PROCESOS INDUSTRIALES INORGANICOS

CAPITULO I
QUMICA INORGNICA INDUSTRIAL
1.1 LA INDUSTRIA ALCALINA

1.1.1 Produccin de carbonato de sodio

1.1.2 Produccin electroltica de cloro lcali

1.1.3 Caractersticas y usos de las bases
1.2 LA INDUSTRIA DEL ACIDO

1.2.1 cido Sulfrico

1.2.2 cido Clorhdrico
1.3 LA INDUSTRIA QUMICA DEL NITRGENO Y EL FSFORO

1.3.1 Explosivos y Fertilizantes

1.3.2 Explosivos
1.4 LA INDUSTRIA DE FERTILIZANTES

1.4.1 cido Fosfrico y fosfatos

1.4.2 Sales de potasio
1.5 PROBLEMAS DE ESTUDIO
PARTE II
PROCESOS INORGNICOS DE INTERS
CAPITULO 2
OBTENCIN DE SALES Y DERIVADOS DEL SODIO
2.1 CLORURO DE SODIO (NaCl)

2.1.1 Propiedades del cloruro de sodio

2.1.2 Usos

2.1.3 Obtencin
2.2 SULFATO DE SODIO (Na
2
SO
4
)

2.2.1 Obtencin
2.3 BISULFATO DE SODIO(NaHSO
4
)
2.4 BlSULFITO DE SODIO (NaHSO
3
)

CAPITULO 3
OBTENCIN DE CARBONATOS
3.1 CARBONATOS
3.2 CARBONATO DE SODIO (Na
2
CO
3
)

3.2.1 Usos

3.2.2 Obtencin

El proceso Soda - Amoniaco

3.2.3 Propiedades fsicas y qumicas
3.3 BICARBONATO DE SODIO (NaHCO3

3.3.1 Usos

3.3.2 Obtencin

Mtodo propuesto por B. Borkowski y Jerzy Krl-Bogomilski
3.4 CARBONATO DE POTASIO K
2
CO
3

3.4.1 Usos

3.4.2 Obtencin
3.5 BIBARBONATO DE POTASIO (KHCO
3
)

3.5.1 Usos
3.6 CARBONATO DE AMONIO

3.6.1 Usos
3.7 EJERCICIOS

CAPITULO 4
OBTENCIN DE HIDRXIDO DE SODIO Y CLORO
4.1 HIDRXIDO DE SODIO (NaOH) Y CLORO (Cl
2
)
4.2 HIDRXIDO DE SODIO
4.3 CLORO
4.4 PRODUCCIN DE HIDRXIDO DE SODIO (NaOH) Y CLORO (Cl
2
)

4.4.1 Reacciones y cambios de Energa

Tipos de Celdas

Celdas de diafragma

Celdas de Membrana

Celdas de Mercurio

Celdas Hbridas de Combustible

4.4.2 Otros Procesos

4.4.3 Operaciones Unitarias y Conversiones Qumicas

Purificacin de la salmuera

Electrolisis de la salmuera
4.5 EJERCICIOS

CAPITULO 5
OBTENCIN DE ACIDO SULFRICO
5.1 ACIDO SULFRICO
5.2 OBTENCIN DEL ACIDO SULFRICO

5.2.1 Oxidacin de compuestos inorgnicos

5.2.2 Aspectos bsicos

5.2.3 Utilizacin del cido Sulfrico en la Industria

5.2.4 Descripcin del proceso en una planta de cido
5.3 EJERCICIOS

CAPITULO 6
OBTENCIN DE CIDOS: HCL, HNO
3
, HPO
4

6.1 ACIDO CLORHDRICO HCl

6.1.1 Propiedades

6.1.2 Usos

6.1.3 Obtencin
6.2 ACIDO NTRICO

6.2.1 Acido ntrico

Descripcin y propiedades

6.2.2 Usos del cido ntrico

6.2.3 Sntesis del cido ntrico
6.3 ACIDO FOSFRICO, H
3
PO
4

6.3.1 Usos

6.3.2 Produccin

CIDO FOSFRICO POR EL PROCESO HMEDO

FSFORO Y CIDO FOSFRICO DE HORNO ELCTRICO
6.4 EJERCICIOS

CAPITULO 7
OBTENCIN DE AMONIACO Y SALES DE AMONIO
7.1 AMONIACO

Estado Natural

Aplicaciones

Mtodo de Haber-Bosch
7.2 OBTENCIN DE NITRGENO E HIDROGENO

Mtodo gas generador-gas de agua

Conversin

Otras fuentes de hidrgeno
7.3 OBTENCIN DEL AMONIACO

7.3.1 Etapa de Desulfurizacin

7.3.2 Reformacin del gas natural

Termodinmica del proceso

Catalizador

Variables del proceso

7.3.3 Conversin del CO

Termodinmica del proceso

Variables del proceso

7.3.4 Absorcin del CO
2

7.3.5 Metanacin

Variables del proceso

7.3.6 Compresin

7.3.7 Sntesis

Termodinmica del proceso
7.4 SALES DE AMONIO

7.4.1 Nitrato de amonio
7.4.2 Sales de amonio cuaternario

7.4.3 Sulfato de amonio (NH
4
)
2
SO
4

CAPITULO 8
OBTENCIN DE PRODUCTOS FOSFORADOS
8.1 ROCA FOSFRICA

8.1.1 Usos

8.1.2 Procesamiento
8.2 SUPERFOSFATOS
8.3 FOSFATOS

8.3.1 Fosfatos de sdio
8.4 POLVOS DE HORNEAR

CAPITULO 9
OBTENCIN DE YESO
9.1 OXIDO DE CALCIO (LIME) CaO
9.2 OBTENCIN DE LA CAL

9.2.1 Tipos de cal

9.2.2 Usos de la cal y caractersticas de la caliza de donde se obtienen estas cales

9.2.3 Obtencin de la cal
9.3 OBTENCIN DEL YESO

9.3.1 El yeso

9.3.2 Usos del yeso

9.3.3 Calcinacin del yeso

9.3.4 Endurecimiento del yeso

CAPITULO 10
OBTENCIN DE CERMICAS
10.1 CERMICAS

10.1.1 Definicin

10.1.2 Tipos

10.1.3 Usos
10.2 PROCESOS DE FABRICACIN

10.2.1 Proceso de pulverizacin

CAPITULO 11
OBTENCIN DE VIDRIOS
11.1 ESTRUCTURA DEL VIDRIO
11.2 ESTRUCTURA DEL VIDRIO
11.3 TIPOS DE VIDRIO
11.4 OBTENCIN DEL VIDRIO

11.4.1 Materias primas

11.4.2 Fusin

11.4.3 Moldeado o formado

11.4.4 Templado

11.4.5 Acabado

CAPITULO 12
OBTENCIN DE ABRASIVOS
12.1 ABRASIVOS ARTIFICIALES
12.2 USOS
12.3 LA CARBURO DE SILICIO
12.4 OTROS MATERIALES ABRASIVOS

12.4.1 xido fundido de aluminio

12.4.2 Corindn o zafiro artificial

12.4.3 Carburo de boro

12.4.4 Nitruro de boro

CAPITULO 13
OBTENCIN DE CEMENTO
13.1 EL CEMENTO

13.1.1 Introduccin

13.1.2 Historia del cemento

13.1.3 Tipos de cemento

13.1.4 Usos del cemento
13.2 FABRICACIN DEL CEMENTO

13.2.1 Matrias primas

13.2.2 Trituracin y molienda de la materia prima

13.2.3 Prehomogenizacin

13.2.4 Molienda de polvo crudo

13.2.5 Homogeneizacin de polvo crudo

13.2.6 Calcinacin del polvo crudo

13.2.7 Almacenamiento de clinker

13.2.8 Transformacin de clinker en cemento

13.2.9 Almacenamiento y embarque

CAPITULO 14
INTERCAMBIO INICO
14.1 EL PROCESO DE INTERCAMBIO INICO
14.2 POLMEROS DE INTERCAMBIO INICO
14.3 ESTRUCTURA FSICA Y QUMICA DE LAS RESINAS
14.4 SELECTIVIDAD DE RESINAS
14.5 CINTICA
14.6 TIPOS DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO
14.7 APLICACIONES
14.7.1 Ablandamiento de Agua
14.7.2 Agua Desionizada
14.7.3 Remediacin Medioambiental

CAPITULO 15
PROCESOS ELECTROQUMICOS
15.1 ELECTROLISIS
15.2 ELECTROLISIS EN SOLUCIONES ACUOSAS
15.3 APLICACIONES METALRGICAS
CAPITULO 16
POLMEROS INORGNICOS
16.1 PROPERTIES
16.2 CLASSIFICATION
16.3 TYPES
16.4 SULFUR NITRIDE AND DERIVATIVES
16.5 SILICONES : SILICONE RESINS
16.6 CHALCOGENIDE GLASSES
16.7 GRAPHITE
16.8 BORON POLYMERS
16.9 SILICATE POLYMERS
16.10 OTHER POLYMERS
16.11 IMPORTANCE

BIBLIOGRAFA

PROCESOS INDUSTRIALES INORGNICOS
Los procesos qumicos inorgnicos pueden ser clasificados como
electrolticos, electrotrmicos, y procesos miscelneos incluyendo descarga
elctrica a travs de gases y separaciones por medio de la electricidad. En los
procesos electrolticos. Se intercambia energa trmica y qumica- La corriente
pasando a travs de una celda electroltica causa reacciones qumicas en los
electrodos. Las celdas voltaicas convierten la energa qumica en elctrica. Las
procesos electrotrmicos usan electricidad para alcanzar la temperatura necesaria
para la reaccin.
CAPITULO I
QUMICA INORGNICA INDUSTRIAL

1.1 LA INDUSTRIA ALCALINA
El comienzo del siglo diecinueve marca el inicio de la qumica
industrial como se conoce ahora. En el siglo diecinueve fue la Revolucin
Industrial de la qumica inorgnica. La Revolucin Industrial para la qumica de
compuestos orgnicos, la cual ocurri cerca al final de la diecinueve ava centuria
y acelerada durante el vigsimo siglo, se trata en otra obra. La siguiente Tabla
intenta dar una perspectiva histrica y fsica sobre la produccin qumica actual
en una economa industrial largamente integrada. Las economas qumicas de
Canad, y de pases europeos individuales, son las ms significativamente
afectadas por el comercio internacional de los artculos qumicos.
TABLA 1.1: Produccin de productos qumicos inorgnicos en Estados Unidos
Compuesto Produccin Produccin Principales Usos
(Tg,1985) (Tg,1975)
H2SO4 35.97 29.94 cido
N2(g) 21.53 19.63 NH3
O2(g) 15.76 14.61 industria del acero
NH3 15.71 14.94 fertilizantes
CaO 14.33 17.28 bases, cemento
NaOH 9.88 9.20 papel
H3PO4 9.54 6.85 fertilizantes
Cl2(g) 9.43 9.13 papel, plsticos
Na2CO3 7.80 6.76 vidrio
HNO3 6.68 6.84 NH4NO3
NH4NO3 6.15 6.52 fertilizantes
CO(NH2)2 6.06 3.50 fertilizantes
CO2(g) 4.20 1.83 CO(NH2)2
HCl 2.54 1.86 variados
(NH4)2SO4 1.90 1.59 fertilizantes
C (negro) 1.17 1.37 neumticos
Notas de esta tabla: una Tg es igual a un milln de toneladas mtricas (MMT).
Minerales los cuales estn en la naturaleza y son usados pero no procesados por
la industria qumica, tales como NaCl, KCl, CaSO
4
, y S, son excluidos de esta
lista.

