NDICE

VOLUMETRA DE ESPECTROFOTMETRO: DETERMINACIN DE

HIERRO
I. INTRODUCCIN..Pg.4
II. OBJETIVOS...Pg.5
III. VOLUMETRA DE ESPECTROFOTMETRO: DETERMINACIN DE HIERRO
CAPTULO 1.- MARCO TERICO
1.1 Anlisis Espectro Qumico.. Pg.6
1.2 Introduccin A Los Mtodos Espectro Qumicos... Pg.7
1.2.1 Propiedades De La Radiacin Electromagntica. Pg.7
1.2.2 Interaccin De La Radiacin Con La Materia..Pg.14
1.2.3 Absorcin De La Radiacin..Pg.16
1.2.4 Emisin De Radiacin Electromagntica.....Pg.18
1.3 Instrumentos De Espectrometra ptica.....Pg.19
1.3.1 Componentes De Los Equipos E InstrumentosPg.19
1.3.2 Fotmetro Y Espectrofotmetro, Regin
Ultravioleta-Visible .Pg. 27
CAPTULO 2.-VOLUMETRA DE ESPECTROMETRA
2.1 Espectrometra De Absorcin Molecular.Pg.28
2.1.1 Espectroscopia De Absorcin Molecular Ultravioleta
Y Visible...Pg.28
2.1.2 Espectroscopia De Absorcin Infrarroja..Pg.28
2.2 Espectrometra Atmica...Pg.29
2.2.1 Origen Del Espectro Atmico..... Pg. 30
2.2.2 produccin de tomos e iones..Pg. 31
2.2.3 Espectrometra De Emisin Atmica...Pg.33
2.2.4 Espectrometra De Adsorcin Atmica.......Pg.36
2.2.5 Espectrometra De Fluorescencia Atmica. Pg.38
2.2.6 Espectrometra De Masa AtmicaPg.39.
2.3 Fenantrolina..Pg.45

2.4 Titulaciones Fotomtricas.....Pg. 45

2.5 Curvas de Titulacin .Pg.46
CAPTULO 3.-DETERMINACIN DE HIERRO
3.1 Parte Experimental...... Pg.48
3.1.1 Materiales Y Reactivos..... Pg.48
3.1.2 Procedimiento... Pg.50
3.2 Resultados....... Pg.53
CAPTULO 4.- APORTE AMBIENTAL ..Pg.54
IV. CONCLUSIONES.Pg.61
V. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.Pg.62
VI. ANEXOS

NDICE DE GRFICOS
Figura. N 1 Espectrofotmetro. Pag.6
Figura. N 2 Se muestra una onda polarizada . Pag.7
Figura. N 3 Slo se muestran las oscilaciones del campo elctrico. Pg.8
Figura. N 4 Regiones en el espectro electromagntico.... Pg.9
Figura. N 5 Mtodos espectroscpicos comunes basados en la radiacin
Electromagntica.. Pg.9
Figura. N 6 xy > . Pg.10
Figura. N 7 xy = . Pg.10
Figura. N 8 Haz paralelo. ...Pg.11
Figura. N 9 Curva de dispersin representativa Pg.12
Figura. N 10 Refraccin de la luz al pasar de un medio menos denso a uno
ms denso... Pg.12
Figura. N 11 Radiacin polarizada (a y b). Radiacin no polarizada (c). ...Pg.14
Figura. N 12 La muestra excitada mediante la aplicacin de energa trmica, elctrica y
qumica Pg.15
Figura. N 13 Difusin inelstica.. Pg.16
Figura. N 14 La radiacin de energa radiante incidente.. Pg.16
Figura. N 15 Curvas de Radiacin de un cuerpo Negro. Pg.17
Figura. N 16 Algunos espectros ultravioleta caractersticos.. Pg.17
Figura. N 17 Diagrama del nivel de energa Pg.19
Figura. N 18 Lmpara EDL. .Pg.21
Figura. N 19 Lmpara de ctodo hueco. Pg.22
Figura. N 20 Se nos muestran dos tipos de monocromadores... Pg.23
Figura. N 21 Clulas fotovoltaicas. Pg.25

Pgina 2

Figura. N 22 Fotomultiplicadores. ..Pg.26

Figura. N 23 Espectrofotmetro. .....Pg.27
Figura. N 24 Radiaciones del espectro infrarrojo. ...Pg.29
Figura. N 25 Fenmenos asociados a transiciones electrnicas en los elementos Pg.31
Figura. N 26 Mtodos de introduccin continua de muestras. ......Pg. 32
Figura. N 27 Procesos que conducen a tomos, molculas e iones con la introduccin de
muestras continuas en un plasma o llama. ..Pg.32
Figura. N 28 Componentes bsicos de un fotmetro en llama. .Pg.34
Figura. N 29 Diagrama de bloques de un espectrmetro tpico de emisin atmica de ICP
(Plasma acoplado inductivamente.).. Pg.34
Figura. N 30 Quemador de consumo total. .Pg.35
Figura. N 31 Espectrmetro de Emisin Atmica por Plasma (ICP) Pg.36
Figura. N 32 Componentes bsico de un espectrofotmetro de absorcin atmica.. Pg.36
Figura. N 33 Experimento de absorcin atmica Pg.37
Figura. N 34 Longitudes de onda de lneas de absorcin. Pg.38
Figura. N 35 Esquema de un espectrmetro de masas.... Pg.40
Figura. N 36 Esquema de un sistema de introduccin de muestra por sonda para introducir
una muestra en la fuente de iones. Pg.41
Figura. N 37 Fuente de ionizacin electrnica (EI).Pg.42
Figura. N 38 Fuente de ionizacin por FABPg.43
Figura. N 39 Deteccin secuencial y simultnea.Pg.44
Figura. N 40 Curvas tpicas de una titulacin fotomtrica..... Pg.47

VOLUMETRA DE ESPECTROFOTMETRO: DETERMINACIN DE HIERRO

I.

INTRODUCCIN

A finales del siglo XIX la espectrofotometra se limitaba a la absorcin, emisin y dispersin

de la radiacin electromagntica visible, ultravioleta e infrarroja. Durante el siglo XX, el
mtodo se fue ampliando para incluir otras formas de radiacin electromagntica como los
rayos X, las microondas y las ondas de radio, as como partculas de energa tales como los
electrones y los iones.
Espectrofotometra se refiere al uso de la luz para medir las concentraciones de sustancias
qumicas; cuando una molcula absorbe un fotn para de un estado basal o fundamental, a un
estado excitado (la energa de la molcula se incrementa), as, la intensidad de los fotones que
pasan a travs de una muestra que contiene el analito, se atena debido a la absorcin, la
medida de esta atenuacin, que recibe el nombre de absorbancia, es la que sirve de seal.
Este trabajo experimental consiste en investigar las cantidades cuantitativa de hierro por
espectrofotometra que se encuentran presentes en las Lenteja (Lens esculenta). Para
determinar un compuesto por espectrofotometra el mismo debe absorber luz de alguna

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longitud de onda. En el caso ideal habr una longitud de onda a la que solamente la sustancia
que nos interesa absorbe mientras que los otros componentes de la muestra no. Sin embargo
esto no ocurre con frecuencia y por ello se deben realizar tratamientos y/o establecer
condiciones que determinen la especificidad requerida para el compuesto que nos interesa y
que discrimine a todos aquellos que puedan resultar interferentes.
Frecuentemente nos encontraremos con tcnicas en las que se debe realizar ms de un
tratamiento y controlar ms de una variable para obtener la selectividad necesaria, y es bien
preciado por los analitos disponer de tcnicas que resulten especificas con pocos pasos de pre
tratamiento de muestra y manejo de condiciones.

II.

OBJETIVOS

Adquirir conocimientos sobre los lineamientos bsicos para lleva a cabo una titulacin
por espectrofotometra.

Aplicar el mtodo espectrofotomtrico en una muestra para la determinacin de hierro.

Determinar cuantitativamente por el mtodo espectrofotmetro el contenido de hierre

en la muestra, lentejas.

Pgina 4

Pgina 5

III.

VOLUMETRA DE ESPECTROFOTMETRO: DETERMINACIN DE

HIERRO

Captulo 1 : MARCO TERICO

1.1 Anlisis espectro qumico
Los mtodos espectro mtricos son un grupo de mtodos analticos que se basan en la
espectroscopia atmica y molecular. La espectroscopia es un trmino general para la ciencia
que trata con las interacciones de varios tipos de radicacin con la materia. Desde siempre,
el inters se ha centrado en las interacciones entre la radiacin electromagntica y la materia,
pero ahora la espectroscopia se ha ampliado para incluir las interacciones entra la materia y
otras formas de energa. Entre los ejemplos estn las ondas acsticas y los haces de partculas
como iones o electrones. La espectrometra y los mtodos espectros mtricos se refieren a la
medicin de la intensidad de la radiacin con un transductor fotoelctrico u otro tipo de
dispositivo electrnico.
Los mtodos espectro mtricos que ms se usan se basan en la radiacin electromagntica,
que es un tipo de energa que adopta varias formas; la ms reconocibles son la luz y el calor
radiante. Las manifestaciones menos obvias con los rayos gamma y los rayos x, as como la
radiacin ultravioleta, la de microondas y la de radiofrecuencia.

Figura. N 1
Espectrofotmetro.

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1.2 Introduccin a los mtodos espectro qumicos

1.2.1

Propiedades de la radiacin electromagntica

Muchas de las propiedades de la radiacin electromagntica se describen por medio de un

modelo ondulatorio sinusoidal clsico, que incorpora caractersticas como longitud de onda,
frecuencia, velocidad y amplitud. En contraste con otros fenmenos ondulatorios, como el
sonido, la radiacin electromagntica no requiere medio de soporte para su trasmisin y, por
tanto, pasa con facilidad por el vaco.
El modelo ondulatorio no toma en cuenta los fenmenos relacionados con la absorcin y
emisin de energa radiante. Para entender estos procesos, es necesario recurrir a un modelo
de partculas en el cual la radiacin electromagntica es vista como partculas discretas, de
paquetes de ondas o energa llamados fotones. La energa de un fotn es proporcional a la
frecuencia de la radiacin como partculas y como ondas no son mutuamente excluyentes,
sino ms bien complementarios. De hecho, se encuentra que la dualidad onda partcula se
aplica al comportamiento de las corrientes de electrones, protones y otras partculas
elementales, y es la mecnica ondulatoria la encargada de darle una explicacin racional.
A. Propiedades ondulatorias de la radiacin electromagntica
Para muchos propsitos de la radiacin electromagntica se representa convenientemente
como campos elctricos y magnticos

que experimentan

en fase oscilaciones

sinusoidales en ngulos rectos entre s y respecto a la direccin de propagacin.

