Introduccin al diseo de reactores

La ecuacin cintica para un reactante i es una magnitud intensiva y nos dice con qu rapidez se
forma o desaparece el componente i en un entorno dado en funcin de las condiciones all
existentes, o sea:




Para el diseo de un reactor hemos de conocer el tamao y tipo de reactor, y las condiciones de
operacin ms adecuadas para el fin propuesto. Como esto puede exigir que las condiciones en el
reactor varen con la posicin y con el tiempo, es necesario efectuar la integracin adecuada de la
ecuacin cintica para las condiciones de operacin. Esta integracin puede presentar dificultades
debido a que la temperatura y la composicin del fluido reaccionante pueden variar de un punto
a otro del reactor, dependiendo del carcter exotrmico o endotrmico de la reaccin y de la
velocidad de intercambio de calor con los alrededores. Por otra parte, las caractersticas
geomtricas del reactor determinan la trayectoria del fluido a travs del mismo, y fijan las
condiciones de mezclado que contribuyen a diluir la alimentacin y redistribuir la materia y el
calor. Por consiguiente, antes de poder predecir el funcionamiento de un reactor hemos de tener
en cuenta muchos factores, constituyendo el principal problema del diseo el conocimiento del
modo ms adecuado de tratar estos factores.
Los aparatos en los que se efectan reacciones homogneas pueden ser de tres tipos generales:
discontinuos, de flujo estacionario, y de flujo no estacionario semicontinuos.
En el tipo semicontinuo se incluyen todos los reactores que no estn comprendidos en 10s dos
primeros.

El reactor discontinuo es sencillo y necesita un equipo experimental reducido; por lo tanto, es el
ideal para los estudios de cintica de reaccin a escala experimental.
Industrialmente se emplea cuando se han de tratar pequeas cantidades de sustancias.
El reactor de flujo estacionario es el ideal para fines industriales cuando han de tratarse grandes
cantidades de sustancias, y cuando la velocidad de reaccin es bastante alta.

El reactor semicontinuo es un sistema flexible pero ms difcil de analizar que los otros dos tipos;
ofrece un buen control de la velocidad de reaccin, debido a que esta transcurre a medida que se
aaden los reactantes.
Este reactor tiene mltiples aplicaciones: desde su empleo para titulaciones colorimtricas en el
laboratorio, hasta su uso en los grandes hornos de solera plana para la obtencin de aceros.
.
El punto de partida para el diseo es un balance de materia referido a cualquier reactante (o
producto).





Cuando la composicin en el reactor es uniforme (independiente de la posicin) el balance de
materia puede hacerse refirindolo a todo el reactor. Cuando la composicin no es uniforme, el
balance de materia ha de referirse a un elemento diferencial de volumen y despus se efectuar8 la
integracin extendida a todo el reactor para las condiciones apropiadas de flujo y concentracin.
Para los diversos tipos de reactores esta ecuacin se simplifica de uno u otro modo, y la expresin
resultante, una vez integrada, da la ecuacin bsica de diseo para aquel tipo de unidad. As; en el
reactor discontinuo los dos primeros trminos valen cero; en el reactor de flujo estacionario el
cuarto trmino desaparece; y para el reactor semicontinuo hemos de considerar los cuatro
trminos.
En las operaciones no isotrmicas ha de emplearse el balance calorfico juntamente con el de
materia.
Para llegar al diseo del reactor ms adecuado, es necesario: 1) Poder predecir la respuesta del
sistema reaccionante a los cambios en las condiciones de operacin (como cambian las
velocidades y conversiones de equilibrio con la-temperatura y la presin); 2) Comparar los
resultados de diseos diferentes (funcionamiento adiabtico frente al isotrmico, reactor simple
frente a reactor mltiple, sistema de flujo frente a sistema discontinuo); y 3)Estimar la economa
de estas distintas alternativas. Solo entonces podemos estar seguros de que llegaremos al diseo
ms adecuado para el fin propuesto.



En el reactor discontinuo los reactantes se introducen en el reactor, se mezclan, se deja que
reaccionen un tiempo determinado, y finalmente se descarga la mezcla resultante. Es sta una
operacin no estacionaria en la que la composicin va variando con el tiempo, aunque en cada
instante es uniforme en todos los puntos del reactor.
El reactor de flujo en pistn se caracteriza por que el flujo del fluido a su travs es ordenado, sin
que ningn elemento del mismo sobrepase o se mezcle con cualquier otro elemento situado antes
o despus de aqul; en realidad, en este reactor puede haber mezcla lateral de fluido, pero nunca
ha de existir mezcla o difusin a lo largo de la trayectoria de flujo. La condicin necesaria y
suficiente para que exista flujo en pistn es que el tiempo de residencia en el reactor sea el mismo
para todos los elementos del fluido.
El otro reactor ideal de flujo estacionario se denomina reactor de mezcla perfecta, es el reactor en
el que su contenido est perfectamente agitado, y su composicin en cada instante es la misma en
todos los puntos del reactor. Por consiguiente, la corriente de salida de este reactor tiene la
misma composicin que la del fluido contenido en el mismo.