La base de la industria alcalina es la tiza o caliza, CaCO
3
. Los yacimientos
de caliza son abundantes y se encuentran a lo largo de todo el mundo. Ellos se
han formado en las edades geolgicas de las caparazones de animales marinos
pequeos depositadas en los lechos de mares antiguos. Con fuerte calefaccin, la
caliza pierde el anhdrido carbnico para dar la cal apagada (slaked lime),
normalmente llamada simplemente cal, la cual es CaO:
CaCO
3
(s) -----------> CaO(s) + CO
2
(g)
El cemento para material de construccin se obtiene tostando una mezcla
pulverizada de caliza, arena (slice, SiO
2
), una arcilla o esquisto que contiene
aluminio, y xido frrico a una temperatura sobre los 1150 K. Las plantas
modernas de proceso usan un horno rotatorio. Los materiales pierden agua y
anhdrido carbnico y juntos funden parcialmente; la masa resultante o escoria
("clinker") se muele a un polvo fino. A menudo se agrega una cantidad pequea
de yeso, CaSO
4
.
La composicin de un cemento Portland moderno es 60 a 67% CaO, 17 a
25% SiO
2
, 3 a 8% Al
2
O
3
, y a 6% Fe
2
O
3
; cantidades pequeas de MgO, MgSO
4
,
Na
2
O, y K
2
O tambin pueden estar presentes. Este cemento, cuando es
adicionado a la arena y piedra triturada y mezclado con el agua, da la piedra
artificial denominada hormign ("concrete") de donde muchas veces se le
conoce como concreto . Las reacciones que ocurren a medida que se forma el
hormign en la presencia de agua y de anhdrido carbnico atmosfrico son
complejas. Ellas continan durante muchos aos despus de la solidificacin
inicial del hormign, el cual lentamente contina endureciendo
Al final del siglo dieciocho, lcali era un nombre general significando
tanto potasa (carbonato de potasio, K
2
CO
3
) obtenido en forma cruda de las
cenizas de madera, y soda, algunas veces llamada soda ash (carbonato de
sodio, Na
2
CO
3
). El lcali tenia entonces demanda para tres usos: fabricacin de
vidrio, obtencin de jabn, y obtencin de tinte para tejidos. La fuente primaria
de lcali en este tiempo era las cenizas de madera, las cuales al
ser lixiviadas (extraccin de material soluble mediante agua) daba soluciones de
K
2
CO
3
. El slido podra obtenerse evaporando el agua. De la misma manera, la
soda se obtuvo de depsitos de soda nativa, ya sea como carbonato de sodio
(natron) (Na
2
CO
3
) o trona (sesqui carbonato de sodio,
Na
2
CO
3
.NaHCO
3
.2H
2
O).
Para la industria del vidrio, fue requerido el mejor lcali disponible para
obtener un vidrio de buena calidad ptica. Un lcali conveniente podra obtenerse
calentando fuertemente (calcinando) soda, lo cual converta en xido Na
2
O,
seguida de la purificacin del liquido de lixiviacin por repetitiva filtracin y
evaporacin. El lcali requerido para jabn podra prepararse ms fcilmente
tratando la potasa humedecida con el oxido de calcio (CaO) para dar
la leja (KOH). Alternativamente, el tratamiento de soda humedecida con la cal
da la soda custica, o custica (NaOH). Estas bases fuertes fueron usadas para
formar jabn hirviendo la grasa, aceite de oliva, o sebo junto con ellas. La
calidad del jabn producido dependa de la calidad de los ingredientes, y era muy
variable. El vidrio, hecho de potasa o soda y la arena disponible, tambin vari
ampliamente en calidad que dependa de la calidad de los ingredientes y la
habilidad del fabricante. En la ausencia de fuentes comerciales de materiales
puros, la preparacin de vidrio de calidad ptica era un arte que requera de gran
habilidad.
1.1.1 Produccin de carbonato de sodio
El primer proceso importante de qumica inorgnica desarrollado fue
el proceso Leblanc (1787) para la produccin artificial de soda. El Proceso
Leblanc alcanz uso comercial significante en los aos de 1820's.

Ejemplo. La primera reaccin del proceso Leblanc fue la reaccin de sal con
cido sulfrico:
2NaCl(s) + H
2
SO
4
(l) ----------> Na
2
SO
4
(s) + 2HCl(g)
El sulfato de sodio resultante fue mezclado con caliza y carbn y calentado
en un crisol. La ceniza negra (black ash) producida conteniendo Na
2
CO
3
fue
extrada con agua y la soda pura recuperada de la solucin por evaporacin:
Na
2
SO
4
+ CaCO
3
+ C --------> Na
2
CO
3
+ CaSO
4

Los productos de desecho, HCl gas y CaSO
4
slido, fueron problemas con
el proceso Leblanc. Desde que la disposicin de CaSO
4
nunca fue solucionada
satisfactoriamente, y montaas de sulfato de calcio sobrante aun existen en
Europa e Inglaterra. Sin embargo, parcialmente como resultado de la primera
legislacin anti-polucin de productos qumicos (la ley Alcalina de Gran
Bretaa), el HCl gas fue pronto absorbido con agua en las torres y vendido como
un valioso subproducto. Calentando una solucin de HCl en agua y evaporando
el agua, hasta que se alcanza una concentracin de 20.2% HCl. Entonces el cido
destila como una mezcla a punto de ebullicin constante o azetropo a los
108.6
o
C.
El mercado para el cido clorhdrico fue limitado, y se hicieron los
esfuerzos para convertirlo a otros materiales tiles. Algn xito fue logrado por
Deacon en la conversin a cloro, pero el proceso mas tempranamente exitoso
usado para la produccin de cloro fue el proceso Weldon desarrollado en 1870.

Ejemplo. El proceso Weldon es un proceso de oxidacin reduccin basado
en las propiedades oxidantes del mineral natural de dixido de manganeso. El
dixido de manganeso reacciona con cido clorhdrico como se muestra a
continuacin:
4HCl + MnO
2
----------> MnCl
2
+ 2H
2
O + Cl
2

Hay regeneracin de dixido de manganeso adicionando cal y caliza e
insuflando aire a travs de ellos:
MnCl
2
+ CaO, CaCO
3
+ O
2
----------> CaCl
2
+ MnO
2

El proceso Weldon es un proceso mucho ms econmico que el viejo
proceso no regenerativo. La produccin de cido clorhdrico mediante el
tratamiento de una mezcla de sal y dixido de manganeso con cido sulfrico ha
estado en uso previamente:
4NaCl + 2H
2
SO
4
+ MnO
2
----> 2Na
2
SO
4
+ 2H
2
O + MnCl
2
+ Cl
2

El cloro producido por cualesquiera de los procesos podra ser absorbido en
agua alcalina (Javelle water); alternativamente, podra prepararse un liquido
de blanqueo a partir de un lodo de Ca(OH)
2
y cloro. Un polvo de blanqueado
seco podra prepararse por la reaccin de cloro hmedo con CaO; la reaccin es
CaO + Cl
2
---> Ca(OCl)
2
. El polvo blanqueador seco estuvo en produccin
comercial por 1799 y su produccin ha continuado hasta los presentes das. El
efecto del proceso Weldon fue proporcionar una fuente mucho ms barata de
cloro.

La produccin industrial moderna de cloro emplea el incluso menos
costoso proceso electroltico cloro lcali (chloralkali process) cuyos detalles
se dan en otra parte.
La soda natural y sinttica han competido en el mercado desde los das de
Leblanc. En Europa, el mercado es dominado por el material sinttico, mientras
en Amrica del Norte ms de la mitad de soda es natural; la principal fuente est
en Wyoming, E.E.U.U. La mitad del mercado moderno de soda es para la
produccin de vidrio, y otro cuarto se usa para otras fabricaciones de productos
qumicos.
El proceso Leblanc fue reemplazado por el proceso Solvay amonaco-soda,
el cual comenz con la produccin comercial significante en los 1870s y todava
est en uso. Aunque el proceso ha sido conocido desde 1811, su desarrollo
comercial fue tedioso y difcil debido a las muchas dificultades prcticas antes
que a lo estrictamente qumico.

Ejemplo. La qumica del proceso Solvay est basada en la reaccin de la
sal, amoniaco, y dixido de carbono. Si una solucin concentrada de sal es
saturada con amoniaco y luego se agrega dixido de carbono, precipita NaHCO
3
:
NaCl(aq) + NH
3
(g) + CO
2
(g) + H
2
O ------> NH
4
Cl(aq) + NaHCO
3

Mediante el calentamiento del carbonato de sodio hidrgeno o comnmente
llamado bicarbonato de sodio es convertido a soda:
2NaHCO
3
-------> Na
2
CO
3
(s) + CO
2
+ H
2
O
El dixido de carbono resultante es reciclado. La solucin acuosa de
NH
4
Cl puede tambin ser reciclada mediante el tratamiento con cal o cal
apagada, lo cual regenera el amoniaco:
2NH
4
Cl(aq) + CaO ------> CaCl
2
(aq) + H
2
O + 2NH
3


1.1.2 Produccin electroltica de cloro lcali
La industria alcalina tambin incluye la produccin electroltica de cloro
lcali, porque la electrlisis de soluciones acuosas concentradas de cloruro de
sodio produce el hidrxido de sodio as como el cloro. Este proceso se discute en
una seccin diferente. Gran cantidad de la soda custica (NaOH) y casi todo
el cloro usado en la industria se producen de esta manera.
En la electrlisis las soluciones acuosas de cloruro de sodio liberan el gas
del cloro al nodo de carbono dnde el ion del cloruro se oxida a cloro; la
reaccin es 2Cl

--------> 2e

+ Cl
2
(g). El ctodo de mercurio o carbono es el
lugar de reduccin del agua a hidrgeno con la produccin concomitante de
hidrxido; la reaccin es:
2H
2
O + 2e

------> 2OH

(aq) + H
2
(g)
La solucin del hidrxido de sodio que permanece despus que el hidrgeno
y el cloro son removidos es a menudo evaporada para dar el hidrxido de sodio
slido; alternativamente, la propia solucin acuosa puede usarse por su contenido
de lcali.