Figura. N 2
Se muestra una onda polarizada en el plano que se propaga a lo largo del eje x.
El campo elctrico oscila en un plano perpendicular al campo magntico. Si la

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radiacin no fuera polarizada, en todos los planos se vera un componente del

campo elctrico.
Caractersticas de la onda:
La amplitud (A) de la onda sinusoidal se muestra como la longitud vector elctrico en un
mximo de la onda.
El tiempo (t) en segundos que se requiere para el paso de mximo o mnimos sucesivos por
un punto fijo en el espacio se llama periodo (P) de la radiacin.
La frecuencia (v) es el nmero de oscilaciones del campo que ocurren por segundo.
V = 1/P
La longitud de onda (), que es la distancia lineal entre dos puntos

equivalentes

cualesquiera de ondas sucesivas.

La velocidad de propagacin (Vi):
Vi = v.i
Es importante saber que la frecuencia de un haz de radiacin est determinada por la fuente y
permanece invariable. En contraste, la velocidad de la radiacin depende de la composicin
del medio por el que pasa.

Figura. N 3
Slo se muestran las oscilaciones del campo elctrico. La amplitud de la onda
es la longitud del vector del campo elctrico en el mximo de la onda, mientras
que la longitud de onda es la distancia entra mximos sucesivos
El espectro electromagntico
Las divisiones se basan en los mtodos usados para generar y detectar clases de radiacin.
Varios traslapes son evidentes como la porcin del espectro visible para el ojo humano es
pequea comparada con otras regiones espectrales, y los mtodos espectro qumicos que
emplean no slo radiacin visible, sino tambin ultravioleta se llaman mtodos pticos a pesar
de la incapacidad del ojo humano para detectar cualquiera de los dos tipos de radiacin.

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Figura. N 4
Regiones en el espectro electromagntico

Figura. N 5
Mtodos espectroscpicos comunes basados en la radiacin electromagntica.
Difraccin de radiacin
Todos los tipos de radiacin electromagntica manifiestan difraccin, un proceso en el cual
un haz paralelo de radiacin se curva cuando pasa por una barrera afilada o por una abertura
reducida. La difraccin es una propiedad de la onda que se puede observar no slo para la
radiacin electromagntica, sino tambin para las ondas mecnicas o acsticas.
1. Cuando la ranura es amplia respecto a la longitud de onda, la difraccin es ligera y
difcil de detectar.

Pgina 9

Figura. N 6
xy >
2. Cuando la onda y la abertura de la ranura son del mismo orden la magnitud, la
difraccin se vuelve pronunciada. En este caso, la ranura se comporta como una nueva
fuente de la cual irradian las ondas en una serie de arcos de casi 180 .

Figura. N 7
xy =
La difraccin es una consecuencia de la interferencia.
Radiacin coherente.
Las condiciones de coherencia son:
1. Las dos fuentes de radicacin deben tener frecuencias idnticas, o conjuntos de
frecuencias.
2. Las relaciones de fase entre los dos haces deben permanecer constantes en el tiempo.

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Las fuentes incoherentes, la luz es emitida por lo tomos o las molculas, y el haz resultante
es la suma de incontables eventos individuales, cada uno de los cuales tiene una duracin de
10 -8s. Por consiguiente, un haz de radiacin de fuente es discontinuo y est compuesto por
una serie de trenes de onda que miden unos cuantos metros de longitud cuando mucho.
Hay fuentes que producen

radiacin electromagntica en la forma de trenes con longitud

infinita y frecuencia constante.

Figura. N 8
Haz paralelo.
Transmisin de radiacin
La rapidez a la que se propaga la radiacin a travs de una sustancia transparente es menor
que su velocidad en el vaco y depende de las clases y concentraciones de los tomos, iones
o molculas que haya en su medio. La radiacin tiene que interactuar de alguna manera con la
materia, sin embargo como no se observa un cambio de frecuencia, la interaccin no puede
involucrar una transferencia de energa.
La radiacin de las partculas polarizadas debe de ser emitidas en todas direcciones en un
medio. Sin embargo, si las partculas son pequeas, se puede demostrar que la interferencia
destructiva evita la propagacin de cantidades importantes en cualquier direccin que no sea
la de la trayectoria original de la luz.
La variacin del ndice de refraccin en funcin de la longitud de donde o de la frecuencia se
denomina dispersin.
1. Dispersin normal

hay un incremento

gradual del

ndice de refraccin

acompaado del aumento de la frecuencia( o disminucin de la longitud de onda)

2. Dispersin anmala son intervalos de frecuencias en los cuales ocurre cambios
abruptos en el ndice de refraccin

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Figura. N 9
Curva de dispersin representativa
Refraccin de la radiacin
Cuando la radiacin atraviesa con cierto ngulo la interface entre dos medios transparentes
de diferentes densidades, se observa un cambio abrupto de direccin, es decir, de refraccin,
del haz, como consecuencia de una diferencia en la velocidad de la radiacin en los dos
medios.
1. Cuando un haz pasa de un medio menos denso a otro ms denso, el cambio de
direccin es hacia la normal de la interface.
2. El cambio de direccin se aleja de la normal cuando el haz pasa de un medio ms
denso a uno menos denso.

Figura. N 10
Refraccin de la luz al pasar de un medio menos denso M1,
a uno ms denso M2; donde su velocidad es ms baja.

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Reflexin de la radiacin
Cuando la radiacin cruza una interface entre medios que difieren en el ndice de refraccin,
tambin se presenta la reflexin. La fraccin de radiacin reflejada se vuelve mayor al
incrementarse la diferencia en el ndice de refraccin.
Difusin de la radiacin
La difusin es la transmisin de la radiacin en la materia que se puede describir como una
retencin momentnea de la energa radiante de los tomos, iones o molculas seguidas de la
reemisin de la radiacin en todas las direcciones cuando las partculas vuelven a su estado
original.
Las partculas atmicas o moleculares que son pequeas en relacin con la longitud de onda
de la radiacin, la interferencia destructiva elimina la mayor parte de la radiacin reemitida,
excepto aquella que viaja a en la direccin original del haz; pero una fraccin muy pequea
de la radiacin se transmite en todos los ngulos a partir de la trayectoria original y que la
intensidad de esta radiacin difundida aumenta de acuerdo con el tamao de la partcula.
1. Difusin de Rayleigh: La difusin mediante molculas o acumulaciones de ellas con
dimensiones notablemente ms pequeas que la longitud de onda.

2. Difusin de molculas grandes: La difusin puede ser distinta en diferentes

direcciones. Las mediciones de este tipo de radiacin difusa se usan para determinar el
tamao y la forma de molculas grandes y partculas coloidales.

3. Difusin Raman: El efecto de este tipo de difusin es diferente al de la difusin

ordinaria en que parte de la radiacin difundida sufre cambios de frecuencia
cuantizados. Dichos cambios son resultados de transiciones en el nivel energtico
vibracional
polarizacin.

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que ocurre en las molculas como consecuencia del proceso de

Polarizacin de la radiacin
La radiacin ordinaria est constituida por un haz de ondas electromagnticas en las cuales
las vibraciones estn distribuidas de manera equitativa entre una gran cantidad de planos
centrados a lo largo de la trayectoria del haz.
Un haz de radiacin monocromtica se puede imaginar como un conjunto infinito de vectores
que fluctan en la longitud desde cero hasta una amplitud mxima.

Figura. N 11
Radiacin polarizada (a y b). Radiacin no polarizada (c)

1.2.2

Interaccin de la radiacin y la materia

Quienes se dedican a la espectroscopa utilizan las interacciones de la radiacin con la materia

para obtener informacin sobre una muestra. Varios de los elementos qumicos se
descubrieron mediante espectroscopia. La muestra se estimula aplicndose energa en la
forma de calor, energa elctrica, luz, partculas o reacciones qumicas. Antes de aplicar el
estmulo, el analito est predominantemente es su estado energtico ms bajo, es decir, en el
estado basal. Entonces el estmulo hace que algunas de las especies del analito transiten
hacia un estado energtico superior o estado excitado. Se adquiere informacin relacionada
con el analito al medir la radiacin electromagntica emitida cuando regresa a su estado
basal o al medir la cantidad de radiacin electromagntica absorbida o difundida como
resultado de la excitacin.

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Figura. N 12
a) La muestra excitada mediante la aplicacin de energa trmica, elctrica y qumica.
En estos procesos no hay energa radiante y, por lo tanto, se llaman procesos no
radiantes.
b) Las lneas discontinuas con flechas hacia arriba simbolizan estos procesos de
excitacin no radiantes, y las lneas continuas con flechas sealan hacia abajo
quieren decir que el analito pierde su energa al emitir un fotn.
c) El espectro resultante se muestra como una medicin de la energa radiante emitida
Pe en funcin de la longitud de onda ().
Cuando la radiacin se difunde, la interaccin entre la radiacin entrante y la muestra puede
ser elstica o inelstica.
1. La difusin elstica, la longitud de onda de la radiacin difundida es igual que la de la
fuente de radiacin. La intensidad de la radiacin difundida elsticamente se utiliza para
realizar mediciones en la nefelometra y en la turbidimetra, y en la determinacin de las
dimensiones de partculas.

2. La espectroscopa Raman, aprovecha la difusin inelstica para producir un espectro

vibracional de molculas de muestra. La intensidad de la radiacin difundida se registra
en funcin del desplazamiento o corrimiento de la frecuencia de la radiacin incidente. La
intensidad de los picos de Raman se relaciona con la concentracin del analito.

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Figura. N 13
Difusin inelstica

1.2.3

Absorcin de la radiacin

Cuando la radiacin atraviesa una capa de un slido, lquido o gas, es posible eliminar en
forma selectiva ciertas frecuencias mediante absorcin, un proceso en el cual la energa
electromagntica, se transfiere a los tomos, iones o molculas que forman la muestra. La
absorcin impulsa a estas partculas, desde su estado normal a temperatura ambiente, o estado
fundamental, a una o ms estados excitados de energa superior.

Figura. N 14
La radiacin de energa radiante incidente Po puede ser absorbida por el analito, lo
que resulta en la transmisin de un haz de potencia radiante baja P. Para que haya
absorcin, la energa del haz incidente tiene que corresponder a una de las
diferencias de energa que se muestran en b). El espectro de absorcin resultante se
muestra en c).

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Figura. N 15
Curvas de Radiacin de un cuerpo Negro.
De acuerdo con la teora cuntica, los tomos, molculas e iones
tienen solo una cantidad

limitada de niveles energticos

discretos. Para que haya absorcin de radiacin, la energa del

fotn excitado debe corresponder exactamente a la diferencia de
energa entre el estado fundamental y uno de los estados
excitados de la especie absorbente. Como estas diferencias de
energas son nicas para cada especie, el estudio de las
frecuencias de radiacin absorbida proporciona un medio para caracterizar los constituyentes
de una muestra de materia.

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Figura. N 16
Algunos espectros ultravioleta caractersticos.
1.2.4

Emisin De Radiacin Electromagntica

La radiacin electromagntica se produce cuando

partculas excitadastomos, iones,

molculas se relajan y pasan a niveles de energa inferiores cediendo el exceso de energa

en forma de fotones, La excitacin puede ser originada por varios medios, como:
1.- Bombardeo con electrones u otras partculas elementales, las cuales causan la emisin
de radiaciones X.
2.- Exposicin a una corriente elctrica, a una chispa o a una fuente intensa de calor (llama,
arco cd u horno), lo que produce radiacin ultravioleta, visible o infrarroja.
3.- Irradiacin con un haz de radiacin fluorescente.
4.-Reaccin qumica exotrmica que produce quimioluminiscencia.
La radiacin desde una fuente excitada se caracteriza en forma aceptable mediante un
espectro de emisin, el cual toma la forma de una grfica de la potencia relativa de la
radiacin emitida en funcin de la longitud de onda o la frecuencia.
I.- Espectros de lneas
Estos espectros en las regiones ultravioleta y visible son producidos cuando las especies
radiantes son partculas atmicas individuales que estn muy bien separadas en la fase
gaseosa. Las partculas individuales en un gas tiene comportamiento independiente, y el
espectro consta de una serie de lneas muy bien definidas con anchuras de casi 10 -5 nm
(10 -4 angstoms).
Los espectros de lnea de rayos X tambin son producidas por transiciones electrnicas. En
este caso, los electrones afectado son los de los orbitales ms internos. Por consiguiente, al
contrario de lo que sucede en las emisiones ultravioleta y visible, el espectro de rayos X de
un elemento independiente de su entorno.
II.- Espectros de bandas.

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Se observan con frecuencia en fuentes espectrales cuando estn presentes radicales gaseosos
o molculas pequeas. Los niveles vibracionales de los dos estados excitados es breve en
comparacin con el estado excitado electrnicamente.
Una consecuencia de esta gran diferencia en los tiempos de vida es que cuando un electrn
es excitado para pasar a uno de los niveles vibracionales superiores, la relajacin al nivel
vibracional ms bajo de ese estado basal. Por tanto, la radiacin que produce la excitacin
trmica y elctrica de especies poliatmicas casi siempre es el resultado de una transicin
desde el nivel vibracional ms bajo de un estado electrnico excitado a cualquiera de los
diversos niveles vibracionales del estado fundamental. El mecanismo mediante el cual una
especie excitada vibracionalmente se relaja y pasa

al estado electrnico ms cercano

requiere del sistema mediante una serie de choques.

Figura. N 17
Diagrama del nivel de energa
a) Un tomo de sodio que muestra el origen de espectro de lneas
b) Una sola molcula que muestra el origen de un espectro de bandas.
III.- Espectros continuos.
La radiacin verdaderamente continua se produce cuando los slidos se calientan hasta la
incandescencia. La radiacin trmica de esta clase, llamada radiacin de cuerpo negro, es
caracterstica de la temperatura de la superficie emisora y no del material que est hecha la
superficie. La radiacin del cuerpo negro es producto de innumerables oscilaciones atmicas
u moleculares excitadas en el slido condensado por la energa trmica. Los slidos calientes
son fuentes importantes de radiacin infrarroja, visible y ultravioleta con longitudes de onda
ms largas que pueden detectar los instrumentos analticos.

1.3 Instrumentos De Espectrometra ptica

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1.3.1

Componentes De Los Equipos E Instrumentos

Muchos instrumentos espectroscpicos para su uso en las regiones del ultravioleta, visible y
de infrarrojos constan de cinco componentes:

1) UNA FUENTE ESTABLE DE ENERGA RADIANTE.

La fuente de radiacin caracterstica debe poseer tres propiedades fundamentales:
Monocromaticidad: la lnea de resonancia se debe poder seleccionar con toda
precisin exactamente a la longitud de onda del elemento a determinar.
Intensidad: deber ser lo suficientemente intensa a la longitud de onda de
inters.
Estabilidad: suficiente como para poder realizar las medidas sin luctuaciones
considerables.
Existen dos tipos de fuentes:

Fuentes de continuo: Emiten radiacin cuya intensidad vara de forma gradual con la
longitud de onda. Se usan mucho en espectroscopia de absorcin y de fluorescencia
molecular. La ms comn para la radiacin ultravioleta es la del deuterio. En visible el
tungsteno o Wolframio, en infrarrojo un slido incandescente. La ventaja que tiene es
que nos permite hacer un barrido para elegir la longitud de onda, pero necesitan un
monocromador de un elevado poder de resolucin cuyo precio es muy alto.

Fuentes de lnea o discontinua: Emiten un nmero limitado de bandas de radiacin

abarcando un intervalo muy reducido de longitudes de onda (casi monocromtica).
Son ms especficas, y se usan ampliamente en espectroscopia de absorcin atmica y
fluorescencia atmica. entre las que se pueden distinguir las lmparas de ctodo hueco
y las lmparas de descarga sin electrodos.

Tanto unas como otras requieren un perodo de calentamiento antes de comenzar las
mediciones. Sin embargo, se debe destacar que las lmparas de descarga sin electrodos tienen
un elevado precio y requieren un elevado tiempo de calentamiento, pero presentan la ventaja
de alta intensidad de emisin frente a las lmparas de ctodo hueco.

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Actualmente hay varias fuentes de radiacin utilizables: las de emisin continua, que abarcan
el espectro desde el ultravioleta lejano hasta el visible y las fuentes de emisin discontinua,
que emiten nicamente a longitudes de onda muy concretas.
Las fuentes de emisin continua son muy buenas, pero necesitan un monocromador de un
elevado poder de resolucin cuyo precio es muy alto. Por esta razn son ms utilizadas las
fuentes de emisin discontinua, entre las que se pueden distinguir las lmparas de ctodo
hueco y las lmparas de descarga sin electrodos. Tanto unas como otras requieren un perodo
de calentamiento antes de comenzar las mediciones. Sin embargo, se debe destacar que las
lmparas de descarga sin electrodos tienen un elevado precio y requieren un elevado tiempo
de calentamiento, pero presentan la ventaja de alta intensidad de emisin frente a las lmparas
de ctodo hueco.

Figura. N 18
Lmpara EDL. Se muestra una tipo de fuente de radiacin discontinua es decir, una lmpara
de descarga sin electrodos o EDL.
a) Lmparas de ctodo hueco: Consisten en un tubo de vidrio conteniendo argn o
nen a baja presin (1-5torr) y dos electrodos. El nodo suele ser de volframio, y el
ctodo, de forma cilndrica, est construido con el metal que se desea determinar.
Cuando se aplica una diferencia de potencial suficientemente entre los dos electrodos
tiene lugar la ionizacin del gas y los cationes gaseosos son acelerados hacia el ctodo,

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adquiriendo la suficiente energa cintica para arrancar algunos tomos metlicos del
material catdico. Algunos de estos tomos son excitados al chocar con los iones
gaseosos, y al retornar a su estado fundamental emiten radiacin caracterstica. El
hecho de que los diferentes elementos tengan que ser determinados de uno en uno
hace que la absorcin atmica sea una tcnica de anlisis cuantitativo, no siendo
efectiva para la identificacin de los elementos presentes en la muestra.
Ordinariamente, para cada elemento se utiliza lmpara, si bien se han comercializado
lmparas de ctodo hueco multi elementales; estas lmparas se construyen con
aleaciones de diferentes metales, procurando que tenga similares puntos de fusin y
volatilidad, como por ejemplo: Ca/Mg, Ag/Au, Cu/Pb/Zn, Co/Cr/Cu/Fe/Mn/Ni.

Figura. N 19 Lmpara de ctodo hueco.

b) Lmpara

de descarga sin electrodos: Consiste en un tubo de cuarzo

hermticamente cerrado conteniendo unos pocos miligramos del elemento de inters y

un gas inerte a baja presin. La activacin se lleva a cabo mediante un campo intenso
de radiofrecuencias (100 KHz-100 MHz) o radiacin de microondas (>100 MHz).
Cuando opera, el gas noble se ioniza, y los iones producidos son acelerados por el

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campo de radiofrecuencia hasta que adquieren la energa suficiente para excitar a los
tomos del metal.

2) UN SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA QUE ASLA UNA REGIN

LIMITADA DEL ESPECTRO DE LA MEDIDA.
Se necesita una radiacin de una determinacin y muchas veces es una exigencia para poder
construir una curva de calibrado.
Los tipos de filtros son:

Filtros de interferencia. Sufre procesos de reflexiones y trasmisiones.

Filtros de absorcin. Ms sencillos y ms baratos. Absorben ciertas zonas del espectro.

Consiste en una disolucin o filtro coloreado.

Monocromadores. Se pueden ir variando la longitud de onda para hacer barridos

espectrales, lo que no se puede hacer con los filtros. Se coloca entre la muestra y el
detector, ocasionalmente se pone entre la fuente y la muestra.

Figura. N 20
Se nos muestran dos tipos de
monocromadores:
(a) Monocromadores de red
Czerney-Turner. Basado en el
fenmeno de difraccin en la
superficie

de

la

red

difraccin.

(b)

Monocromadores
Bunsen.

de

Basados

de

prisma
en

la

refraccin en las caras del

prisma de la radiacin incidente.

Pgina 23

3) UNO O MS RECIPIENTES PARA LA MUESTRA.

Exceptuando la espectroscopia de emisin se precisa de recipientes que contengan la
muestra en los estudios espectroscpicos. Estos recipientes, cubetas, deben ser de un
material que permita el paso de la radiacin de la regin espectral de inters. Por lo tanto
para el estudio en diferentes regiones del espectro se utilizan diferentes materiales:
- cuarzo o slice fundido para ultravioleta
- vidrios de silicato de 350 a 2000 nm
- cristal ptico y plstico, en el visible
- cloruro de sodio cristalino, en la regin infrarroja
Las cubetas suelen tener un espacio interior de 10 mm de espesor, aunque tambin
pueden tener un espacio superior o inferior dependiendo de la muestra con que se trabaje.
Las mejores cubetas tienen ventanas que son perfectamente perpendiculares a la
direccin del haz, con estas caras planas minimizan las prdidas por reflexin. A veces se
emplean cubetas cilndricas para el ultravioleta visible, en este caso hay que tener cuidado
en repetir la posicin de la cubeta respecto del haz de radiacin.
Existen cubetas con paredes laterales engrosadas para muestras escasas o muy
valiosas llamadas cubetas semimicro o micro.
La calidad de los datos de absorbancia depende de la forma, uso y mantenimiento de
las cubetas. Las huellas dactilares, la grasa u otras manchas en las paredes alteran la
transmisin a travs de la cubeta. Hay espectrofotmetros que poseen porta cubetas con
varias posiciones, lo que posibilita una mayor rapidez y eficacia en el trabajo.

Pgina 24

4) UN DETECTOR DE RADIACIN, LO QUE CONVIERTE LA ENERGA

RADIANTE EN UNA SEAL ELCTRICA MEDIBLE.
Los primeros detectores fueron el ojo humano y las pelculas o placas fotogrficas,
posteriormente se han sustituido por transductores que convierten la energa radiante en una
seal elctrica.
El detector ideal debe responder a un amplio rango de longitudes de onda, tener alta
sensibilidad, una elevada relacin entre la seal/ruido, una respuesta constante. Adems la
seal producida debe ser proporcional a la potencia y amplificable.
Se utilizan dos tipos de detectores, los que responden a los fotones y los que
responden al calor.
Detectores de fotones.

Cuando la radiacin incide sobre el detector puede producir un des- prendimiento de

electrones (efecto fotoelctrico) o promover electrones a otros niveles energticos
(fotoconduccin).
Existen diferentes tipos de detectores de fotones:
- Clulas fotovoltaicas: Al incidirle la radiacin electromagntica al ctodo
promueve electrones a niveles energticos ms altos, provocando huecos que favorecen
el paso de corriente elctrica.

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Se utilizan en la zona visible.

Figura. N 21
Clulas fotovoltaicas.
- Detectores semiconductores: Al igual que los anteriores se basan en la foto
conduccin. Sensibles al infrarrojo cercano.

- Fototubos: Constan de un ctodo semicilndrico y un nodo. Cuando le llega la

radiacin al ctodo se desprenden electrones. Aplicando una diferencia de potencial entre el
ctodo y el nodo se crea una corriente elctrica. Se utilizan en la regin ultravioleta-visible.
- Fotomultiplicadores: Como los anteriores se basan en el efecto foto- elctrico.
Llevan ctodos adicionales llamados dnodos que vuelven a emitir ms electrones
amplificando la seal.

Figura. N 22
Fotomultiplicadores.
Detectores de calor.
Son detectores trmicos compuestos por un cuerpo negro que absorbe toda la radiacin que
le llega aumentando su temperatura que es lo que medimos. Se utiliza sobre todo en el
infrarrojo.
Existen varios tipos de detectores de calor:
- Termopar: Consiste en dos metales unidos por dos puntos, uno pro- tegido de la
radiacin electromagntica y otro expuesto a ella por lo que aumenta su temperatura. Entre

Pgina 26

las dos uniones se genera un potencial que vara dependiendo de la diferencia de

temperatura.
- Bolmetro o termmetro de resistencia: Compuesto por materiales que forman
un puente elctrico y presentan un cambio de resistencia relativamente grande con los
cambios de temperatura.
5) UNA UNIDAD PROCESAMIENTO Y LECTURA DE LA SEAL
El procesador de seales es un dispositivo electrnico donde se reflejan en sistemas de
lectura y presentacin de datos la seal elctrica del detector. Los sistemas de lectura pueden
ser: de lectura directa que van aplicados a aparatos con detectores de tipo fotoclula o pueden
producir una amplificacin previa de la seal como ocurre en los aparatos con fototubos.
La mayora de las seales analticas son seales analgicas. Los transductores de los
instrumentos

convierten

normalmente

las

seales analgicas qumicas en seales

analgicas elctricas, vindose en un formato analgico o digital. Las visualizaciones

analgicas se representan mediante la posicin de una aguja en un medidor de escala, una
imagen en la pantalla de un tubo de rayos catdicos o la posicin de una bombilla en un
registrador de papel. Una visualizacin digital se representa a travs de una escala de
nmeros.
Actualmente existen unos dispositivos de salida que permiten una unin con un
ordenador, de manera que el usuario puede ampliar el rango de operaciones realizadas con
los datos obtenidos.

1.3.2

Fotmetro Y Espectrofotmetro , Regin Ultravioleta-Visible

FOTMETRO:
Cualquier dispositivo utilizado para medir la intensidad de radiacin. Normalmente se
utiliza para designar un instrumento sencillo provisto de filtros para seleccionar una banda
de longitudes de onda y de una fotoclula o un fototubo para medir la intensidad de
radiacin
ESPECTROFOTMETRO:

Pgina 27

Instrumento ms sofisticado que posee un monocromador en lugar de filtros. Adems, el

sistema de deteccin normalmente es un fotomultiplicador, ms sensible que una
fotoclula.

Figura. N 23
Espectrofotmetro.- Los componentes bsicos de un espectrofotmetro son: una fuente de
radiacin, un monocromador, que seleccione una banda estrecha de longitudes de onda, una
cubeta, o recipiente que contenga la muestra, un detector de radiacin y un sistema de
tratamiento y lectura de la seal detectada.
Captulo 2 : VOLUMETRA DE ESPECTROMETRA
2.1 Espectrometra De Absorcin Molecular
2.1.1

Espectroscopia De Absorcin Molecular Ultravioleta Y Visible

La espectroscopia ultravioleta-visible o espectrofotometra ultravioleta-visible (UV/VIS) es

una espectroscopia de fotones y una espectrofotometra. Utiliza radiacin electromagntica
(luz) de las regiones visible, ultravioleta cercana (UV) e infrarroja cercana (NIR) del espectro
electromagntico. La radiacin absorbida por las molculas desde esta regin del espectro
provoca

transiciones

electrnicas

que

pueden

ser

cuantificadas.

La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de

molculas, y adems, para determinar el contenido y fuerza de una sustancia.
Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes de
soluciones de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos altamente conjugados.
Se utiliza extensivamente en laboratorios de qumica y bioqumica para determinar pequeas
cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en aleaciones o la concentracin de
cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del cuerpo.

Pgina 28

2.1.2

Espectroscopia De Absorcin Infrarroja

La espectrometra de absorcin infrarroja es una tcnica de anlisis que permite identificar

compuestos qumicos a partir de la naturaleza de los tomos y las uniones que los constituyen;
siendo la principal aplicacin de la espectroscopia infrarroja, la identificacin de compuestos
orgnicos.

En efecto, cuando una molcula recibe radiaciones infrarrojas, absorbe energa, lo que
aumenta la amplitud de las vibraciones atmicas, y libera luego energa en forma de calor.
Como todos los tomos de una molcula son susceptibles de vibrar, los espectros emitidos en
el infrarrojo pueden presentar muchas bandas de absorcin, cada una de las cuales
corresponde a un grupo de tomos vibrantes.

Para un compuesto en estado gaseoso, el espectro de radiacin infrarroja consta de lneas muy
prximas entre s, debido a la existencia de diversos estados energticos rotacionales para
cada estado vibracional; sin embargo, para compuestos slidos y lquidos, puesto que la
rotacin de las molculas es muy limitada, las lneas estrechas desaparecen del espectro
quedando slo pico o bandas vibracionales mas ensanchadas. Por tanto, la absorcin de
radiacin en el infrarrojo es, como cualquier otro proceso de absorcin, un proceso
cuantizado, de manera que solo determinadas frecuencias de la radiacin infrarroja sern
absorbidas por una molcula.
La regin del infrarrojo est dividida en tres regiones llamadas:
a) Radiacin infrarroja cercana.
b) Radiacin infrarroja fundamental o medio.
c) Radiacin infrarroja lejana.

Pgina 29

Figura. N 24
Radiaciones del espectro infrarrojo.
Sin embargo, la regin de importancia analtica es la regin del I.R. Fundamental; ya que la
mayora de los instrumentos infrarrojos cubren sta regin. El espectro infrarrojo es una de las
propiedades ms caractersticas de un compuesto ya que no existen dos espectros iguales para
dos compuestos diferentes, es como una huella dactilar

2.2 Espectrometra Atmica

En la Espectrometra Atmica las muestras, generalmente en disolucin, son vaporizadas a
unas temperaturas entre 2000-6000 K, midindose la capacidad que dichos tomos tienen
para absorber la radiacin de una determinada longitud de onda (absorcin)

o bien la

capacidad de emisin de radiacin de dichos tomos (emisin o fluorescencia). Estas tcnicas

presentan una alta sensibilidad y una gran capacidad para determinar un analito en presencia
de otros en muestras complejas y adems, muchas de ellas pueden realizar anlisis
simultneos y multi elementales, haciendo todo esto que la espectrometra atmica sea una
herramienta importante en qumica analtica.

2.2.1

Origen Del Espectro Atmico

Los espectros atmicos son espectros de lneas caractersticos de cada elemento, residiendo el
origen de los espectros atmicos en la propia estructura atmica. Partiendo del modelo
atmico de Bohr, un tomo tiene niveles discretos de energa relacionados con las rbitas de
sus electrones. El estado ms bajo de un tomo (y ms estable), es cuando sus electrones de

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valencia se encuentran lo ms cercano

posible al ncleo, conocindose este
estado como basal o fundamental (E0).
Sin embargo, los electrones de valencia
pueden sufrir transiciones a estados
excitados (EJ ms energticos y por ende menos estables), debido al intercambio de energa
de estos electrones con su entorno, ya sea a travs de absorcin de energa radiante o de
energa cintica a partir de colisiones con otras partculas.

En relacin a las tcnicas pticas atmicas, pueden presentarse tres situaciones:

a) Espectrometra de absorcin atmica: Si la excitacin se da por absorcin de
radiacin electromagntica, los tomos slo absorbern cantidades definidas de
energa (es decir, radiacin a determinadas longitudes de onda o frecuencia), dando
lugar a espectros atmicos de absorcin. Para regresar al estado basal, el exceso de
energa ser liberado generalmente a travs de procesos no radiantes, como calor o
energa cintica perdida por colisiones con otras partculas
b) Espectrometra de fluorescencia atmica: Si la energa absorbida en el inciso a) es
liberada en forma de radiacin electromagntica, se tendr como resultado un espectro
de fluorescencia
c) Espectrometra de emisin atmica: Si la excitacin se da por absorcin de energa
trmica o elctrica, a travs de la colisin con otras partculas, al menos algunos de los
tomos liberarn este exceso de energa como radiacin electromagntica,
observndose un espectro de emisin.
As, los espectros atmicos integran la radiacin electromagntica absorbida o emitida por el
elemento, segn sea el caso. Su complejidad aumenta conforme exista ms de un electrn de
valencia; adems, los espectros de emisin sern ms complejos que los de absorcin, porque
tambin emitirn iones. Por otro lado, la intensidad de la radiacin absorbida o emitida a
cierta ser proporcional a la cantidad de elemento presente en muestra.

Pgina 31

Figura. N 25
Fenmenos asociados a transiciones electrnicas en los elementos.
En la figura anterior, la flecha recta representa radiacin electromagntica, mientras que la
curveada corresponde a energa no radiante; E 0 y EJ simbolizan los estados electrnicos
basal y excitado, respectivamente.

2.2.2

Produccin De tomos E Iones

En todas las tcnicas de espectroscopia atmica, es imperativo atomizar la muestra, es decir,

convertirla en tomos e iones en fase gaseosa. Las muestras suelen llegar al atomizador en
disolucin, si bien en ocasiones se utilizan gases y slidos. Por lo tanto, el dispositivo de
atomizacin debe efectuar la compleja tarea de convertir la especie del analito en tomos
libres, iones elementales o ambos, en fase gaseosa.
Sistema De Introduccin De Muestras
Los dispositivos de atomizacin son de dos clases: atomizadores continuos y atomizadores
discretos. En los primeros, como los plasmas y llamas, las muestras se introducen de manera
continua, mientras que en los segundos su introduccin es discreta, con un dispositivo como
una jeringa o un automuestreador. El atomizador discreto ms empleado es el atomizador
electrotrmico.

Pgina 32

La nebulizacin directa es el mtodo ms empleado para la introduccin de muestras de

solucin en plasmas y llamas. En ella, el nebulizador introduce constantemente la muestra, en
la forma de un fino roco de microgotas, llamado aerosol (suspensin en un gas de partculas
lquidas o slidas finamente divididas). Esa introduccin continua de muestras en un plasma o
llama hace que se produzca una poblacin de tomos, molculas e iones en estado
estacionario. Cuando se recurre a la inyeccin en flujo o la cromatografa lquida, se nebuliza
una cantidad de muestra que vara en el tiempo, lo que genera una poblacin de vapor
dependiente del tiempo.

Se introduce disoluciones de muestras discretas mediante transferencia de una alcuota de la

muestra al atomizador. La nube de vapor que se genera con atomizadores electro trmicos es
transitoria, en virtud de la cantidad limitada de muestra disponible.

Figura. N 26
Mtodos de introduccin continua de muestras.

Las muestras slidas se pueden introducir en plasmas mediante su vaporizacin con chispa
elctrica o un haz de lser.

Pgina 33

Figura. N 27
Procesos que conducen a tomos, molculas e iones con la introduccin de muestras
continuas en un plasma o llama.
2.2.3

Espectrometra De Emisin Atmica

La espectrometra de emisin un tcnica analtica que hace uso de la radiacin

electromagntica emitida por una muestra material (slida, lquido o gas) previamente
excitada mediante energa elctrica.

La cantidad de energa requerida para excitar la mayora de las muestras es muy grande, por
lo que se produce la disociacin de cualquier compuesto qumico en sus elementos. Esto hace
que el espectro de emisin sea caracterstico de los tomos presentes en la muestra; ya que
estarn constituidos por un conjunto de lneas finas y bien definidas, a diferencia de los
espectros moleculares, que estn constituidos por bandas ms o menos anchas.

Pgina 34

La espectrometra de emisin puede utilizarse con fines analticos cualitativos y cuantitativos.

La variable cualitativa es la longitud de onda de las lneas emitidas, que permite la
identificacin de elementos; mientras que la variable cuantitativa es la intensidad de las lneas
espectrales.

En principio, la tcnica puede utilizarse para todos los elementos, siempre que se disponga de
una fuente de excitacin lo suficientemente energtica, si bien, en la prctica, su empleo se
limita a unos 70 elementos, ya que las lneas de emisin de algunos corresponden a la regin
del ultravioleta de vaco, la cual no es fcilmente accesible con la instrumentacin que
ordinariamente se utiliza. Las lneas del espectro de emisin de un determinado elemento
corresponden a transiciones electrnicas entre los distintos niveles energticos de sus tomos.
Instrumentacin de absorcin atmica
Para que tenga lugar la excitacin de los tomos de un determinado elemento por la llama,
previamente ha de conseguirse una poblacin de tomos en estado fundamental
(atomizacin).

Pgina 35

Figura. N 28 Componentes bsicos de un fotmetro en llama.

Figura. N 29 Diagrama de bloques de un espectrmetro tpico de emisin atmica de

ICP (Plasma acoplado inductivamente).

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En la fotometra de llama se pueden utilizar quemadores de pre mezcla, como los empleados
en absorcin atmica, si bien, en muchas ocasiones se usan quemadores de consumo total; en
los quemadores de este tipo se aspira la muestra y se introduce directamente en la llama, de
forma de que toda la muestra aspirada llega hasta ella, a diferencia de lo que sucede con los
quemadores de pre mezcla, en lo que solo un 10-15% de la muestra es introducida en la llama.
De todas formas, no se utiliza la totalidad de la muestra introducida en la llama, debido a que
las gotas de mayor tamao pueden atravesar sta sin evaporarse e incluso, aunque se
evaporen, pueden no descomponerse totalmente.

Figura. N 30 Quemador de consumo total.

Cuando se usa un instrumento de absorcin atmica para medidas de emisin, posiblemente la

principal limitacin resida en el poder de resolucin de monocromador. En absorcin atmica,

Pgina 37

no es necesario que el
monocromador tenga
capacidad

una gran

de

resolucin, ya que el

alto grado

de

espectral

especificidad

de la tcnica es una consecuencia de las propiedades de la fuente de radiacin (lmpara de

ctodo hueco), que produce lneas estrechas. Por su parte, en emisin, la selectividad depende
por completo del monocromador. Generalmente, en emisin se requiere que la anchura de las
bandas est comprendida entre 0,02 y 0,04 nm, mientras que en absorcin atmica puede ser
10 veces mayores.

Asimismo, se ha desarrollado instrumentos para la determinacin secuencial o simultnea de

varios elementos en la llama. En ellos, los monocromadores estn controlados por un
ordenador que permite la medida rpida y secuencial de la radiacin emitida a diferentes
longitudes de onda, pudindose determinar la concentracin de hasta 10 elementos por
minuto.

En general, los componentes bsicos de un espectrmetro de emisin son: una fuente de

excitacin, que proporcione energa a la muestra, un monocromador, que seleccione las
diferentes radiaciones emitidas y un sistema de deteccin.

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Figura. N 31 Espectrmetro de Emisin Atmica por Plasma (ICP).

2.2.4

Espectrometra de adsorcin atmica

La absorcin atmica es el proceso que ocurre cuando tomos de un elemento en estado

fundamental absorben energa radiante a una longitud de onda especfica. La cantidad de
radiacin absorbida aumenta al hacerlo el nmero de tomos del elemento presentes en el
campo ptico, utilizndose esto con fines cuantitativos. La tcnica permite la determinacin
de, al menos, unos 70 elementos en cantidades tan bajas como 10 -14 g con razonable
selectividad, pequea manipulacin y mnimo tamao de muestra. Aunque inicialmente se
utiliz slo pata la determinacin de elementos metlicos, se han desarrollado mtodos
indirectos que permiten la cuantificacin de una gran variedad de aniones y de compuestos
orgnicos.

En la prctica, las muestras se vaporizan y se convierten en tomos libres, procesos denomina

atomizacin. Sobre el vapor atmico originado se hace incidir la radiacin electromagntica
que ser absorbida parcialmente por el analito.

Figura. N 32 Componentes bsico de un

espectrofotmetro de absorcin atmica.

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Figura. N 33 Experimento de absorcin atmica.

Todo elemento qumico dividido en el estado atmico tiene la propiedad de absorber

selectivamente radiaciones de longitud de onda caracterstica, llamadas de resonancia. Un
espectro de absorcin atmica consta preferentemente de lneas de resonancia, que se
producen como consecuencia de transiciones del estado fundamental a niveles superiores; en
cualquier caso, la anchura de la mayor parte de las lneas atmicas es inherentemente muy
pequea (del orden de 10-5 nm), e incluso

en los casos

en los que

se produce

el

ensanchamiento de las lneas, stas nunca exceden de 10-2 nm.

Las lmparas de ctodo hueco emiten esas radiaciones que, dirigidas a travs de la llama o
el horno, sern tanto ms absorbidas cuanto ms elevadas sea la cantidad de tomos
absorbentes que provienen de la muestra.

Pgina 40

Una clula fotoelctrica detecta la radiacin transmitida por la llama y mide la diferencia de
intensidad que existe entre el haz absorbido y el haz directo. Esta diferencia de intensidad est
ligada a la concentracin de los tomos absorbentes contenidos en la solucin analizada. El
mtodo de anlisis destruye la muestra, y requiere disponer de por lo menos algunos mililitros
a algunas decenas de mililitros de solucin .En el caso del horno de grafito, slo algunas
decenas de microlitros bastan.