Reactor ideal discontinuo

Efectuemos un balance de materia referido a cualquier componente A, para lo cual hemos de
seleccionar el componente limitante. Como en un reactor discontinuo la composicin es uniforme
en cada instante, podemos efectuar el balance referido a todo el reactor. Teniendo en cuenta que
durante la reaccin no entra ni sale fluido del sistema



Esto es equivalente a


Sustituyendo

Integrando
5.3

sta es la ecuacin general que nos da el tiempo necesario para que se alcance una conversin Xa, en
condiciones de operacin isotrmicas o no; el volumen del fluido reaccionante y la velocidad de reaccin
quedan bajo el signo integral porque, en general, varan durante el transcurso de la reaccin.

Si la densidad del fluido permanece constante:

5.4

Para todas las reacciones en las que el volumen de la mezcla reaccionante vara
proporcionalmente con la conversin, la ecuacin 5.3 queda como





Tiempo espacial y velocidad espacial



El valor de la velocidad espacial o del tiempo espacial, dependen de las condiciones elegidas; si
son las de la corriente que entra al reactor, la relacin entre s o T y las otras variables es:





Reactor de flujo de mezcla completa en estado estacionario

La ecuacin de diseo para el reactor en mezcla completa se obtiene efectuando el balance de un
componente determinado en un elemento de volumen del sistema; aunque, como la composicin
es uniforme en todo el reactor, el balance puede referirse a todo el volumen del reactor.



Si

es el caudal molar del

componente A en la alimentacin del
reactor, considerando el
reactor como un todo tenemos:


Sustituyendo


Y operando



donde XA y rA se evalan Para las condiciones de la corriente de salida, que son iguales a las
existentes dentro del reactor.

Si la alimentaci6n sobre la que se basa la conversin (que expresamos con el subndice 0) entra en
el reactor parcialmente convertida (que expresamos por el subndice i) y sale en las condiciones
que expresamos con el subndice f, tenemos:



Para el caso especial de sistemas de densidad constante XA = 1 CA/CAo

La ecuacin de diseo para los reactores de mezcla completa puede escribirse tambin en funcin
de las concentraciones, o sea:



Para cualquier forma cintica concreta pueden escribirse directamente las ecuaciones; por
ejemplo, para sistemas de densidad constante, la expresin cintica para una reaccin de primer
orden ser:



Para sistemas en los que la variacin de volumen es lineal



La expresin para una reaccin de primer orden resulta











Reactor de flujo en pistn en estado estacionario

En un reactor de flujo en pistn la composicin del fluido vara con la coordenada de posicin en la
direccin del flujo; en consecuencia, el balance de materia para un componente de la reaccin ha
de referirse a un elemento diferencial de volumen dV. As, para el reactante A,




Con referencia a la figura observamos que para el volumen dV:

Entrada de A, moles/tiempo = FA
Salida de A, moles/tiempo = FA + dFA
Desaparicin de A por
reaccin, moles/tiempo = (- rA) dV=

Sustituyendo en el balance general obtenemos

FA = (FA + dFA) + (-rA)Dv

Teniendo en cuenta que

dFA = d[FAo(l XA)] = -FAodXA

Por sustitucin resulta


Esta es la ecuacin referida a A para el volumen dV en la seccin diferencial del reactor; para todo
el reactor es necesario integrar esta expresin. Agrupando convenientemente los trminos,
teniendo en cuenta que el caudal molar de la alimentacin, FAo, es constante, mientras que rA
depende de las concentraciones de las sustancias o de la conversin, tenemos:




Y de aqu



Esta ecuacin permite calcular el tamao del reactor conociendo el caudal de la alimentacin y la
conversin requerida. En el reactor de flujo en pistn Ra es variable, mientras que en el reactor de
mezcla completa es constante.

Si la alimentacin en la que est basada la conversin (subndice o) entra al reactor parcialmente
convertida (subndice i) y sale con la conversin indicada por el subndice f, ser:





Para sistemas con densidad constante:


Para sistemas donde vara la densidad es conveniente utilizar conversiones.
Algunas de las formas integradas ms sencillas para flujo en pistn son las siguientes:

Reacciones homogneas de orden cero y constante


Reaccin irreversible de primer orden, A productos, y constante:

Reaccin reversible de primer orden, A

rR,

ecuacin cintica aproximada o calculada

por - rA = k1CA - k2CR con conversin de equilibrio observada XAe, y A constante:



Reaccin irreversible de segundo orden, A + B - productos, con alimentacin equimolar, o 2A-
productos, y A constante: