-se a interseo desta reta com a curva de equilbrio: condio de
equilbrio do sistema que fornecem os valores de ya e xa das fases.
DESTILAO INTEGRAL

Inclinao:
- [(1-f)/f)]
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.3
0.4
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
CASOS DE CLCULO DAS VARIVEIS
B -PRESSO e FRAO VAPORIZADA CONHECIDAS
Localiza-se ya, xa sobre o diagrama T-x-y: temperatura para se obter a
vaporizao desejada.
DESTILAO INTEGRAL



F r a o M o l a r d e B e n z e n o, x,y
Temperatura, C
DIAGRAMA T-x-y BENZENO-TOLUENO A 1 ATMOSFERA
120.00
110.00
110.00
90.00
80.00
70.00
A
B C
TE
xa
za
ya
CASOS DE CLCULO DAS VARIVEIS
B -PRESSO e FRAO VAPORIZADA CONHECIDAS
Posies da reta de acordo com a frao vaporizada:
f=0 Lquido Saturado
f=1 Vapor Saturado
0<f<1 Duas Fases
DESTILAO INTEGRAL

1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.3
0.4
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
f=0 f=0.2
f=0.4
f=0.6
f=0.8

f=1.0
CASOS DE CLCULO DAS VARIVEIS
B - PRESSO e FRAO VAPORIZADA CONHECIDAS
CLCULO ANALTICO
Temperatura desconhecida constantes de equilbrio de cada componente
desconhecidas.
Relaes matemticas no-disponveis entre a temperatura, composio das
fases e constantes de equilbrio.

Clculo analtico iterativo - Mtodo de clculo
Arbitrar uma temperatura

verificar se para a temperatura arbitrada as
constantes de equilbrio conduzem a relao V/F
dada.

Se isto no ocorrer prosseguir no clculo at que
ocorra.

Calcular as composies de cada fase
DESTILAO INTEGRAL
CASOS DE CLCULO DAS VARIVEIS
C - TEMPERATURA e FRAO VAPORIZADA CONHECIDAS
CLCULO ANALTICO
Presso desconhecida constantes de equilbrio de cada componente
desconhecidas.
Relaes matemticas no-disponveis entre a temperatura, composio das
fases e constantes de equilbrio.

Clculo analtico iterativo - Mtodo de clculo
Arbitrar uma presso

verificar se para a presso arbitrada as constantes de
equilbrio conduzem a relao V/F dada.

Se isto no ocorrer prosseguir no clculo at que
ocorra.

Calcular as composies de cada fase
DESTILAO INTEGRAL
Equilbrio Lquido-Vapor
baco de DePriester Alta T
Equilbrio Lquido-Vapor
baco de DePriester Alta T

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