Monocromadores

La nica finalidad del monocromador es aislar la lnea de resonancia del elemento en inters;
para la mayor parte de los elementos, el problema suele ser sencillo, pues las diferentes lneas
suelen estar bastantes separadas. Ello hace que no sea necesario un monocromador de muy
alta resolucin, y, en consecuencia, no demasiado costoso, siendo ste uno de los factores que
han contribuido a que la tcnica sea muy utilizada en la prctica ordinaria de anlisis.
Las anchuras de rendija juegan un papel importante, al determinar la fraccin del espectro que
ndice en el detector. La rendija deber ser lo ms estrecha posible, con objeto de reducir la
cantidad de radiacin emitida por la llama que llega al detector. Algunos instrumentos
comerciales estn provistos de dos tipos de rendijas, para usarlas con llama o con atomizacin
electrotrmica respectivamente.

Pgina 41

Figura. N 34 Longitudes de onda de lneas de absorcin.

2.2.5

Espectrometra de fluorescencia atmica

La espectrofotometra de fluorescencia atmica (EFA) tiene aplicaciones especficas que no

eliminan sino que complementan las tcnicas similares de la fotometra de absorcin atmica.
En la EFA la llama recibe una radiacin de resonancia y la fluorescencia que se produce en la
misma se mide en direccin perpendicular al haz de radiacin incidente. La ecuacin bsica
del mtodo que relaciona la seal de fluorescencia F con la concentracin c del elemento
disuelto es:
atmica,

, en la que

es la eficiencia cuntica del proceso de fluorescencia

la intensidad de la radiacin incidente ( o excitacin ) y

, y , respectivamente,

el coeficiente de excitacin atmico, la longitud recorrida por el haz luminoso en el interior de

la llama y una constante de proporcionalidad que depende de la eficiencia del proceso total de
atomizacin. Esta ecuacin indica que la seal analtica F ser directamente proporcional a la
intensidad de la luz incidente que debe ser mucho ms intensa que la proporcionada por las
lmparas de ctodo hueco. Pueden usarse lmparas de descarga o tubos actuados con
microondas.
Dado que en este mtodo se puede aumentar la sensibilidad incrementando el poder radiante
de la llama y que adems al aumentar la concentracin se eleva la intensidad de la seal es

Pgina 42

posible emplearlo para la determinacin de partes por billn; mientras que la

espectrofotometra de absorcin atmica est limitada a ppm.
La espectroscopia de fluorescencia atmica (EFA) es una tcnica de elementos mltiples
utilizada para el anlisis de trazas de metales en agua de mar, sustancias biolgicas y muestras
agrcolas. Su mayor sensibilidad es al zinc, mercurio y selenio.

2.2.6

Espectrometra de masa atmica

La espectrometra de masas (MS) utiliza el movimiento de iones en campos elctricos y

magnticos para clasificarlos de acuerdo a su relacin masa -carga. De esta manera la
espectrometra de masas es una tcnica analtica por medio de la cual las sustancias qumicas
se identifican separando los iones gaseosos en campos elctricos y magnticos.
La MS brinda informacin cualitativa y cuantitativa acerca de la composicin atmica y
molecular de materiales inorgnicos y orgnicos.
Los fundamentos de la espectrometra de masas pueden ejemplifican mediante la tcnica de
ionizacin electrnica. Electrones acelerados a travs de un campo elctrico adquieren energa
cintica considerable y pueden interactuar con molculas (M) para originar especies cargadas:

En este caso

es un catin radical molecular. Normalmente

se forma en un estado y

puede sufrir fragmentacin, que puede ser de diferentes formas.

Todos los iones producidos son separados en un espectrmetro de masas de acuerdo con su
razn masa/carga. Los iones as separados son detectados como corrientes inicas cuyas
intensidades son proporcionales a sus abundancias respectivas.
Para obtener un espectro de masas es necesario:
- Introducir la muestra en forma y cantidad apropiada [Sistema de introduccin de la muestra]
- Producir iones [Fuente de ionizacin]
- Separar los iones de acuerdo con su razn m/z [Analizador]
- Registrar (detectar) el resultado de la separacin de los iones [Detector]
- Representar los resultados.

Pgina 43

Figura. N 35 Esquema de un espectrmetro de masas

a) Sistema de introduccin de la muestra
En la mayora de las tcnicas utilizadas para analizar compuestos de baja masa molecular la
ionizacin ocurre en fase gaseosa, surgiendo la necesidad de que la muestra en el
espectrmetro de masas se transfiera de la fase condensada a presin atmosfrica a la fase
vapor (alto vaco), sin comprometer las condiciones del vaco.
Existen cuatro opciones principales:
- Recipiente de calentamiento de tabique con vlvula de entrada. Es bsicamente un
recipiente de calentamiento conectado a la fuente inica. La muestra se inyecta al recipiente a
travs de un tabique. Este sistema se utiliza para gases y lquidos voltiles.
- Sonda de inyeccin directa. La muestra se carga en un tubo de cuarzo al final de una sonda
y se inserta directamente en la fuente inica. Se utiliza para slidos relativamente voltiles.
- Cromatografa gaseosa (CG). La mezcla se inyecta en la columna de CG que se conecta
directamente a la fuente inica. Los componentes de la mezcla son separados por la columna
de CG y entran sucesivamente en la fuente inica. Se utiliza para mezclas voltiles.
- Interfase de flujo de partculas. Las muestras se disuelven en un disolvente apropiado y la
disolucin se introduce en el espectrmetro de masas. El lquido se nebuliza con helio gaseoso
para formar un aerosol de gotas de disolvente. El aerosol se pasa a travs de una cmara de
solvatacin y se remueven el disolvente y el helio, permitindose que el flujo de partculas
slidas de la muestra entre en la fuente EI o CI. Este sistema se utiliza para compuestos
semivoltiles que pueden ser tratados mediante las fuentes de ionizacin EI y CI.

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Figura. N 36 Esquema de un sistema de introduccin de muestra por sonda para introducir

una muestra en la fuente de iones.
b) Fuentes de ionizacin
En espectrometra de masas se utiliza una variedad de fuentes de ionizacin, siendo la energa
que se transfiere durante el proceso de ionizacin y las propiedades qumico-fsicas de la
especie a ionizar, los dos aspectos ms importantes que deben considerarse en relacin con las
mismas.
Las fuentes de ionizacin producen iones principalmente por ionizacin de una molcula
neutra, mediante la expulsin o captura de electrones, protonacin, desprotonacin, formacin
de aductos o la transferencia de una especie cargada a partir de una fase condensada a la fase
gaseosa. La produccin de iones frecuentemente implica reacciones in-molcula en fase
gaseosa.
o Ionizacin electrnica
Las molculas pueden interactuar con los electrones para dar iones, los cuales son micro
partculas cargadas elctricamente. La interaccin molcula-electrn suele denominarse
errneamente impacto electrnico, aunque no es realmente una colisin en el sentido de la
Fsica Clsica.
La fuente de EI, cuyo esquema se muestra en la Figura. N 36, consiste en un filamento
cargado negativamente y calentado por una corriente que circula en el mismo que acta como
emisor de electrones.

Pgina 45

Figura. N 37 Fuente de ionizacin electrnica (EI)

Los electrones son acelerados hacia un nodo e interaccionan con las molculas gaseosas de
la muestra inyectada en la fuente o procedente del sistema de introduccin.
o Ionizacin qumica
La ionizacin qumica (Chemical Ionization: CI) es una tcnica blanda que produce iones con
pequea energa en exceso. La ionizacin se origina por la interaccin entre las molculas de
la muestra y el gas, y no por la interaccin directa de aquellas con el flujo electrnico.
o Bombardeo con tomos rpidos
El aspecto esencial de la tcnica de ionizacin mediante el bombardeo con tomos rpidos
(Fast Atom Bombardment: FAB) es que la muestra est disuelta en una matriz lquida no
voltil, siendo la glicerina la sustancia ms frecuentemente utilizada con este fin. Sobre la
disolucin se hace incidir un flujo de tomos (Xe, Ar) con elevada energa cintica,
logrndose extraer iones y partculas neutras hacia la fase gaseosa. En condiciones favorables
las molculas de la muestra forman una mono capa en la superficie de la disolucin que puede
mantenerse continuamente pese al bombardeo, por difusin de otras molculas de muestra del
seno de la disolucin hacia dicha superficie. Esto garantiza dos caractersticas muy deseables:
reproducibilidad y presencia reducida de iones procedentes de la matriz en el espectro. En la
Figura. N 38 se muestra un diagrama de la fuente de ionizacin por FAB.

Pgina 46

Figura. N 38 Fuente de ionizacin por FAB

De acuerdo con el diagrama, inicialmente ocurre la ionizacin del argn, estos iones son
acelerados, y en la cmara de intercambio el choque de los iones con tomos de argn genera
el flujo de tomos rpidos:

El flujo pasa entre dos electrodos que elimina todas las especies inicas, de manera que
solamente los tomos neutros rpidos impactan sobre la muestra disuelta en la matriz. Los
iones extrados son acelerados y enfocados por electrodos hacia el analizador.
c) Analizadores
Luego de que los iones se han producido en la fuente de ionizacin, deben ser separados y
enfocados hacia el detector de acuerdo con el valor de la razn masa/ carga de cada uno. Esto
se logra mediante los analizadores, que constituyen la ptica inica de un espectrmetro de
masas. Esta ptica inica es frecuentemente un sistema de campos elctricos y magnticos
mediante el cual un flujo de iones puede ser separado en sus componentes de acuerdo con sus
valores de m/z y enfocado hacia el detector.
Las tres caractersticas principales de un analizador son el lmite de masas superior o alcance
de masas, la transmisin y la resolucin. El lmite de masas es el valor ms alto de la razn
m/z que puede ser medido y se expresa en thomson (Th) o unidades atmicas (u) para un in
portador de una carga elemental, esto es z =1. La transmisin es la razn entre el nmero de
iones que llega al detector y el nmero de iones producido en la fuente. El poder de resolucin
es la capacidad del espectrmetro para detectar seales diferentes correspondientes a iones
con una diferencia de masas pequea.
Existe una gran variedad de analizadores de diferente tipo.