Fig. 1.1 Diagrama de la industria del cloro-lcali
1.1.3 Caractersticas y usos de las bases
El hidrxido de sodio es la base fuerte ms comnmente usada tanto en la
industria como en el laboratorio por razones de costo; el hidrxido de potasio es
muy similar en su comportamiento. Ambos son slidos cerosos blancos los
cuales son higroscpicos, atrayendo el vapor de agua del aire forman soluciones
acuosas concentradas, y esto puede ser una ventaja para su uso en el laboratorio
como agentes secantes. Las soluciones acuosas concentradas tanto de NaOH y
KOH tambin remueven dixido de carbono del aire mediante la reaccin cido-
base:
2OH

(aq) + CO
2
(g) --------> CO
3
2
(aq) + H
2
O
Como una consecuencia, las soluciones de estas bases fuertes expuestas al
aire reaccionan para reducir su concentracin del hidrxido. Tales soluciones se
almacenan mejor en botellas cerradas de polietileno, ya que las soluciones
concentradas de NaOH y KOH tambin reaccionan lentamente para grabar el
vidrio.
Las soluciones acuosas concentradas de NaOH y KOH son incoloras y algo
viscosas. La solucin de laboratorio usual es solucin concentrada de hidrxido
de sodio al 50% de NaOH en masa; esta tiene una densidad de 1.53 kg/L la cual
corresponde a 19.1 molar de solucin acuosa. Soluciones acuosas concentradas
de bases fuertes son altamente corrosivas a la piel y daando severamente al ojo,
y por lo tanto deben manejarse con mucho cuidado.
Cuando slo la cantidad de base presente es importante, como en muchos
procesos industriales, NaOH y Na
2
CO
3
pueden estar a menudo en competicin
directa y sus precios a menudo dictan la opcin del lcali usada. En Amrica del
Norte, los principales usos de NaOH estn en la produccin de qumicos
orgnicos (35%), pulpa y papel (20%), y los qumicos inorgnicos (15%); jabn
y detergentes ahora requieren solamente el 5% del NaOH usados.

1.2 LA INDUSTRIA DEL ACIDO
1.2.1 cido Sulfrico
El componente principal de la industria del cido ha sido siempre el cido
sulfrico H
2
SO
4
. El cido sulfrico ha sido conocido desde los das de la
alquimia bajo el nombre de aceite de vitriol (ferozmente mordaz), debido a su
apariencia aceitosa y viscosa. Su preparacin, conocida desde 1570 adelante, fue
mediante la destilacin del mineral natural verde vitriol, FeSO
4
.7H
2
O:
FeSO
4
.7H
2
O -------> FeO + H
2
SO
4
+ 6H
2
O
La dependencia del proceso del verde "vitriol" que no es un mineral comn
y el bajo rendimiento llev a su reemplazo por el proceso por campana (por la
campana) mtodo anterior a 1700. En este mtodo, azufre y nitrato de potasio
(salitre; KNO
3
) fueron quemados juntos bajo grandes recipientes de vidrio en
forma de campana. Este proceso se us hasta 1746, cuando este fue reemplazado
por el proceso de la cmara primaria. El proceso de cmara primaria,
qumicamente idntico al proceso de la campana, permiti la produccin de cido
sulfrico a gran escala. En ambos mtodos, la reaccin de dixido de azufre con
oxgeno requiere los xidos de nitrgeno como los catalizadores. Los pasos son:
S + O
2
------> SO
2
(g)
2SO
2
+ O
2
------> 2SO
3
(g)
SO
3
+ H
2
O(l) -------> H
2
SO
4

La reaccin neta total es:
2S + 3O
2
+ 2H
2
O -------> 2H
2
SO
4

En el siglo dieciocho el cido sulfrico estaba en uso en farmacia para la
fabricacin de Na
2
SO
4
y para la remocin de metales y pelculas de xido de
metal por obreros dedicados a estos quehaceres. La produccin de blanqueadores
exigi ms cido, y la demanda se increment grandemente por el
establecimiento de la industria de soda sinttica. Aunque otros mtodos
de produccin pueden ser ahora ms baratos para algunos de ellos, todos los
otros cidos fuertes pueden ser, y han sido, comercialmente producidos a partir
del cido sulfrico:
2NaCl + H
2
SO
4
-------> 2HCl + Na
2
SO
4

2KNO
3
+ H
2
SO
4
-------> 2HNO
3
+ K
2
SO
4

Pirita (FeS), la cual al tostarlo rinde SO
2
, es a menudo usada para
reemplazar al azufre para la produccin de cido sulfrico. Mucho del cido
sulfrico que se comercializa es un subproducto de la produccin de metal, al
usar el SO
2
evolucionaron en el tostado de menas de metales sulfurados. Los
productores de cido sulfrico usan la fuente ms barata de materias primas. El
cambio en Inglaterra del azufre a la pirita en 1840 fue el resultado de triplicar el
precio del azufre exportado desde Sicilia. Los ms recientes cambios entre los
subproductos de azufre de la desulfurizacion de gas natural y el proceso
metalrgico han sido gobernados por presiones econmicas impuestas por la
legislacin antipolucin.
Originalmente ellos eran eliminados como residuos, pero su recuperacin se
puso econmicamente significante despus de los 1860. Otros catalizadores,
como el platino finamente dividido, tambin son eficaces. El platino puede usarse
para producir el "oleum" (H
2
SO
4
que contiene exceso de SO
3
, en la demanda
para la produccin de productos qumicos orgnicos sintticos desde 1870) qu
no puede hacerse por el proceso de la cmara primaria. Los dos todava estn en
el uso, el proceso cataltico o proceso de contacto es probablemente ahora ms
comn.
El cido sulfrico en la forma concentrada es un reactivo comn del
laboratorio. El cido sulfrico de calidad grado-reactivo es un lquido aceitoso
descolorido; es aproximadamente 94% H
2
SO
4
, el resto es el agua. Tiene una
densidad de 1.83 kg/L que corresponden a una solucin acuosa de 17.6
H
2
SO
4
molar. El cido sulfrico concentrado tiene una afinidad muy fuerte por el
agua y reacciona para deshidratar rpidamente y atacar la carne y la ropa, de tal
manera que debe manejarse con cuidado. Hay un calor grande de reaccin para la
reaccin entre el cido sulfrico concentrado y agua el cual es suficiente para
hervir una cantidad pequea de agua agregada al cido sulfrico concentrado,
arrojando el cido del recipiente. Cuando se deben mezclar cido sulfrico y
agua, es mucho ms seguro agregar el cido al agua en lugar del agua al
cido. Aun as, esta dilucin debe hacerse con cuidado.
La mayora del cido sulfrico producido en Amrica del Norte,
aproximadamente 70%, se usa en la fabricacin de fertilizantes. La recuperacin
de metales, refinacin de petrleo, y manufactura qumica consumen cada uno
el 5%; el restante 15% tiene muchos usos ms pequeos.

1.2.2 cido Clorhdrico
El cido clorhdrico es gaseoso HCl o sus soluciones acuosas, ya que el HCl
es altamente soluble en agua. Se disocia en H
3
O
+
(aq) y Cl

(aq) virtualmente
completamente y es uno de los cidos fuertes comunes. El cloruro de hidrgeno
gas puede ser preparado fcilmente a partir de sal comn y cido sulfrico, las
reacciones son:
NaCl(c) + H
2
SO
4
(l) ------> NaHSO
4
(c) + HCl(g) y
2NaCl(c) + H
2
SO
4
(l) ------> Na
2
SO
4
(c) + 2HCl(g)
Ambas reacciones son usadas industrialmente, la reaccin para NaHSO
4
es
predominantemente a 150
o
C mientras que la reaccin para Na
2
SO
4
es
predominantemente a 550
o
C. El proceso Leblanc, una primera fuente de HCl, ha
sido ahora reemplazado por la produccin a partir de sal y cido sulfrico. Otros
mtodos de produccin para HCl incluyen el quemado de cloro, producido por el
proceso electroltico cloro lcali, en hidrgeno:
H
2
(g) + Cl
2
(g) ------> 2HCl(g)
Este proceso es particularmente muy usado debido a que el hidrgeno es
producido en el mismo proceso cloro lcali que produce el cloro, as la reaccin
de los dos gases provenientes de la misma celda rinde HCl sin subproductos. Un
quemador de cloro usando esta reaccin da un producto de alta concentracin, y
alta calidad. Sin embargo, la reaccin puede proceder explosivamente y as es
necesario el manejo cuidadoso y apropiados dispositivos de seguridad.
El cido clorhdrico concentrado comercial es normalmente el azetropo. El
cido clorhdrico impuro a veces es amarillo y es conocido como el ms viejo, si
no arcaico, nombre de cido muritico, pero concentrado a grado-reactivo el
cido clorhdrico es descolorido. Su densidad es 1.19 kg/L la cual corresponde a
una solucin acuosa 12.4 molar de HCl.

1.3 LA INDUSTRIA QUMICA DEL NITRGENO Y EL FSFORO
1.3.1 Explosivos y Fertilizantes
Explosivos, fertilizantes, y fsforos todos constituyen un grupo
esencialmente similar de productos basado en los elementos nitrgeno y fsforo.
Los primeros explosivos conocidos por el mundo occidental datan de los tiempos
medievales; la plvora y can fueron conocidos por 1350 DC. La plvora
consiste en una mezcla de nitrato de potasio (salitre, KNO
3
), carbn de lea, y
azufre en proporciones diferentes, las modernas proporciones son
aproximadamente 7.5:1.5:1 en masa. El carbn de lea se obtuvo de madera, y se
obtuvo el azufre de las reas volcnicas o mediante el calentamiento de piritas en
ausencia de aire. El nitrato de potasio se obtuvo al principio de las eflorescencias
de las cuevas pero despus de que se us en la plvora fue extrado de las tierras
nitrogenadas de los establos, pocilgas, desvanes de paloma, y lugares similares.
La fuente del nitrgeno es la excrecin de animales o pjaros que contienen
nitrgeno en la forma de sales de amonio, urea, o cido rico. En la presencia de
oxgeno atmosfrico, todos stos se oxidan lentamente a nitratos solubles. La
separacin es mediante lixiviacin seguido por evaporacin; el tratamiento con
sal, cal, y potasa ayud a separar fuera otras sales solubles. La tierra nitrogenada
sigui siendo la mayor fuente de nitratos para todos los propsitos hasta la
explotacin de los yacimientos de nitrato de sodio en Chile (1700).
La combinacin directa de nitrgeno atmosfrico e hidrgeno se puso
primero en prctica con el desarrollo del proceso Haber en 1914
N
2
(g) + H
2
(g) -------> 2NH
3
(g)
El proceso Haber usa un catalizador de xido de hierro-metal, las
temperaturas de 400
o
-600
o
C, y presiones de 200-400 atm.
El amonaco se disuelve rpidamente en el agua, y esta ventaja puede a
menudo usarse para remover el amonaco de las corrientes de gas de proceso
mediante lavado del gas. Las soluciones de amonaco en agua son dbilmente
bsicas y, como el amonaco de la casa , encontr uso en la limpieza
domestica y desinfeccin. Se usan soluciones ms concentradas en el laboratorio
qumico. Las soluciones de amonaco de grado-reactivo son descoloridas. Las
soluciones concentradas usuales como reactivo de laboratorio son 28% de
NH
3
en masa; su densidad es 0.90 kg/L que corresponde a una solucin acuosa
de amoniaco 14.8 molar.
El amonaco gas, llamado a veces amonaco anhidro, y soluciones del
amonaco tienen una caracterstica de fuerte olor irritante; la presin de vapor de
amonaco sobre sus soluciones concentradas es alta. El calentamiento de
soluciones de amonaco en recipientes cerrados pueden producir explosiones
debido al aumento en la presin de vapor. El gas de amonaco es txico y
sumamente irritante del sistema respiratorio, sobre todo los ojos. Las soluciones
concentradas de amonaco causan quemaduras superficiales y el dao muy
severo del ojo y deben manejarse con el cuidado.
Amonaco o urea o cido rico excretados por los animales slo se
convierten lentamente a nitrato por oxgeno atmosfrico. El comercial proceso
Ostwald para la oxidacin del amonaco, sin embargo, se efecta sobre los
500
o
C en presencia de un catalizador de platino. En ausencia del catalizador, se
produce nitrgeno en lugar del monxido de nitrgeno.
4NH
3
+ 5O
2
------> 4NO + 6H
2
O
Los nitratos pueden ser manufacturados a partir de monxido de nitrgeno
mediante oxidacin directa:
2NO + O
2
<------> 2NO
2

