Sistesis de cumarinas (7-HIDROXY-4-METILCUMARINA)

BENTEZ CASAS SERGO HUGO, PADILLA ISLAS MIGUEL ADRIAN

Introduccin
Las camarinas son una amplia familia de lactonas, ms de 1500 identificadas en ms de 800 especies de
plantas, que actan como agentes antimicrobianos y como inhibidores de germinacin. Las cumarinas son
compuestos que poseen en el esqueleto de un anillo bencnico unido a un solo carbono. Deriva de un
fenilpropanoide al que se le adicionaron dos carbonos de la cadena propanica. Son biosontetizadas va ruta
Shikimico a partir de la fenilanalina por medio de la enzima fenilanalina amino liasa que despus de una
hidroxilacin en el carbono 2 puede ciclar se formando una lactonas.Uno de los mtodos para la obtencin de
cumarinas est basado en la reaccin de Perkin la cual es una condensacin tipo aldolica catalizada por bases
comnmente una sal sdica anhidra para la sntesis de cumarina se realiza mediante salicilaldehido.

Otro mtodo conocido es la sntesis de Pechmann Duisberg y consiste en calentar un fenol con un betacetoester
en medio acido, sin embargo se obtiene una mezcla de productos la cumarina y una cromona.


Estos compuestos presentan un amplio rango de actividad biolgica, podemos citar: la accin anticoagulante y
antibacterial del dicumarol, la accin antibitica de la novobiocina, la hepatoxicidad y carcinogenicidad de ciertas
aflatoxinas, la accin estrognica del cumestrol, la accin fotosensibilizadora de ciertas furanocumarinas, etc., se
destaca adems, el uso de cumarinas como saborizantes y en perfumera. La extraccin de las cumarinas puede
realizarse tanto sobre material seco como fresco, con disolventes de polaridades diferentes, dependiendo de los
tipos de estructura, algunas son ligeramente solubles en solventes apolares y a menudo pueden cristalizar
directamente en ellos por enfriamiento o concentracin del disolvente.

Resultados

() (

)

Punto de fusin Color Aspecto Gramos obtenidos
108-110C Amarillo claro Cristales pequeos como
hojuelas
2.6g

1.-mecanismo


2.-
El dicumarol se encuentra presente en el trbol dulce; es un anticoagulante de la sangre que produce la
enfermedad hemorragica conocida como enfermedad del trbol dulce, la que produce la muerte del ganado. La
Warfarina es un rodenticida poderoso y eficaz que mata por su actividad hemorragica y el Intal es el farmaco
mas valioso en el tratamiento del asma bronquial.
la 7-hidroxi-4-metilcumarina o b -metilumbeliferona segn la reaccin de Pechamann-Duisberg al calentar el
resorcinol (que es un fenol sustituido) formando un ster cumarnico como intermediario para la reaccin.

3.-Cmo se explica la regioselectividad de la formacin de la 7-hidroxi-4-metil cumarina?
debido a que la molcula de acetoacetato de etito es simtrica, es indiferente de que lado de la molecula se
lleve la rxn
4.-Por qu es favorecida la formacin intra-molecular del ster para obtener la lactona de la cumarina?
Debido a las condiciones cidas en las que estamos trabajando

5. Por qu la mezcla de acetoacetato de etilo y resorcinol debe ser reciente?
Porque los dos reactivos de descomponen fcilmente al estar expuestos al ambiente

6. Qu resultados esperara en la sntesis efectuada, si sustituyera el resorcinol por catecol o por hidroquinona?
El catecol y la hidroquinona es un benceno con dos grupos hidroxilos, la diferencia entre estos es que en el
catecol sus grupos OH- se encuentran adyacentes, se podria llevar a cabo la rxn pero habra un cierto
impedimento electronico debido a la proximidad de los sustituyentes en la formacin de la cumarina, en la
hidroquinona sus grupos OH- se encuentran para y la rxn se podria llevar a cabo igual pero su rendimiento seria
menor

7. Qu sustancias se eliminan en el lavado acuoso?
El exceso de resorcinol en la rxn, agua y etanol

8. Podra la cumarina formada reaccionar con otro equivalente de acetoacetato de etilo?
Si, si podria, debido a que el otro lado de la molcula cuenta con un grupo -OH

9. Escriba la estructura del producto que se generara si se emplean 2 equivalentes de acetoacetato de
Etilo y 1 equivalente de resorcinol.

Referencias
Qumica Heterocclica. R.M Acheson.
Publicaciones Cultural. 1 edicin. Mxico
(1981). p.p 361-363
http://es.wikipedia.org/wiki/Cumarina
http://www.elergonomista.com/fitoterapia/c
umarinas.htm
Index Merck 4880