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EPGRAFE 2.

DIAGRAMA ENTRPICO T-s Y ENTLPICO h-s


2.1. REPRESENTACIN DEL DIAGRAMA ENTRPICO T-s
Toda funcin de estado puede ser coordenada en diagramas de estado.
Supongamos un diagrama de estado T-s (como sabemos, en los
diagramas de estado es donde se representan las
transformaciones termodinmicas, puesto que cada punto de l
representa un estado), veamos la informacin que proporciona:
rea A12B = Tds
1
2
!
= Q+ W
r
. Y segn la transformacin:
Reversible:
W
r
= 0 " rea = Q
Irreversible y adiabtica:
W
r
# 0, Q= 0 " rea = W
r
Signo de la transformacin:
De 1 a 2: hay un incremento de entropa, con lo cual se
puede afirmar que el sistema recibe calor y/o trabajo de
rozamiento, o sea: Q+ W
r
> 0
De 2 a 1: disminuye la entropa, con lo cual: Q+ W
r
< 0
Para un ciclo reversible:
El calor implicado en el ciclo se puede obtener conociendo el rea
encerrada por el mismo. Si el ciclo se recorre en sentido horario, el
calor ser positivo (calor absorbido), si es en sentido contrario a
las agujas del reloj, negativo.
2.2. ESTUDIO DE TRANSFORMACIONES EN EL DIAGRAMA T-s
Veremos la representacin y expresin, en el diagrama T-s, de las transformaciones reversibles ms
comunes:
Isotermas: T = cte " aplicando el Primer Principio : Tds = du + pdv = c
v
dT +
RT
v
dv
Cmo podemos saber en qu sentido aumentan o disminuyen la presin y el volumen?
Apliquemos la expresin previa a la transformacin 0-1 representada en la grfica:
$s = nc
v
ln
T
1
T
0
+ nRln
v
1
v
0
T = cte "T
1
= T
0
" $s = nRln
v
1
v
0
> 0 ( pues s
1
> s
0
), ,
nRln
v
1
v
0
> 0 "v
1
> v
0
"
0 %1: expansin (v
1
> v
0
)
0 %2 : compresin (v
2
< v
0
)
&
'
(
)
(
1
2
A B
ds
T
T
s
M
N
1
2
A B s
T
Q>0
Q<0
Q1
Q
2
Q
ciclo
= rea encerrada
2 1
0
compresin
expansin
T
s
Isoentrpicas: *Q= 0 " $s =
*Q
T
!
= 0
En qu sentido aumentan o disminuyen la presin y el volumen?
Veamos la transformacin 0-1 representada en la grfica:
$s = nc
v
ln
T
1
T
0
+ nRln
v
1
v
0
= 0 "c
v
ln
T
1
T
0
= +Rln
v
1
v
0
como T
1
> T
0
" c
v
ln
T
1
T
0
> 0 " Rln
v
1
v
0
" v
1
< v
0
"
0 %1: compresin (v
1
< v
0
)
0 %2 : exp ansin (v
2
> v
0
)
&
'
(
)
(
Isbaras e iscoras:
A continuacin estudiaremos la forma de estas transformaciones en el diagrama T-s, sus pendientes y
el sentido de crecimiento de la presin y el volumen. De este modo quedarn perfectamente definidas.
Se partir, como dato, de la relacin existente entre entropa y temperatura, y de la expresin de la
variacin de la entropa, obtenida a partir del Primer Principio:
Tds = dh + vdp = c
p
dT + RT
dp
p
,
$s = c
v
ln
T
1
T
0
+ Rln
v
1
v
0
= c
p
ln
T
1
T
0
+ Rln
p
1
p
0
! Forma de las curvas:
Isbaras:
p = cte " $s = c
p
ln
T
1
T
0
+ Rln
p
1
p
0
= c
p
ln
T
1
T
0
"
T
1
T
0
= e
$s
c
p
T
1
= T
0
e
s
1
+s
0
cp
Iscoras:
v = cte " $s = c
v
ln
T
1
T
0
+ Rln
v
1
v
0
= c
v
ln
T
1
T
0
"
T
1
T
0
= e
$s
c
v
T
1
= T
0
e
s
1
+s
0
cv
! Pendientes:
Iscoras: T = T
0
e
s +s0
c
v
, , diferenciando :
dT
ds
=
T
0
c
v
e
s +s0
c
v
Isbaras:
T = T
0
e
s +s0
c
p
, , diferenciando :
dT
ds
=
T
0
c
p
e
s +s0
c
p
o sea, que la pendiente de la isbara es menor que la de la iscora,
con lo cual se representaran segn el grfico adjunto:
CENTRALES ELCTRICAS EPGRAFE 2. DIAGRAMA ENTRPICO T-s Y ENTLPICO h-s
-13-
2
1
0
c
o
m
p
r
e
s
i