2NO
2
+ H
2
O -------> HNO
3
+ HNO
2

3HNO
2
-------> HNO
3
+ 2NO + H
2
O
El cido ntrico, igual que el cido clorhdrico, forma un azetropo; el
azetropo de cido ntrico-agua contiene 68.4% HNO
3
y hierve a las 121.9
o
C.
Este azetropo es la forma comercial normal de cido ntrico concentrado. El
cido ntrico concentrado de grado-reactivo es descolorido. Su densidad es 1.41
kg/L que corresponde a una solucin acuosa 15.4 molar. Es sumamente
corrosivo, reaccionando hacia nitrato la protena de carne humana y destruye las
fibras naturales y sintticas de la ropa, y debe ser manejado y usado con gran
cuidado
El cido ntrico puede prepararse por la reaccin de cido sulfrico con una
sal de nitrato:
H
2
SO
4
+ 2NaNO
3
------> Na
2
SO
4
+ 2HNO
3

El proceso procede al calentar ligeramente ya sea Na
2
SO
4
o una mezcla de
NaHSO
4
y Na
2
SO
4
. Muy poco de cido ntrico todava se prepara por este
proceso, porque la fijacin de nitrgeno por el proceso Haber es mucho menos
costoso.
Uno de los compuestos industriales ms importantes de nitrgeno, el nitrato
de amonio, se prepara por la reaccin de cido ntrico con el amonaco en una
reaccin cido-base:
HNO
3
(aq) + NH
3
(aq) ------> NH
4
NO
3
(aq)
El nitrato de amonio, usado ampliamente como un fertilizante, es
tambin un poderoso explosivo. Una explosin de nitrato de amonio en 1923
mat a 600 personas en Oppau, Alemania. La detonacin de una carga de nitrato
de amonio fue responsable para la demolicin del puerto de la Ciudad de Texas,
con 492 muertes y $50 millones en prdidas en 1947. En estos casos el nitrato de
amonio actu tanto como el agente oxidante y agente reductor en la reaccin
explosiva de oxidacin-reduccin. Una mezcla de nitrato de amonio y una
sustancia la cual puede ser oxidada tal como el petrleo tambin es un poderoso
explosivo.

1.3.2 Explosivos
Los explosivos que no sean la plvora no tuvieron importancia industrial
hasta antes de 1846, tiempo en el cual fue introducido el algodn plvora o
algodn explosivo (guncotton) por Schonbein y la nitroglicerina por el
qumico italiano Ascanio Sobrero. Estos dos explosivos son similares en su
fabricacin, obtenindose del tratamiento del algodn y del glicerol con una
mezcla de cidos ntrico y sulfrico concentrados. Los dos detonarn fcilmente
an impuros, y la nitroglicerina es suficientemente sensible al golpe por lo que su
uso no era comn hasta el qumico Alfred Nobel invent la dinamita de una
mezcla de tierra-nitroglicerina en 1860. Los explosivos modernos para casi todos
los propsitos se derivan del algodn plvora y la nitroglicerina.
El cido ntrico concentrado, a menudo usado junto con el cido sulfrico
concentrado, puede efectuar la nitracin de muchos compuestos orgnicos; en
estos procesos, el grupo nitro -NO
2
es adicionado a un tomo de carbn del
compuesto orgnico, reemplazando un hidrgeno. La primera tal reaccin
descubierta se us para la preparacin de nitrobenceno por Mitscherlich en
1834:
C
6
H
6
(l) + HNO
3
---> C
6
H
5
NO
2
(l) + H
2
O
Los compuestos nitro orgnicos pueden ser explosivos poderosos y con
mucha energa, combustibles, algo inseguros; el explosivo
militar trinitrotolueno, ms comnmente conocido como " TNT ", es un
ejemplo. La nitracin de compuestos orgnicos es el primer paso comn en la
sntesis industrial de la mayora de los compuestos orgnicos que contienen
nitrgeno porque el grupo nitro puede reducirse a otros grupos conteniendo-
nitrgeno como las aminas.

1.4 LA INDUSTRIA DE FERTILIZANTES
La qumica industrial del nitrgeno incluye a los explosivos y fertilizantes
como las reas primarias. En lo que se refiere al tonelaje, por lejos el mayor uso
de compuestos de nitrgeno est en la preparacin de fertilizantes. La
aplicacin a la planta de mezclas de los principales elementos nutrientes
nitrgeno, fsforo, y potasio en las formas solubles involucran las principales
industrias de procesos qumicos para cada uno de ellos. Esta seccin da la
informacin de fondo sobre la agricultura y prosigue con la qumica industrial de
fsforo y potasio.

TABLA 1.2 La extensin de agricultura

rea rea rea
Continente Poblacin Razn Cultivada
Arable w/o
irrig.
Potencial

(Mp,
1970)
ha/p) (Mha 1970) (Mha 1970) (Mha 1970)
frica 345 0.48 165 705 995
Asia 2 065 0.23 475 625 1 100
Oceana 20 1.00 20 123 125
Europa 460 0.33 150 205 245
USSR 245 0.94 230 325 355
N. Amrica 320 0.75 240 535 695
S. Amrica 190 0.43 80 635 715

----- ----- ----- ----- -----
Tierra 3 625
0.375
1 360 3 155 4 230
Notas de la Tabla: datos adaptados de R. Revelle, Sci. Amer. 235, 164 (2000). Poblacin es dada en
millones de personas (Mp). El rea potencial arable es tambin llamada el rea total cultivable. La
razn, es la razn de tierra cultivable, en hectreas, a
personas.


En una escala humana, el problema de comida es nuestra necesidad para
un suministro continuando de una dieta suficiente y suficientemente variada
para proporcionar la nutricin apropiada. El suministro de comida, la cual es
denominada agricultura, es la produccin de plantas y animales que nosotros
podemos comer. La produccin, almacenamiento, y distribucin de comida son
por lejos la industria ms grande en la Tierra. Los datos agrcolas bsicos son
dados en la tabla anterior.
Toda la comida usada finalmente por el hombre viene de las plantas, las
cuales fabrican los compuestos de carbono a partir del anhdrido carbnico
atmosfrico por fotosntesis, cuya energa es proporcionada por la radiacin
solar. Adems del anhdrido carbnico, el metabolismo de la planta involucra
tambin oxgeno atmosfrico, pero esto no limita la actividad metablica de la
planta, y bajo condiciones normales la disponibilidad de anhdrido carbnico es
constante.
De la energa solar que alcanza la superficie de la tierra, un 93% sale de la
superficie en alguna forma (calor, evaporacin, reflexin, radiacin) y as esto no
es aprovechable para el uso en la fotosntesis. La divisin del 7% utilizable en la
fotosntesis depende en parte de la planta. En todos los casos, cerca del 2% es
usado por la planta para la respiracin en el periodo de oscuridad, dejando 5%
como la entrada neta de fotosntesis. En el caso de csped que no es comible por
el hombre 4% de la entrada solar est en una forma que es comestible por la
vaca y 1%, que no es comible, retorna al suelo. En el caso del maz, 2% de la
entrada solar estn en la forma de grano comestible por el hombre (o vaca) y 3%
est en una forma comestible por la vaca e incomible por el hombre; virtualmente
nada de la planta es totalmente incomible.
Las entradas ms necesarias y posiblemente limitantes para el
metabolismo de la planta son la energa solar, el nitrgeno fijo o soluble, fsforo
soluble, sales de potasio, y agua; cualquiera de todos estos nutrientes
principales pueden limitar el crecimiento de la planta. Nutrientes menores que
tambin pueden afectar el crecimiento de la planta, normalmente son
proporcionados ms fcilmente por la tierra. Removiendo (cosecha) toda o
parte de una planta quita cantidades considerables de nitrgeno, fsforo, y
potasio de la tierra las que deben reemplazarse si la cosecha es continua. Esta
demanda para los nutrientes mayores se ha compensado en la historia por la
aplicacin de residuos animales y humanos a la tierra, y en los ms recientes
tiempos se ha complementado con los fertilizantes qumicos. Debe notarse que
el rendimiento continuo de comestible de cualquier rea de tierra debe
disminuir inevitablemente si la tierra se siega continuamente y estos nutrientes
no se reemplazan.
Ninguna planta o animal pueden usar el nitrgeno atmosfrico
directamente pero algunos organismos primitivos que no tienen ningn ncleo
celular, el Prokaryotes, tienen la habilidad de hacerlo; los Prokaryotes
incluyen bacterias y las algas azul-verdes. En las algas azul-verdes, la fotosntesis
y fijacin de nitrgeno atmosfrico ocurre en el mismo organismo, mientras en
las bacterias esto no sucede. Algunas bacterias usan la energa de basuras
orgnicas para fijar el nitrgeno atmosfrico; de importancia agrcola mayor son
las legumbres, que son plantas que viven en simbiosis con las
bacterias Rhizobia. Estas bacterias sintetizan el amonaco del nitrgeno
atmosfrico e hidratos de carbono proporcionados por la planta, las cuales a su
vez usan el nitrgeno fijado. Los rendimientos por hectrea de soyas y otras
legumbres de la cosecha son comparativamente bajos, probablemente debido
al desprendimiento significante de hidrato de carbono de la Rhizobia.
Muchas plantas producen una proporcin alta de celulosa, un polmero de
la glucosa del azcar que no es digerible por el hombre u otros mamferos. En
los herbvoros, las bacterias presentes en el tracto digestivo puede romper la
celulosa en molculas ms simples como cido actico, propinico, y butrico
que pueden ser asimilados por el animal. Este proceso slo es parcialmente
eficaz en los herbvoros no rumiantes como el caballo y totalmente ineficaz en
carnvoros u omnvoro como el hombre pero es eficaz en los herbvoros
rumiantes como el ganado, ovejas, cabras, o ciervo. En estos rumiantes, existe
un deposito de fermentacin bacteriana grande, el rumen, al principio del
tracto digestivo donde la celulosa es rota; los productos de la ruptura
son entonces absorbidos a travs de virtualmente la longitud entera del tracto
digestivo. Rumiantes, como otros herbvoros, convierten las plantas en la
comida humana con una eficacia de 2 a 18% que depende del animal, comida de
la planta, y los productos animales deseados. En la mayora de los casos, esto
representa una ganancia neta de energa para el hombre, ya que la porcin de
celulosa de la planta no podra consumirse de otra manera.
Los fertilizantes son mezclas que se aplican a la tierra agrcola para
restaurar los nutrientes quitados de la tierra por las plantas de la cosecha. Los
principales elementos nutrientes quitados por las cosechas son el potasio,
fsforo, y nitrgeno y los fertilizantes deben proporcionar stos en la forma
soluble. Diferente a la aplicacin directa de basuras animales que contienen
stos nutrientes, el desarrollo de fertilizantes empez despus de 1800. Los
fertilizantes de fosfato fueron preparados por el tratamiento de huesos
animales o (despus de 1840) la piedra de fosfato mineral con el cido sulfrico
para hacer el fosfato soluble. El mismo principio todava est en uso hoy en da y
es el proceso por el cual son manufacturados todos los fertilizantes de
superfosfatos. Los fertilizantes comerciales normalmente son mezclas de
superfosfato, nitrato, y potasio y su produccin es uno de los consumidores ms
grandes de cido sulfrico.
1.4.1 cido Fosfrico y fosfatos
El fsforo es uno de los elementos ms esenciales para los organismos
vivientes y la fuente industrial comn de fsforo, la roca de fosfatos, consiste en
los crneos y huesos de organismos marinos acumulados. Estos depsitos se
han explotado por ms de un siglo. Las primeras fuentes de fosfato tambin
eran de origen biolgico y los desechos de las aves (guano), peces, y los huesos
de animales y humanos. Los huesos y dientes humanos consisten
principalmente en hydroxiapatita, Ca
5
(PO
4
)
3
OH, y los fosfatos del calcio
insolubles como Ca
3
(PO
4
)
2
y Ca
5
(PO
4
)
3
F.
La roca de fosfato puede usarse para producir el cido fosfrico de dos
maneras. La mayora del cido fosfrico (proceso hmedo del cido) se produce
por la reaccin directa de roca de fosfato con el cido sulfrico:
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3H
2
SO
4
------> 3CaSO
4
+ 2H
3
PO
4

Alternativamente, con menos cido, la reaccin procede slo
a superfosfato:
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 2H
2
SO
4
+ H
2
O -----> Ca(H
2
PO
4
)
2
.H
2
O + 2CaSO
4

El proceso hmedo del cido, el cual es el ms significante de los dos en
Amrica del Norte, se usa para producir cido fosfrico para uso en los
fertilizantes.
El proceso ms viejo para la produccin de cido fosfrico (cido del
horno) usa un horno elctrico a 1500 K. La roca de fosfato es reducida por el
coque en presencia de arena (SiO
2
):
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3SiO
2
+ 5C ---> 3CaSiO
3
+ 5CO(g) + P
2
(g)
La molcula de P
2
gaseosa condensa a una forma de P
4
slida bajo
enfriamiento. El fsforo se quema espontneamente en aire a oxido de
fsforo(V), P
4
O
10
, lo cual a menudo se llama "penta oxido de fsforo" ya que su
frmula emprica es P
2
O
5
.
P
4
(s) + 5O
2
(g) ------> P
4
O
10
(s)
El penta oxido del fsforo formado se usa a menudo como un agente
secante porque tiene una gran afinidad por el agua. La adicin de agua lleva as
al cido fosfrico:
P
4
O
10
(s) + 6H
2
O(l) ---> 4H
3
PO
4
(l)
Los procesos usuales rinden 85% en masa de cido fosfrico, un lquido
almibarado. El cido concentrado de calidad grado-reactivo usado en los
laboratorios tiene esta composicin. Es descolorido, y tiene una densidad de
1.69 kg/L que corresponden a una solucin 14.7 molar de H
3
PO
4
. El tratamiento
de cido fosfrico con las bases apropiadas puede rendir cualquier sal de
fosfato deseada.
De lejos la mayora del cido fosfrico producida en Amrica del Norte,
aproximadamente 85%, va a la produccin de fertilizantes, principalmente los
fosfatos de amonio (60%) y el superfosfato triple (20%). Aproximadamente 5%,
mezclado con melazas, va en los alimentos de los animales, haciendo a la
agricultura el mercado ms grande. Tambin se usan los fosfatos, aunque en
una magnitud decreciente, en los detergentes. Los usos menores de cido
fosfrico incluyen las bebidas suaves (cola, cerveza) y cido para limpiar los
baos y para pulir el acero y aluminio.

1.4.2 Sales de potasio
El potasio se obtuvo en otros tiempos de la ceniza de madera, a menudo
importada del Nuevo Mundo. En 1871, se quemaron encima de 4 millones de
toneladas de madera exclusivamente para este propsito en Canad. Despus de
1870 se ha obtenido de los depsitos de mineral de KCl con el declive
consecuente de produccin de la potasa de la ceniza de madera. Las cenizas de
madera no son la mayor fuente comercial de potasa. El potasio se obtiene como
el cloro de las salmueras o de los lechos de KCl slido (yacimiento de potasio)
rezago de los mares antiguos. Mucho del suministro norteamericano de potasa se
mina en Saskatchewan, Canad.
La produccin de fertilizantes qumicos requiere cantidades significantes
de energa y es un componente mayor de la industria qumica. La produccin de
la cosecha se bajara drsticamente en su ausencia; muchas de las variedades
modernas de cosechas como el maz, trigo, y arroz crecera comparativamente
de manera pobre a menos que los nutrientes mayores fueran proporcionados
ms generosamente que los dados por la naturaleza.

1.5 PROBLEMAS DE ESTUDIO
1. El acetileno, C
2
H
2
, puede prepararse por la reaccin de carburo del calcio,
CaC
2
, con el agua. Escriba la reaccin qumica balanceada para este
proceso. Escriba la constante de equilibrio para este proceso. Compute el
nmero de moles de acetileno a 273 K y una atmsfera de presin, que se
obtendran por una tonelada mtrica (1000 kg) de carburo del calcio.





CAPITULO II
OBTENCIN DE SALES Y
DERIVADOS DEL SODIO

Una sal es el producto de la neutralizacin de un cido por una base. Las
sales son usualmente slidos inicos.
Muchas sales de sodio son absolutamente necesarias para la industria. La
mayor parte de ellas provienen directa o indirectamente de la sal comn en lo
que respecta a su contenido de sodio. En cierto sentido, el sodio puede
considerarse slo como un acarreador del anin ms activo, al cual el
compuesto deba su importancia industrial. Por ejemplo, en el sulfuro de sodio,
es la parte sulfuro la que tiene mayor importancia. En forma semejante, se es
tambin el caso del tiosulfato y del silicato de sodio. La correspondiente sal de
potasio podra utilizarse en la mayor parte de los casos; sin embargo, las sales
de sodio pueden obtenerse en forma ms barata y con una pureza suficiente
para cumplir con las demandas industriales.

2.1 CLORURO DE SODIO (NaCl)
La industria de la sal es tan antigua como la humanidad. La sal ha sido
siempre una parte esencial de la dieta humana. La sal es un producto vital,
bsico para la vida, pero es tambin fuente de muchos de los productos
qumicos que en la actualidad constituyen el sostn de nuestra compleja
civilizacin industrial.

2.1.1 Propiedades del cloruro de sodio
El cloruro de sodio, NaCl, el cual tambin es conocido como sal comn, se
encuentra en la naturaleza en cristales cbicos de roca de sal, es incoloro
cuando esta puro, pero a menudo tie de amarillo, bronce, o a veces azul, por
las impurezas. El cloruro de sodio es soluble en agua y muy poco soluble en
etanol.
El cloruro de sodio tiene una densidad relativa de 2.17, su punto de
fusin 801
o
C y su punto de ebullicin es 1413
o
C.

2.1.2 Usos
El cloruro de sodio es usado industrialmente como punto de partida para un
amplio rango de productos basados en sodio, como el hidrxido de sodio, el
sulfato de sodio, el cido clorhdrico, los fosfatos de sodio, y el clorato y clorito
de potasio y es la fuente de muchos otros compuestos a travs de sus derivados.
Prcticamente todo el cloro producido en el mundo se manufactura por
electrolisis del cloruro de sodio. La sal se emplea en la regeneracin de los
ablandadores de agua de zeolita de sodio y tiene muchas aplicaciones en la
fabricacin de productos qumicos orgnicos. Es conocido universalmente como
un preservante y sazonador de alimentos.

2.1.3 Obtencin
La sal se obtiene de tres maneras diferentes, que son: por evaporacin solar
del agua de los ocanos o a partir de las salmueras de los lagos salados; de las
minas de sal, y de las salmueras de pozos. La pureza de la sal obtenida a partir
de la evaporacin del agua salada es, por lo general, de ms del 99%. La sal
extrada de las minas vara mucho en su composicin, lo que depende de la
localidad, pero normalmente es de mas de 95%. Sin embargo alguna sal de roca
se eleva hasta una pureza de 99.5%. la solucin que se obtiene de los pozos
tiene a menudo una pureza de alrededor de 98%, lo que depende, en gran
medida, de la pureza del agua inyectada en el pozo para disolver la sal del lecho
rocoso.

2.2 SULFATO DE SODIO (Na
2
SO
4
)
El sulfato de sodio crudo o torta de sal se obtiene tanto de fuentes
naturales y de subproductos de manufactura del rayn, litio, cido clorhdrico y
productos qumicos de cloro.
Alrededor del 50% del sulfato de sodio consumido se usa para la
manufactura de papel Kraft. La torta de sal despus de su reduccin a sulfuro de
sodio o de su hidrlisis hasta un producto custico, acta como una ayuda en la
digestin de la pulpa de madera y disuelve la lignina. Alrededor del 38% entra
en la composicin de los detergentes domsticos, y lo restante tiene usos muy
diversos como en el vidrio, alimentos concentrados, colorantes, textiles y
medicinas.

2.2.1 Obtencin
El sulfato de sodio anhidro puro tiene cada vez ms demanda para la
industria del papel kraft. Se hace por deshidratacin de la sal de Glauber en un
horno rotatorio recubierto con rodillos, por cristalizacin de una solucin
concentrada y caliente, o por enfriamiento y deshidratacin. La Fig. 2.1 muestra
el proceso de obtencin de sulfato de sodio anhidro a partir de sal de Glauber de
origen natural.
Las salmueras naturales constituyen el 46% de la produccin de sulfato de
sodio. Recientemente, la fuente de subproducto ms importante ha sido la
manufactura de productos qumicos de cromo.
Las reacciones involucradas en la produccin de la torta de sal a partir de
cido sulfrico y sal, por el proceso Mannheim son:
NaCl + H
2
SO
4
---------> NaHSO
4
+ HCl
NaHSO
4
+ NaCl --------> Na
2
SO
4
+ HCl
Otro mtodo para obtener sulfato de sodio de alto grado, que se origin en
Europa, es el proceso Hargreaves. La ecuacin para la reaccin es:
4NaCl + 2SO
2
+ 2H
2
O + O
2
--------> 2Na
2
SO
4
+ 4HCl
Sal de Glauber. La sal de Glauber (Na
2
SO
4
.10H
2
O) se obtiene disolviendo la
torta de sal en el licor madre, eliminando las impurezas, clarificando y
cristalizando. Luego la solucin se trata con una pasta de cloruro de cal, seguida
por leche de cal en cantidad suficiente para neutralizar la solucin. Se dejan
asentar las impurezas precipitadas de hierro, magnesio y calcio, y la solucin
clara se enva a los cristalizadores. El lodo precipitado se lava con agua, y el agua
se utiliza como reemplazo para el proceso. Cuando la solucin se enfra a la
temperatura ambiente, se recolectan los cristales y centrifugan.

Fig. 2.1 Obtencin de Sulfato de sodio natural por el procedimiento de tres
etapas
NOTA: El 61% de la produccin se logra en los secadores de tambor, mientras
que 29% se obtiene en los calentadores de calentamiento directo.

2.3 BISULFATO DE SODIO(NaHSO
4
)
El bisulfato de sodio, tambin se conoce como torta de nitro debido a que
anteriormente se obtena por el proceso obsoleto de hacer reaccionar nitrato de
sodio, o nitro, con cido sulfrico:
NaNO
3
+ H
2
SO
4
--------> NaHSO
4
+ HNO
3

Tambin puede formarse cuando la sal se calienta moderadamente con cido
sulfrico:
NaCl + H
2
SO
4
--------> NaHSO
4
+ HCL
Se trata de un material seco fcil de manejar que reacciona como cido
sulfrico.
Se emplea principalmente en la manufactura de limpiadores de tipo cido
para tazas de excusado, y para limpieza industrial y lavado cido de metales.
Entre los usos menos comunes estn los baos colorantes, el carbonizado de la
lana y varios procesos qumicos.

2.4 BlSULFITO DE SODIO (NaHSO
3
)
El bisulfito de sodio se utiliza en la industria en solucin o como slido. El
slido es la forma anhidra y el reactivo puro tiene la frmula NaHSO
3
. El
producto comercial consiste casi enteramente en Na
2
S
2
O
5
(pirosulfito de sodio),
o metabisulfito de sodio, que es el derivado deshidratado de dos molculas de
bisulfito de sodio. Las soluciones son fciles de embarcar, almacenar y manejar,
en recipientes de acero inoxidable 316. El Kynar y elcloruro de polivinilo (PVC)
son tambin materiales de construccin adecuados con las limitaciones
apropiadas en las temperaturas. Este compuesto se vende por lo general como
una solucin al 38 o al 43%.
Se usa principalmente como insumo en la manufactura de productos
qumicos y farmacuticos, y en conservadores de alimentos. Otros usos son en
el anticloro para pulpa, papel y textiles, en el tratamiento de agua y en el
control de la contaminacin. Tambin se emplea en la industria del curtido
como agente reductor de las soluciones de cromo, y en la manufactura de
productos qumicos orgnicos y fotogrficos. En la industria textil se usa como
agente blanqueador y como materia prima para la manufactura de hidrosulfito.
Obtencin. El bisulfito de sodio se obtiene haciendo pasar bixido de azufre al
7 u 8% a travs de licores madre de algunos procesos previos que contienen en
solucin pequeas cantidades de bisulfito de sodio, y en suspensin una
cantidad considerable de carbonato de sodio. La reaccin que se lleva a cabo es:
2NaHSO
3
+ 2Na
2
CO
3
+ 2H
2
O + 4SO
2
---------> 6NaHSO
3
+ 2CO
2

El producto es obtenido en suspensin, que se separa de la solucin por
centrifugacin.
Otros derivados del sodio son:
Sulfito de sodio: Na
2
SO
3

Hidrosulfito de sodio: Na
2
S
2
O
4

Sulfuro de sodio: Na
2
S
Hidrosulfuro de sodio: NaHS
Tiosulfato de sodio: Na
2
S
2
O
3

Nitrito de sodio: NaNO
2

Silicatos de sodio: Na
2
O.nSiO
2
(n = 2 3.2)
Perxido de sodio: Na
2
O
2

Perborato de sodio: NaBO
3

Amida de sodio: NaNH
2

Cianuro y ferrocianuro de sodio: Na
2
NCN y NaCN




CAPITULO III
OBTENCIN DE CARBONATOS
3.1 CARBONATOS
Un carbonato es un compuesto que contiene el ion CO
3
2
. Los carbonatos
inorgnicos son compuestos inicos que combinan los cationes del metal con el
ion carbonato.
Existen varios carbonatos que son econmicamente importantes. Aqu
solamente se dan unos pocos de ellos y sus usos (existen cientos):

TABLA 3.1 Apreciacin global de aplicaciones

Bicarbonato
de Sodio
Bicarbonato
de Amonio
Bicarbonato
de potasio
Carbonato
de potasio
Alimentos X X
X X
Farmacuticos X

X

Salud y belleza X X

X
Tratamiento de agua X

Limpieza industrial X

X
Control de la
contaminacin del aire
X

Cuero y textiles X X

Extinguidores de
incendios
X

X

Manufactura del vidrio

X
Insumo X X X X
3.2 CARBONATO DE SODIO (Na
2
CO
3
)
El carbonato de sodio, tambin conocido como soda ash, soda de lavado,
o sal de soda, cido carbnico, sal disodio, carbonato disodio, soda calcinada,
soda; es un compuesto blanco, cristalino soluble en agua (absorbe humedad del
aire) pero insoluble en el alcohol. El carbonato sdico es fuertemente alcalino y
como un polvo, es irritante a los ojos, nariz, y el tracto respiratorio
superior. Forma una solucin acuosa fuertemente alcalina. El nombre industrial
de carbonato de sodio anhidro es soda ash. El carbonato de sodio
decahidratado es un compuesto cristalino, incoloro, transparente, llamado
comercialmente sal de soda o soda de lavado.
La ingestin puede producir corrosin del tracto gastrointestinal, vomito,
diarrea, colapso circulatorio, y muerte. Cuando es usado en cosmticos puede
causar salpullidos en el cuero cabelludo, frente, y la mano.
3.2.1 Usos
Limpieza industrial
Como blanqueador en la limpieza industrial
Materia prima
El carbonato de sodio es usado en la industria qumica para sintetizar
muchos compuestos de sodio diferentes, incluyendo el bicarbonato de sodio
(bicarbonato de soda), silicato de sodio (usado en detergentes), tripolifosfato de
sodio (base para detergentes), hidrxido de sodio (leja), cromato de sodio y
dicromato de sodio (usado en el cromado), aluminato de sodio (usado en la
refinacin del aluminio), y cianuro de sodio (para electro plateado). Uno de sus
principales usos es en la manufactura del vidrio.
3.2.2 Obtencin
El carbonato de soda o soda "ash" es producido sintticamente usando el
proceso Soda Amonio (Proceso Solvay) tratando el cloruro de sodio con el
amonaco y anhdrido carbnico.
Trona, un mineral que se encuentra en forma natural, tambin se usa como
una fuente de carbonato de sodio
El carbonato de sodio de origen continental y tal vez hidrotermal (trona), se
presenta en la superficie del salar de Salinas cercano a Arequipa y se disuelve en
las aguas del lago que se forma en su lugar durante la poca de lluvias. En otros
pases, como Estados Unidos (USA) los carbonatos de sodio disueltos, se
concentran en los lagos en disecacin con desage inexistente o limitado
ubicados en las reas ridas. Dichos lagos tienen las ms grandes reservas y la
mayor produccin de trona en el mundo.
El paralelismo entre los depsitos de trona de estos lagos y de salares
peruanos es notorio. El rea donde se presentan los depsitos mencionados
est cubierta por volcnicos cenozoicos. La trona est asociada con boratos. Los
recipientes en los cuales se encuentra la trona tienen un desage limitado y se
encuentran en reas ridas. No sera extrao que exista tambin el paralelismo
en el potencial de trona. Es de gran inters determinar si la trona se encuentra,
igualmente como los boratos en otros salares y lagos de la Franja con
vulcanismo activo
El proceso Soda - Amoniaco
Llamado tambin proceso Solvay , es un mtodo moderno de
manufactura del carbonato de sodio industrial a partir de carbonato de amonio
y cloruro de sodio. El proceso fue ideado y puesto en uso comercial primero
por Ernest Solvay, quien construyo una planta en 1865 en Couillet, Belgica, y
fue mejorado en los 1870s por el qumico britnico - Aleman Ludwig Mond.
Durante algunos aos despus de su introduccin, el proceso soda -
amoniaco encontr dura competicin del proceso Leblanc ms viejo, pero
prevaleci finalmente porque produce la soda ash ms barato.
El proceso soda-amonio consiste en pasar dixido de carbono dentro de
una solucin casi saturada de sal comn conteniendo amoniaco, se forma
carbonato de amonio y este tiende a convertirse en bicarbonato de amonio
(hidrgeno carbonato de amonio), el cual reacciona con cloruro de sodio para
formar bicarbonato de sodio (hidrgeno carbonato de sodio) y cloruro de
amonio. El bicarbonato de sodio es escasamente soluble en una solucin de
cloruro de sodio o cloruro de amonio, y principalmente es separado como un
slido el cual puede ser filtrado.
El cloruro de amonio es calentado con oxido de calcio para regenerar el
amoniaco para rehusarlo y cloruro de calcio.
2NH
3
+ H
2
O + CO
2
--------> (NH
4
)
2
CO
3

(NH
4
)
2
CO
3
+ H
2
O + CO
2
--------> 2NH
4
HCO
3

NaCl + NH
4
HCO
3
<--------> NaHCO
3
+ NH
4
Cl
El Bicarbonato de sodio es luego calentado para dar carbonato de sodio y
dixido de carbono.
2NaHCO
3
--------> Na
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O
En 1881 Ernest Solvay fue el primero en usar con xito este
proceso. En1872 fue la primera vez que se us a gran escala.
3.2.3 Propiedades fsicas y qumicas
Apariencia: Polvo blanco cristalino.
Olor: Ninguno.
Estado fsico: Slido
pH (Solucin 1% . w/v): 8.2
Solubilidad en agua: 8.6 g/100 ml @ 20C.
Densidad (g/cc): 62 lb/Ft
3