Pgina 47

o Analizadores de sector magntico y elctrico y lentes de enfoque elctrico

o Analizador cuadrupolar
o Analizadores de tiempo de vuelo
o Trampa de iones
o Resonancia ciclotrn-in y espectrometra de masas por transformada de Fourier.

d) Detectores
Luego de la separacin de los iones en el analizador del espectrmetro de masas, stos deben
ser detectados. La deteccin depender de cmo se efectu la separacin de los iones, es decir
del tipo de analizador utilizado.
Un analizador cuadrupolar separa iones con valores diferentes de la razn masa/carga (m/z)
de forma secuencial, esto es, iones a m/z 200; 201; 202 que pasarn al detector uno despus
de otro. Por lo tanto, el detector inico situado al final de analizador cuadrupolar necesita
cubrir solamente un punto o foco en el espacio de manera que un espectro de masas completo
se registra en el dominio del tiempo. Este tipo de detector de iones se denomina detector
puntual. Por su parte, un analizador de sector magntico puede separar iones en el espacio, lo
cual permite que su arribo al detector pueda ser registrado de forma simultnea. Este tipo de
detector inico se denomina detector compuesto, y mediante su utilizacin el registro del
arribo de los iones se realiza en el dominio del espacio. Ambos tipos de detectores se ilustran
en la Figura. N 39.

Figura. N 39 Deteccin secuencial y simultnea

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e) Computadoras
Un espectrmetro de masas es una fuente de datos, los cuales tienen que ser adquiridos,
procesados, almacenados y representados grficamente. Es tambin un instrumento que tiene
que ser calibrado y controlado en su funcionamiento. Las computadoras juegan un rol esencial
en todos estos aspectos.
La seal que sale de un espectrmetro de masas es un voltaje analgico de amplitud variable
en el tiempo, que debe ser transformada a digital para que pueda ser almacenada en la
memoria de la computadora. Esto se logra mediante un convertidor analgico-digital (ADC).
Los convertidores ADC/DAC permiten el acoplamiento espectrmetro-computadora.
La seal digital proveniente del ADC es amplificada y procesada para estimar el rea
(abundancia inica) y centro de gravedad (equivale al valor de m/z) de cada pico. Estas dos
informaciones, que se guardan en la memoria de la computadora, identifican a cada pico del
espectro de masas.

2.3. Fenantrolina
Es un complejante orgnico, que son los grupos donadores de electrones enlazados, los donan
a un compuesto receptor de electrones con orbitales vacos, cuando este compuesto donador
absorbe la energa uno de estos electrones se transfiere al orbital vaco del receptor y se
produce un estado de oxidacin - reduccin interno, estos compuestos tienen absortividades
molares altsima, por lo que permiten un elevada sensibilidad, la mayora implican un in
metlico.

Frmula molecular: C12H8N2

2.4. Titulaciones fotomtricas

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Se pueden medir diversas propiedades de una solucin para conseguir el progreso de una
titulacin hasta que se acerca al punto de equivalencia.
Las titulaciones fotomtricas con frecuencia poseen ventajas de sensibilidad para la deteccin
del punto final y de capacidad para evitar interferencias, comparndolas con las titulaciones
visuales. Adems no se limitan slo a la regin del espectro que puede ver el ojo humano y se
pueden automatizar con facilidad. Al hacer una comparacin con las titulaciones
potenciomtricas, las fotomtricas con frecuencia son mejores para casos en donde la
titulacin es dudosa. Mientras que el potencial de un electrn indicador responde al logaritmo
de la concentracin cerca del punto de equivalencia no cambiaran con la rapidez que
desearamos y debido a la condensacin logartmica el potencial cambiara an menos rpido.
Por otro lado, la absorbancia cambiar con la misma rapidez que la concentracin.
Titulaciones sin indicadores
Algunas veces una de las sustancias que participan directamente en la reaccin de la titulacin
absorbe la energa radiante en unalongitud de onda accesible y con ello la titulacin se puede
seguir en forma espectrofotomtrica sin adicionar un indicador. La forma de la curva de
titulacin se puede predecir de los valores de las especies qumicas que intervienen en la
reaccin.

2.5. Curvas de titulacin

Una curva de titulacin fotomtrica es un grfico de absorbancia, corregida por cambios de
volumen, como una funcin del volumen del titulante.
Si se eligen las condiciones adecuadamente, la curva consistir de dos regiones de lneas
rectas con pendientes diferentes, una que ocurre al comienzo de la titulacin y otra ms all de
la regin del punto de equivalencia; se toma el punto final como la interseccin de las
porciones lineales extrapoladas.
1. Analito no absorbe; reactivo titulante absorbe; producto no absorbe.
2. Analito no absorbe; reactivo titulante no absorbe; producto absorbe.
3. Analito absorbe; reactivo titulante no absorbe; producto no absorbe.
4. Analito absorbe; reactivo titulante absorbe; producto no absorbe.
5. Analito no absorbe; reactivo titulante absorbe; producto absorbe.

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6. Analito no absorbe; reactivo titulante absorbe; producto absorbe.

Figura. N 40 Curvas tpicas de una titulacin fotomtrica

Eje x: volumen de titulante

Eje y: absorbancia

Pgina 51

Captulo 3 : DETERMINACIN DE HIERRO

III.1. Parte experimental
III.1.1.Materiales y reactivos

lentejas

Pgina 52

Sartn

Cocina

Vaso de precipitado

Pgina 53

Balanza

Mortero

Crisol de
Porcelana

Pgina 54

III.1.2.Procedimiento
1)

Pesar aproximadamente 100 g de lentejas.

2)

Tostar la lenteja a, fuego lento hasta que se pueda casar la cascara.

3)

Sacar toda la cascara y separarla.

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4) Triturar las lentejas previamente peladas.

5) Pesar 2 g de lenteja triturada.

6) Colocar en el crisol, luego ponerlo en la mufla hasta 700 C y controlar 8 horas.

7) Dejar enfriar el crisol dentro de la mufla, luego sacarlo.

8) Pesar la muestra, y trasvasar al vaso precipitado.

9) Aadir 10 ml de HNO3 y llevarlo a la campaa extractora, hasta que quede
aproximadamente 1 ml.

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10) Echar en la fiola y enrazar (33 ml)

11) Separar 25 ml y echarlo en un frasco.

12) Tomar de muestra 25 ml y trasvasar a una probeta.

13) Pipetear 1 ml de clorhidrato de hidroxilamina a la solucin de
la probeta.
14) Pipetear 10 ml de acetato de sodio

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, que se encuentra en

15) 1 ml de

bipiridil, se observa un cambio de color a rojo que nos indica la presencia

de hierro.

16) Homogenizar y dejar reposar por 30 minutos, luego tomar una muestra en el recipiente
para la muestra.
17) Colocar en el espectrofotmetro y hacer los clculos necesarios.

III.2. Resultados

2.42 mg. 1000ml

X................................. 45 ml
X= 0,109 mg
0.109 mg=1.09x
Si :
2g.. 100%

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1.09x

. X

X= 0.005 % Fe

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Captulo 4 : APORTE AMBIENTAL

Determinacin de arsnico en agua por espectrometra de absorcin atmica con
generacin de hidruro (HG-AAS)
Morand, Enzo E.1 - Gimnez, Mara C.1 - Benitez, Mnica E.1 - Garro, Oscar A.2
1. Ctedra de Qumica Analtica General - 2. Ctedra de Microbiologa de los Alimentos.
Facultad de Agroindustrias - UNNE.
Comandante Fernndez 755 - (3700) Pcia. Roque Senz Pea - Chaco - Argentina. Tel./Fax:
+54 (03732) 420137
E-mail: cgimenez@fai.unne.edu.ar
ANTECEDENTES

La Espectrometra de Absorcin Atmica de Llama (FAAS) es una tcnica sencilla,

conocida desde hace mucho tiempo y claramente arsenoselectiva, sin embargo, los lmites
de deteccin con esta tcnica no son lo suficientemente bajos como para llevar a cabo la
determinacin de arsnico en la mayora de las muestras reales.
El acoplamiento de un generador de hidruros al espectrmetro de absorcin atmica (GHAAS) aporta la sensibilidad requerida. La tcnica de Generacin de Hidruro, basada en la
reaccin de Marsh y Gutzeit en la cual se emplea zinc como reductor, se conoce bien desde
hace bastantes aos (Burguera et al., 1991). Ya en 1969, Holak la utiliz para mejorar la
determinacin de arsnico, cuya baja longitud de onda (193,7nm) dificulta su anlisis por
AAS. En la actualidad se usa con xito para reducir los lmites de deteccin.
La tcnica de GH-AAS consta de tres etapas fundamentales: la generacin y volatilizacin
del hidruro, la transferencia del mismo y su posterior atomizacin en el espectrmetro de
AA. La generacin del hidruro, en el presente trabajo se consigue, tratando la muestra que
contiene arsnico con una disolucin de Borohidruro de sodio (NaBH4) en medio cido
(HCl).
NaBH4

+ 3H2O + HCl
8H* + Am+AHn

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H3BO3

+ NaCl + 8 H*

+ (8-n)/2 H2 (exceso)

Donde H* es el hidrgeno naciente, A es el elemento formador de hidruro y m su estado

de oxidacin (que puede o no coincidir con n , el ndice de coordinacin).
Si bien, el reductor utilizado universalmente es el Borohidruro de sodio, la reaccin es
completa y rpida cuando se trata de la especie inorgnica As (III), en el caso de As(V) y
las especies orgnicas Monometilarsnico (MMA) y Dimetilarsnico (DMA), la reaccin es
muy lenta por lo que es necesaria una reduccin previa, para lo cual se utiliza yoduro de
potasio o L-cystena.
Entre los sistemas de generacin de hidruros, los que combinan las ventajas de la inyeccin
en flujo, con la posterior deteccin por espectrometra por absorcin atmica, es de los ms
usadas en la determinacin total de arsnico, porque es sensible, rpido y minimiza los
efectos de las interferencias, si se lo compara con los mtodos tradicionales (Jimnez de
Blas et al. 1996), adems resulta ser ms cmodo de usar y apropiado para el anlisis
(Anderson et al., 1986).
Los mtodos continuos de anlisis (Flow Injection Anlisis) se refieren a aquellos procesos
analticos en los que la concentracin del analito es medida sin interrumpir un flujo de
lquido o gas. La mezcla del hidruro con el resto de la dilucin es bombeada a un separador
gas-lquido, donde una corriente de gas inerte (generalmente argn) impulsa el hidruro
hacia la llama liberndolo de la disolucin (Menndez Alonso, 1995). La atomizacin del
hidruro se realiza en un tubo de cuarzo en forma de T que, calentado por la llama,
aumenta el tiempo de residencia de los tomos y evita la dispersin de los mismos y el ruido
de fondo. La seal generada se almacena en un registrador de tipo continuo (Cantle, 1982).
Dado el gran nmero de variables que intervienen en los mtodos continuos de anlisis, uno
de los primeros pasos debe ser la optimizacin de aquellas variables que influyen en la seal
analtica que se obtenga. Este trabajo describe el procedimiento seleccionado para la
determinacin de arsnico total en muestras de agua y tiene como propsito optimizar las
variables ms importantes (flujo de gas de arrastre y concentracin de reactivos) que
permiten una respuesta analtica en forma rpida y con un bajo consumo de reactivo.
El presente trabajo forma parte de un proyecto de investigacin ms amplio que tiene por
objeto realizar la especiacin del arsnico en diferentes muestra madioambientales.