n
e
x
p
a
n
s
i

n
T
s
}
exponenciales
}
" como c
p
> c
v
"
T
0
c
p
<
T
0
c
v
"
dT
ds
-
.
/
0
1
2
p
<
dT
ds
-
.
/
0
1
2
v
v = cte
p = cte
T
s
! Presiones:
Para estudiar el sentido de crecimiento de las presiones, vamos a suponer una transformacin
isoentrpica que vaya del estado 0 al 1, en la cual, por tanto, se verificar la expresin de las
adiabticas reversibles:
$s = 0 " p
1+3
T
3
= cte " p
0
1+3
T
0
3
= p
1
1+3
T
1
3
"
T
1
T
0
-
.
/
/
0
1
2
2
3
=
p
0
p
1
-
.
/
/
0
1
2
2
1+3
T
1
> T
0
"
T
1
T
0
-
.
/
/
0
1
2
2
3
>1
3 >1 "1+ 3 < 0
4
5
(
(
6
(
(
"
p
0
p
1
-
.
/
/
0
1
2
2
1+3
>1 " p
1
> p
0
!Volmenes:
Para estudiar el sentido de crecimiento de los volmenes, suponemos nuevamente una transformacin
isoentrpica que vaya del estado 0 al 1:
$s = 0 "Tv
3 +1
= cte "T
0
v
0
3 +1
= T
1
v
1
3 +1
"
T
1
T
0
=
v
0
v
1
-
.
/
/
0
1
2
2
3 +1
T
1
> T
0
"
T
1
T
0
>1
3 >1 "3 +1 > 0
4
5
(
6
(
" v
0
> v
1
Y con esto, podemos especificar los sentidos de compresin-expansin:
2.3. CICLO DE CARNOT EN EL DIAGRAMA T-s
Su representacin sera, segn se vio en el tema 4:
de modo que el rendimiento del ciclo responde a la expresin:
7
8 =
W
Q
abs
=
Q
abs
+Q
ced
Q
abs
=
rea del T + s
Q
abs
=
s
1
+ s
4
( ) T
1
+T
2
( )
s
1
+ s
4
( )T
1
"8 =1+
T
2
T
1
CENTRALES ELCTRICAS EPGRAFE 2. DIAGRAMA ENTRPICO T-s Y ENTLPICO h-s
-14-
s
0
1
v0
v1
v2
CRECE
T
0
1
p0
p1
p2
CRECE
s
T
s
0
1
v0
v1
v2
v
T
0
1
p0
p1
p2
p
s
T v = cte
2
"
0 +1 : COMPRESIN
0 + 2 : EXPANSIN
&
'
(
)
(
"
0 +1 : EXPANSIN
0 + 2 : COMPRESIN
&
'
(
)
(
2
p = cte
ISCORAS ISBARAS
W
1
2
3
4
Qabs
Qced
p
v
s
T
T1
T2
1
2
3
4
Q1
Q2
*Q=0
Q
2.4. CICLO DE MXIMO RENDIMIENTO
Como ya vimos, el ciclo de mximo rendimiento sera el de Carnot. Su
demostracin, haciendo uso del diagrama T-s, se podra efectuar
comparando su rendimiento con el de un ciclo cualquiera que no sea de
Carnot.
Supongamos un ciclo como el dibujado en forma circular en el diagrama
T-s y comparemos su rendimiento con el del ciclo de Carnot:
7
8 =
Q
Q+ A
3
+ A
4
+ A
5
<1"8 <
Q+ (A
1
+ A
2
)
Q+ A
3
+ A
4
+ A
5
+ (A
1
+ A
2
)
<
Q+ A
1
+ A
2
+ A
3
+ A
4
Q+ A
1
+ A
2
+ A
3
+ A
4
+ A
5
=8
CARNOT
8 < 8
CARNOT
2.5. DIAGRAMA T-s PARA EL VAPOR DE AGUA
Forma de las curvas isbaras:
1. En la zona de GAS las curvas son exponenciales crecientes.
2. En la zona LQUIDA prcticamente coinciden con la curva de
vaporizacin.
3. En la zona de VAPOR HMEDO, como la presin y la temperatura
se mantienen constantes, sera una paralela al eje de abscisas.
Para operar en esta zona, se fija Ts ( Ps). De este modo,
entrando en las tablas de las propiedades del vapor de agua
podremos conocer el valor de s y s, v, v, etc.
Forma de las curvas iscoras:
1. En la zona de VAPOR SECO son exponenciales con mayor pendiente que las isbaras. Para