Peso molecular: 84.02
3.3 BICARBONATO DE SODIO (NaHCO3)
3.3.1 Usos
Alimentos
Generador de CO
2
: En la coccin de productos el bicarbonato de sodio es un
agente que hace fermentar, lo cual causa que la masa suba y como resultado
hacer bizcochos, pasteles, panqueques y galletas ms ligeros. El bicarbonato de
sodio es un ingrediente integro de las levaduras en polvo. En las bebidas el
bicarbonato de sodio es una ayuda del proceso de fabricacin y una fuente de
anhdrido carbnico para la bebida efervescente fermentada y no fermentadas.
En confitera el bicarbonato de sodio es un agente de expansin en el dulce
fundido caliente. Se forman las burbujas qu deja una estructura celular cuando
los dulces enfran. Tambin se usa en chocolatera.
Control del olor: Puede usarse el bicarbonato de sodio como un tratamiento
para el efluente de la planta para controlar el olor en la carne, peces y aves de
corral. Cuando se extiende en el suelo de reas de trabajo puede proporcionar
reduccin de olor y traccin bajo los pies para minimizar los riesgos para las
personas que se mueven sobre en las reas que se hicieron resbaladizas por los
residuos del proceso. La solubilidad de bicarbonato de sodio permite el fcil
lavado del suelo, al contrario de las sales, no daar metal u hormign.
Productos farmacuticos
Generador de CO
2
: El bicarbonato de sodio es un agente efervescente que
libera el anhdrido carbnico en solucin, en presencia de calor o la accin de un
cido. Las burbujas de CO
2
actan como un portador para dispersar y disolver la
medicacin en algunas drogas y vitaminas.
Amortiguador: Normalmente usado en los anticidos, el bicarbonato de sodio
es el componente primario de fluido duodenal, el cual neutraliza los contenidos
del estmago antes de que ellos entren en el tracto intestinal. Reacciona bien
con las molculas de drogas cidas para formar las sales de sodio ms solubles.
Salud y Belleza
Generador de CO
2
: Se usan las propiedades efervescentes del bicarbonato de
sodio como un portador para los productos de limpieza en los limpiadores
dentales y soluciones de lentes de contacto. En los productos para el bao la
efervescencia ayuda al efecto limpiador y fragancias
Abrasivo: La habilidad limpiadora efervescente de bicarbonato de sodio se
utiliza en los limpiadores de la dentadura postiza y sus propiedades abrasivas lo
hacen apacible como un aditivo ideal para las pastas dentfricas.
Desodorante: Neutralizando el olor que causa los cidos producidos por las
bacterias, el bicarbonato de sodio virtualmente elimina los olores. Se usa
ampliamente para este propsito en los desodorantes, productos para el bao y
para el cuerpo.
Tratamiento de agua
Los neutralizadores de bicarbonato de sodio en el agua de piscina de
natacin actan contra los cambios en el pH. Proporcionando la alcalinidad en el
agua, puede reducir la necesidad de ajustar frecuentemente el pH, puede
limitar la formacin de cloro aminas indeseables se puede reducir la corrosin
de las paredes de la piscina, calentador, bomba y adornos.
En el tratamiento de residuos acuosos, el bicarbonato de sodio ayuda a
mantener el pH y alcalinidad apropiado en los digestores. Su uso aumenta la
compactacin del lodo, la alcalinidad, la produccin de gas de metano y reduce la
demanda del oxgeno biolgico. El uso de bicarbonato de sodio en este proceso
reduce los olores a sulfuro. Es no custico y seguro para el ambiente.
La aplicacin de bicarbonato de sodio en el tratamiento de agua potable para
beber es en dos vas. Se usa para controlar la lixiviacin (disolucin) del cobre y
plomo, y mantener un nivel de alcalinidad apropiado que puede mejorar la
actuacin de los floculantes como el alumbre y puede eliminar la necesidad de
polmeros y oxidantes de metal ms costosos.
Limpieza industrial
Neutralizador/Alkali: El bicarbonato de sodio sirve como una fuente alcalina
apacible, acta como un agente neutralizador, limpiador y pulidor en la
produccin de compuestos de limpieza industriales como los detergentes y
limpiadores de mano.
En la industria de electrnica, se usa el bicarbonato de sodio como un agente de
limpieza para los bordes de los circuitos y otras partes elctricas.
Control de la contaminacin del aire
Neutralizador: En la acidificacin de gas de chimenea, el bicarbonato de sodio
es inyectado seco en los conductos de gas de los hornos e incineradores para
neutralizar los gases cidos. Es uno de los colectores disponibles ms eficaces de
dixido de azufre y cido clorhdrico. Por lo tanto el gas de chimenea sale
limpio.
Cuero y Textil
Neutralizador: El bicarbonato de sodio ayuda a mantener el control preciso de
la condicin de la piel y las soluciones de curtido. En los textiles, el bicarbonato
de sodio disminuye el tiempo de lana y fibras de seda, y ayuda en el teido y
estampado de los tejidos.
Extintores de incendios
Generador de CO
2
: El bicarbonato de sodio absorbe el calor y descompone para
formar el anhdrido carbnico (sofocador de fuego), y libera radicales libres los
cuales interrumpen el mecanismo de la combustin.
Manufactura y procesos qumicos
Generador de CO
2
: El bicarbonato de sodio es una fuente del anhdrido
carbnico en los procesos de manufactura de una variedad de qumicos
industriales. Como agente de soplado en la fabricacin espuma de caucho y
plstico, el bicarbonato de sodio es una fuente de CO
2
que causa que los
productos hechos en moldes o por extrusin puedan extenderse en el estado
deseado.
Colector: Como un aditivo en los lodos de perforacin, el bicarbonato de sodio
absorbe el oxido de calcio custico en los lodos de perforacin como un
carbonato indemne, bajando el pH. Las sales de sodio restantes ayudan a
mantener la viscosidad del barro y fuerza de gel.
Desodorante: Altamente efectivo y barato, el bicarbonato de sodio absorbe
humos mohosos y olores de cualquier animal domstico, cuando es rociado en
un cuarto o sobre la alfombra y limpiado con aspiradora. Es el ingrediente
activo en muchos productos deodorizadores comerciales de alfombra y algunos
estabilizadores de residuos tambin contienen bicarbonato de sodio por sus
propiedades de absorber el olor.
Materia prima: es usado en la manufactura del vidrio, papel, rayn, jabones, y
detergentes. Es la base principal para la manufactura de polvos de hornear.
3.3.2 Obtencin
El bicarbonato de sodio se puede obtener tanto por el proceso Amoniaco
Soda o por el proceso patentado por el Dr. Jerzy Krl-Bogomilski's, cuya
patente se describa a continuacin
Mtodo propuesto por B. Borkowski y Jerzy Krl-Bogomilski
Actualmente se estudia un proceso ms barato, y menos contaminante
Para fabricar tcnicamente bicarbonato de sodio NaHCO
3
puro; patentado por
el Dr. Jerzy Krl-Bogomilski's.
Es posible producir los qumicos sin prdida o casi ningn desechado?
Aqu se presenta la informacin sobre la patente 161858, para la produccin de
bicarbonato de sodio NaHCO
3
(bicarbonato de soda, bicarbonato de sosa,
carbonato de sodio hidrgeno). El mejor por limpio, de NH
4
HCO
3
cristalino y
salmuera (NaCl). sta no es tecnologa industrial de desecho (contrariamente al
Proceso Solvay).
Mtodo de manufactura de tcnicamente bicarbonato de sodio puro
Polish Patent, 161858, 2.03.1993, Patent App. P-277815, B. Borkowski, J. Krl-
Bogomilski
1. La patente 161858, concedida a B. Borkowski y Jerzy Krl-Bogomilski (los
dueos), presenta un nuevo producto comercial de uso industrial
posiblemente amplio. El producto es tcnicamente bicarbonato de sodio
puro (bicarbonato de soda).
2. Su fabricacin permite ahorrar costos, energa y agua, y disminuir
substancialmente la cantidad de aguas desechadas.
3. Este puede ser producido por la reaccin de carbonato de amonio hidrogeno
cristalino (NH
4
HCO
3
) con salmuera para precipitar el bicarbonato de sodio:
NH
4
HCO
3
+ NaCl <--------> NaHCO
3
+ NH
4
Cl
4. Tambin puede producirlo por la reaccin de anhdrido carbnico y
amonaco con la salmuera para precipitar el bicarbonato de sodio, como en
el Proceso Solvay, el mtodo de produccin de sosa "ash":
NH
3
+ CO
2
+ H
2
O + NaCl <--------> NaHCO
3
+ NH
4
Cl
5. Un proceso importante es el lavado del producto crudo varias veces
mediante una solucin acuosa diluida de carbonato sodio (Na
2
CO
3
), para
quitar otras sales (NH4Cl). Durante el lavado, en un flujo de CO
2
, ocurren las
dos reacciones siguientes las cuales previenen la contaminacin y prdida
del carbonato de sodio hidrgeno:
Na
2
CO
3
+ 2NH
4
Cl <--------> (NH
4
)
2
CO
3
+ 2NaCl
CO
2
+ H
2
O + Na
2
CO
3
<--------> 2NaHCO
3

6. El proceso final es el secado del producto a la temperatura que no debe
exceder los 40
o
C en un flujo de CO2.
7. Es conveniente no calcificar y como consecuencia re-precipitarlo de nuevo,
para aumentar su rendimiento, y bajar el uso de agua y los costos totales.
8. El bicarbonato de sodio as obtenido contiene de 95% a 98% de carbonato de
sodio hidrgeno (NaHCO
3
), esto es satisfactorio para muchos usos
industriales.
9. Ya que el doble tiempo y consumo de energa de los procesos: se omite la
calcificacin y el re-precipitacin subsiguiente del NaHCO
3
, el rendimiento
del producto principal aumenta en 30%.
El proceso patentado es fcil de realizar, y no requiere inversin adicional.