MATERIALES Y METODOS
Aparatos y procedimiento analtico: Se trabaj con un Espectrofotmetro UV-Visible

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METROLAB Mod. 4200 con microcomputador y corrector de fondo incorporado. En este

caso fue usado un generdor de hidruro/separador gas- lquido construido en el laboratorio.
El equipamiento empleado en el presente trabajo se representa esquemticamente
en la figura 1. Este consiste en una bomba, de cuatro vas, una para el ingreso de la
muestra (0,50 ml/min), y tres para los reactivos: la solucin pre-reductora de Yoduro de
potasio, la solucin reductora de Borohidruro de sodio y el cido clorhdrico (todos con
velocidad de flujo de 0,50 ml/min),Se trabaj con un sistema de pre-reduccin,
seleccionndose para este trabajo solucin de KI al 1% para todos los anlisis realizados.
Reactivos: En todos los casos se emplearon reactivos grado analtico. El agua destilada
usada para la preparacin de todas las soluciones reactivas y estndar ha sido lo
suficientemente pura para nuestro propsito. La solucin estndar de 1,0

g ml1 de As

(III) fue preparada por disolucin del correspondiente xido en solucin 0,5% (m/v) de
NaOH.
Todo el material volumtrico de vidrio utilizado en la preparacin de reactivos y
disoluciones se mantuvo en un bao de HNO3 al 30% durante 24 hs., el que fue enjuagado
con agua destilada y secado previo a su utilizacin.
Diseo analtico: Considerando las limitaciones impuestas por sistema empleado, se estudi
la influencia de las concentraciones del reductor y del cido, as como del flujo del gas de
arrastre (Argn) seleccionado para este trabajo.
Para la evaluacin estadstica de la influencia de la concentracin del cido clorhdrico y
del flujo de Argn, y del Bororhidruro de sodio se emple un diseo factorial con 35 y 37
niveles respectivamente.
Curva de calibracin: Establecidas las mejoras condiciones experimentales para las
variables estudiados se valid el mtodo por medio de una curva de adiciones estndar de
una muestra de arsnico (III) a una muestra de agua, en el rango de 25 g l-1 a 250 g l-1,
con tres repeticiones.

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Figura 1: a) Representacin sistemtica del acoplamiento HG-AAS . b) Separador

gas-lquido.
RESULTADOS Y DISCUSION

Optimizacin del sistema de generacin de hidruro:

Las influencia de la concentracin del agente reductor en la respuesta generada en funcin
de la concentracin del reactivo utilizado (NaBH4 ) se muestran en la figura 2. En ella se
puede observar que la intensidad de la respuesta se incrementa con el incremento de la
concentracin del reductor, llega a un mximo cuando alcanza una concentracin del 1%,
para luego decrecer.

El efecto de la concentracin del cido clorhdrico sobre la respuesta generada se puede

ver en la figura 3. La intensidad de la respuesta aumenta abruptamente entre las
concentraciones de 0,25 y 0,5 (M), para luego hacerlo ms lentamente. El anlisis de los
datos experimentales obtenidos al aplicar el test LSD para un nivel de confianza del 95%
muestra

que

existen diferencias

significativas

entre

las

concentraciones

de

Borohidruro de sodio estudiadas, observndose que la mayor respuesta se alcanza al

utilizar una solucin al 1% de agente reductor. En cuanto al cido clorhdrico se puede
decir que concentraciones de cido 2 M son suficientes para generar una respuesta analtica
satisfactoria.
Para estudiar el efecto del flujo de Argn -gas de arrastre de la arsina producida a la
celda de cuarzo- en la respuesta de la seal analtica se probaron diferentes flujos, los

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mismos se muestran en la figura 4. En la misma se observa, con un nivel de confianza

del 95%, que la mxima respuesta se obtuvo al trabajar con un flujo Argn de 70 ml .

Figura 4: Efecto del flujo de

Argn en la respuesta de la
seal

analtica

para

la

determinacin de arsnico
Condiciones instrumentales de operacin:
Los resultados obtenidos permitieron encontrar las condiciones experimentales que permitan
lograr una respuesta analtica ptima, rpida y con bajo consumo de reactivo. Las mismas se
vuelcan en la tabla 1.

Calibracin: La regresin de la curva de calibrado obtenida muestra que los resultados

experimentales ajusta a un modelo lineal y describe la relacin estadsticamente
significativa que existe entre absorbancia y concentracin en el rango que va de 20 a 200
g l-1 para un nivel de confianza del 99%, figura 5. El coeficiente de correlacin es igual
a 0,9983. La curva decrece a concentraciones mayores. La ecuacin de calibracin que
ajusta el modelo, para la matriz estudiada es la siguiente:

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Figura

5:

Curva

de

calibracin por adiciones

estndar de Arsnico (III)
en agua.
Caractersticas analticas:
Las caractersticas analticas del mtodo para la determinacin de arsnico por HG-AAS se
muestran en la tabla 3.

CONCLUSION
De acuerdo con los resultados obtenidos se podra concluir que los mejores resultados en la
determinacin de arsnico por HG-AAS en continuo, para el sistema estudiado, se logran
cuando se trabaja con concentraciones de cido clorhdrico 2 M, Borohidruro de sodio al
1% y con un flujo de gas de arrastre (Argn) de 100 ml min -1 , siempre que se mantengan

Pgina 65

las condiciones operativas del ensayo.

BIBLIOGRAFIA
1 Anderson, R. K.; Thompson,M; Culbard,E. (1986). Selective Reduction of Arsenic
by Continuous Hydride
Generation. Parte I. Reaction Media. Analyst. Vol. 111: 1143- 1152.
2 . Anderson, R. K.; Thompson M.; Culbard E. (1986). Selective Reduction of Arsenic
Species by Continuous Hydrire
Generation. Part II . *Validation of Methods for Application to Natural Waters. Analyst.
Vol 111: 1152-1158
3 Benitez, M.E. (2000). Influencia de la Concentracin de Reactivo y del Gas Carrier en
la Determinacin de Arsnico III en Muestras de Agua Utilizando HG-AAS. II Jornada
de Divulgacin Cientficas, Tcnicas y de Extensin : 125-128.
4
Burguera, M,; Burguera, J. K.; Brunetto, M. R. (1991) Flow-injestion Atomic
Spectrometric Determination of Inorganic Arsenic (III) and Arsenic (V) Species by use of
an Aluminium-Column Arsine Generator and Cold- Trapping Arsine Collection :105128.
5 Cantle, J.E. (1982). Atomic Absorption Spectrometry. Techniques instrumentation in
Analytical Chemistry..Elsevier
Scientific Publishing Company.Amsterdam Vol. 5: 384-390 .
6 Jimnez de Blas et al.; Jornal of AOAC Inernational, (1996) .Determination of Total
Arsenic and Selenium in Soils and Plants by Atomic Absorption Spectrometry with
Hydride Generation and Flow Injection Analysis Coupled Techniques. Vol. 79, N.3:
764-768.
7
Menndez Alonso,M.E. (1995).Investigacin de Nuevos Mtodos Enzimtico de
Extraccin para el Anlisis de
Especies de Arsnico en Alimentos. Tesis de Licenciatura, Universidad de Oviedo.
Espaa.
8
Standars Methods. (1992).Continuous Hydride Generation/Atomic Absorption
Spectrometric Method (PROPOSED)
18 Th Edition 3 :32-33.

Pgina 66

IV.

CONCLUSIONES

Cualitativamente la presencia de hierro se observ al agregar

- bipiridil a travs

cambio de color tomando una coloracin rojiza que nos indica la presencia de hierro.

Cuantitativamente se determin que el porcentaje de hierro corresponde a 0,005%.

Pgina 67

V.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

1. Douglas A. Skoog,Stanley R. Crouch,F. James Holler. 2008. Principios de anlisis

Instrumental. 6ta Edicin. Edamsa impresiones. Mxico. 1001pag.

2. R.A. Day, JR. Y A.L. Underwood.Qumica Analtica Cuantitativa- Quinta edicin.

3. Dr. Francisco Bermejo M. Qumica General, Cuantitativa e instrumental- sexta
edicin: editorial Paraninfo (1991)
4. HAMILTON, Leicester & et all. 1981 Clculos de qumica analtica. 2da ed. Ed. Mc
Graw-Hill. Mxico. 494pp.
5. HARRIS, Daniel. 2003. Anlisis qumico cuantitativo. 3era ed. Ed. Revert S.A.
Barcelona-Espaa. 739pp.
6. HERNNDEZ, Lucas & GONZLEZ, Claudio.2002. Introduccin al anlisis
instrumental. 1eraed. Ed. Ariel S.A. Espaa. 459pp
7. SKOOG, Douglas & WEST, Donald. 2005. Fundamentos de qumica analtica.8va ed.
Ed. Cengage Learning. Mxico. 1184pp.
8. AMADOR, Judith. 2010. Ensayo sobre espectrometra ptica atmica. Mxico. 10pp.
9. Pginas web:
10. www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/curso_08_09/4_Masas1.pdf
a. //materias.fi.uba.ar/6305/download/Espectrofotometria.pdf
11. www.hiq.cl/International/Web/LG/CL/likelgspgcl.nsf/docbyalias/anal_fluor_more
12. www.slideshare.net/juana49/tema-7-2490863
13. www.uhu.es/quimiorg/db.html
14. www.uhu.es/quimiorg/spec203.html

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