entrar en las tablas de vapor seco o recalentado y lquido subenfriado precisaremos conocer dos
variables.
2. En la zona de VAPOR HMEDO, fijado Ts, se podra entrar en la tabla de propiedades del vapor
de agua y conocer v, v. Con estos valores, se podra calcular el ttulo en cualquier punto,
aplicando la expresin: v = v' (1+ x) + v' ' x = v' +x(v' ' +v' ) siendo conocido el volumen.
2.6. DIAGRAMA ENTLPICO h-s. REPRESENTACIN
Si partimos del Primer Principio en su forma:
Tds = dh + vdp
p = cte " dp = 0
4
5
6
T ds ( )
p
= dh ( )
p
" T =
dh
ds
-
.
/
0
1
2
p
= tg9. Es decir, la tangente en una isbara nos da el
valor de la temperatura para ese estado. Este es un dato interesante que puede proporcionar este
diagrama.
CENTRALES ELCTRICAS EPGRAFE 2. DIAGRAMA ENTRPICO T-s Y ENTLPICO h-s
-15-
s
T
T1
T2
1
2
3
4
*Q
A1
Q
A2
A3 A4
A5
T
s
T
c
v
p
h
crece
crece
T, p = cte
M
p = cte
9
h
s
2.7. DIAGRAMA h-s PARA EL VAPOR DE AGUA
Forma de las curvas isbaras:
1. En la zona de VAPOR HMEDO, la presin y la temperatura se
mantienen constantes y son rectas (como la AB de la grfica).
Forma de las curvas isotermas:
1. En la zona de VAPOR SECO, las curvas ascienden y
posteriormente tienden a ser paralelas al eje de abscisas. Esto
significa que conforme nos alejamos de la curva lmite
superior, la h del vapor slo depender de la
temperatura, es decir, tiende a comportarse como un
gas perfecto (recordemos el experimento de Joule), y as
lo consideraremos siempre que comprobemos esta
circunstancia.
Forma de las curvas iscoras:
1. En la zona de VAPOR SECO su pendiente es mayor que la de las isbaras. Se har uso de la
tabla de vapor seco o recalentado y lquido subenfriado, en la cual slo podremos entrar
conociendo dos variables. Normalmente es preciso interpolar para obtener los valores de la
entalpa y la entropa del estado problema.
2. En la zona de VAPOR HMEDO, no son rectas, sino curvas. La forma de operar en esta zona es la
siguiente: fijado Ts, conocido el volumen del estado (nos lo da el valor en la curva) se podra entrar
en la tabla de propiedades del vapor de agua y leer v, v, h, h, s, s. Con estos valores, se
podra calcular el ttulo en cualquier punto, aplicando la expresin:
v = v' +x(v' ' +v' )
. Del mismo
modo, se podran conocer tanto la entalpa como la entropa, haciendo uso de las
correspondientes expresiones:
h = h' +x(h' ' +h' )
;
s = s' +x(s' ' +s' )
Nota: obsrvese que el punto crtico no est en el mximo de la curva, con lo cual podremos encontrar
entalpas superiores a h
c
.
CENTRALES ELCTRICAS EPGRAFE 2. DIAGRAMA ENTRPICO T-s Y ENTLPICO h-s
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s
h
x
p
T=Ts
Tc
v
P.C.
s!! s!
A
B
STOP

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