3.4 CARBONATO DE POTASIO K
2
CO
3

El carbonato de potasio es uno de los compuestos inorgnicos ms
importantes usado en la industria aunque es tan viejo como la historia grabada. El
carbonato de potasio se lixivi de las cenizas en Pompeya y mezclado con cal
apagada para hacer jabn. El aumento en el uso de este lcali parangonaba el
crecimiento de la civilizacin occidental. As, se consumi tanta madera en la
produccin de carbonato de potasio que se amenazaron los bosques de Europa.
Durante la Revolucin Francesa, la invencin de Le Blanc permiti sustituir el
carbonato de sodio en una base general. El carbonato de potasio que se recuper
de las cenizas fue el primer compuesto de potasio antes de los 1870. Durante
estos tiempos tempranos, el hidrxido de potasio (KOH, potasa custica) se hacia
del carbonato de potasio por reaccin con el hidrxido del calcio. Sin embargo, la
recuperacin de cloruro de potasio en 1860 de " la sal de la basura en Strassfurt,
y las minas de sal en Alemania cambiaron esta metodologa. Hoy el hidrxido de
potasio se produce a travs de la electrlisis de salmuera de cloruro de potasio.
Subsecuentemente, el KOH se carbonata con el anhdrido carbnico para formar
el carbonato de potasio.
3.4.1 Usos
Despus de haber contado con una ventana de aplicaciones relativamente
restringida, el Carbonato de Potasio ha aparecido en los ltimos aos como una
opcin ventajosa para un sin fin de procesos, entre los que podemos encontrar:
Alimentos
Como una ayuda del proceso, el carbonato de potasio se usa en el tratamiento
para el cacao productor de chocolate y como agente secante para las pasas y
alfalfa.
Salud y Belleza
El carbonato de potasio se usa en la fabricacin de algunos perfumes y productos
de tocador.
Limpieza industrial
Aditivo: Utilizado como un lcali en los qumicos para el tratamiento de
hervidores, jabones lquidos y limpiadores de metal.
Fabricacin de vidrio
El carbonato de potasio se usa como una fuente de K
2
O para el bario lcali,
para vidrios de silicato de plomo o estroncio para la fabricacin de tubos de
televisores, productos de iluminacin, tubos, as como cristal ptico, y cristalera
de laboratorio.
La manufactura de vidrio de video consume el 44% de la produccin de
carbonato de potasio, mientras el vidrio especial y cermicas usan 10%. La razn
principal por la que relativamente carbonato de potasio caro se usa en lugar de
soda "ash" en aplicaciones de vidrio se debe a que es ms compatible con los
xidos de plomo, bario y estroncio requeridos stos vidrios especiales poseen
las propiedades mejoradas de mayor resistividad elctrica, alto ndice de
refraccin, mayor brillo o lustre, bajo punto de ablandamiento y un amplio rango
de temperatura de trabajo. En adicin, el carbonato de potasio, permite mejorar la
conducta de muchos colorantes en el vidrio.
Manufactura y procesos qumicos
Aditivo: El carbonato de potasio se usa en la produccin de cermicas, sobre
todo en aparatos de dixido de titanio para la industria. Tambin usado en las
tintas y productos de teido de tejido y la produccin de qumicos fotogrficos.
Fuente de potasio: Qumicos inorgnicos, sales de potasio de fosfatos, silicatos,
permanganatos, persulfatos y cianuro de potasio.
Absorbedor: Usado para la remocin de anhdrido carbnico y otros gases
cidos de los procesos par tratar el gas natural y obtener amonaco, productos
petroqumicos, hielos secos, y otros derivados de los gases de hidrocarburos.
Una base ms prctica que sustenta el uso de carbonato de sodio anhidro es el
desarrollo del reactor de lecho fluidizado. Este proceso permite la obtencin
directa, en un solo paso de un material anhidro que no necesita la posterior
purificacin.

3.4.2 Obtencin
El Carbonato de Potasio es manufacturado en un reactor de lecho fuidizado.
Esto de un producto que es anhidro, hacindolo innecesario realizar cualquier
proceso posterior para eliminar el agua de hidratacin. el Carbonato de Potasio
obtenido es un material granular blanco, denso, libre de fluir que es fcil de
manejar y guardar.

Fig. 3.2 Proceso de obtencin de K
2
CO
3


El proceso empieza con el cloruro de potasio, usado como materia prima
(obtenido de mina). A travs de una conversin electroltica de la sal de KCl, se
produce hidrxido de potasio (la potasa custica, KOH), cloro (Cl
2
) e hidrgeno
(H
2
). El hidrgeno es una fuente de combustible mientras el cloro
tiene numerosas aplicaciones importantes y variadas. La potasa custica lquida
y anhdrido carbnico son los nicos materiales crudos requeridos para producir
carbonato de potasio
El carbonato de potasio seco puede disolverse fcilmente en agua para
formar una solucin lquida. Tpicamente se recomienda una solucin al 47%
(peso) con lo cual se tiene la concentracin ms alta con el punto de congelacin
ms bajo (3F). Esto minimiza los problemas de manejo durante el tiempo ms
fro.
La ecuacin qumica para este proceso simplemente es:
2 KCl + 2 H
2
O ----------> 2 KOH + H
2
+ Cl
2

2 KOH + CO
2
------------> K
2
CO
3
+ H
2
O
Como se ha notado, el carbonato de potasio, no puede hacerse por el
proceso Solvay usado par el carbonato de sodio (Na
2
CO
3
)
3.5 BICARBONATO DE POTASIO (KHCO
3
)
3.5.1 Usos
Alimentos
Generador de CO
2
: En productos cocidos con bajo sodio, se usa el bicarbonato
de potasio como agente fermentador con bajo sodio, reemplazando a los
anlogos del sodio en las restricciones dietticas. Libera CO
2
cuando se combina
los cidos para causar que suba la masa, haciendo bizcochos, pasteles,
panqueques y galletas, ms ligeros sin agregar el sodio a la mezcla. En las
bebidas bajas en sodio, el bicarbonato de potasio es una fuente de anhdrido
carbnico en la bebida efervescente. En confitera baja en sodio, el bicarbonato
de potasio es un agente de expansin en la mezcla caliente del dulce.
Productos farmacuticos
Generador de CO
2
: El bicarbonato de potasio es un agente efervescente usado
para dispersar y disolver la medicacin y proporcionar una fuente de potasio.
Una mezcla de bicarbonato de potasio y cloruro de potasio con los cidos
orgnicos puede usarse en un diurtico carbonatado. Tambin es una fuente de
potasio.
Salud y Belleza
Jabones y productos de tocador
Cuero y Textil
Elaboracin de tintes y pigmentos para el cuero y tejidos
Extintores de incendios
Generador de CO
2
: El bicarbonato de potasio es usado en los extintores de
incendios como " K prpura " para aplicaciones industriales dnde son posibles
fuegos debido a grasas y qumicos.
3.6 CARBONATO DE AMONIO
3.6.1 Usos
Alimentos
Generador de gas: En los productos cocidos, el bicarbonato del amonio es un
qumico preferido que hace fermentar al agente por cocer bizcochos y galletas en
los que se desea una textura abierta y porosa. La accin para hacer fermentar es
una ayuda especial para establecer el grano y estructura del producto as como
aumentar el cobertor de masa. En las formulaciones de baja humedad no deja
ningn residuo. En confitera, la accin alcalina del amonio ayuda a desarrollar el
color el caracterstico color de los caramelos castao dorado.
Salud y Belleza
Como neutralizador, en algunos productos para el cuidado del cabello, el
bicarbonato de amonio es usado como un neutralizador debido a sus propiedades
adicionales como agente limpiador y ablandador.
Cuero y Textil
Neutralizador: El bicarbonato de amonio ayuda a mantener el control preciso de
la condicin de la piel y la solucin de curtido para cueros finos que no pueden
tolerar el ion de sodio en el bicarbonato de sodio. En los textiles, se usa el
bicarbonato de amonio para disminuir el tiempo de curado de lana y fibras de
seda y ayudar en el teido y estampado de tejidos.
Manufactura y procesos qumicos
Agente solubilizante: El bicarbonato de amonio es usado como una ayuda del
proceso en la sntesis de algunos catalizadores y como agente de solubilizacin y
reactante en los tratamientos de preservacin de madera.

3.7 EJERCICIOS
1. Hacer una descripcin del proceso Leblanc.
2. Hacer un listado de las reacciones posibles que conduzcan a la
obtencin de carbonato de sodio y evaluarlas tcnicamente para poder
llevarlas a escala industrial.
3. Preparar el diagrama de flujo del proceso Solvay para la
manufactura de carbonato de sodio
4. Preparar el diagrama de flujo del proceso para la manufactura de
carbonato de sodio a partir del mineral trona.
5. Hacer un listado de las reacciones posibles que conduzcan a la
obtencin de Bicarbonato de sodio y evaluarlas tcnicamente para poder
llevarlas a escala industrial.
6. Preparar el diagrama de flujo del proceso Solvay para la
manufactura de Bicarbonato de sodio
7. Preparar el diagrama de flujo del proceso propuesto por B.
Borkowski y J erzy Krl-Bogomilski proceso Solvay para la manufactura
de bicarbonato de sodio


CAPITULO IV
OBTENCIN DE HIDRXIDO
DE SODIO Y CLORO

4.1 HIDRXIDO DE SODIO (NaOH) Y CLORO (Cl
2
)
La produccin de hidrxido de sodio (sosa o soda custica) y de cloro es una
de las Industrias qumicas ms importantes. Estos productos qumicos estn
colocados cerca del cido sulfrico y del amoniaco en magnitud de valor de uso,
en dlares. Las aplicaciones son tan diversas que es casi imposible vender un
producto de consumo que no dependa en alguna etapa de su manufactura del
cloro y de los lcalis. Los dos productos se venden casi enteramente a la industria
para la produccin de detergentes, fibras y plsticos, vidrio, productos
petroqumicos, pulpa y papel, fertilizantes, explosivos, disolventes y otros
productos qumicos.
En base a masa producida, el cloro e hidrxido de sodio estn entre los
principales productos producidos por la industria qumica de U. S. En el 2000 se
han producido 12.01 billones de kilogramos de cloro y 10.99 billones de
kilogramos de hidrxido de sodio. Estos dos productos se presentan juntos aqu,
porque industrialmente son producidos simultneamente por el mismo proceso, la
electrolisis de salmuera (solucin acuosa de NaCl).

La produccin electroltica del hidrxido de sodio ya era conocida en el siglo
XVIII, pero no fue sino hasta 1890 que fue realmente producido en esta forma
para consumo industrial. Hasta un poco antes de la Primera Guerra Mundial, la
cantidad de hidrxido de sodio como un coproducto del cloro obtenido por el
proceso electroltico era casi despreciable comparada con lo que se produca a
partir del carbonato de sodio por caustificacin con cal. Sin embargo, en 1940 el
hidrxido de sodio electroltico comenz a exceder al de cal-carbonato, y en
1962 este ltimo haba desaparecido casi por completo.
La primera patente relacionada con un uso industrial del cloro data de
1799 (un cuarto de siglo despus de su descubrimiento) y era para blanqueado. El
cloro se haca a partir del cido clorhdrico por el proceso Deacon, que no tiene
un equilibrio satisfactorio:
Tambin se utilizaba el proceso Weldon, que consista en la oxidacin de
HCl por el bixido de manganeso, de precio elevado.
El desarrollo de equipos de alta capacidad para la generacin de corriente
elctrica directa, hacia fines del siglo XIX, hizo obsoleto al proceso de
caustificacin y a mediados del siglo actual, ms del 99% del cloro mundial se
produca por el proceso electroltico.
Debido a que la relacin entre el NaOH y el Cl
2
manufacturados est
fijada por sus proporciones en el NaCl, constantemente existe un difcil problema
de mercadotecnia. Actualmente, el hidrxido de sodio tiene gran demanda y se
espera que siga as, pero durante la ltima dcada la demanda del cloro excedi
con frecuencia a la oferta. Los problemas para almacenar el cloro y los costos del
almacenamiento o de la disposicin de un exceso de hidrxido de sodio han
hecho, con frecuencia, que los mercados sean muy poco estables.

4.2 HIDROXIDO DE SODIO
El hidrxido de sodio en forma pura es un slido blanco quebradizo que
fcilmente absorbe humedad y bixido de carbono del aire, con un punto fusin
de 3l8 C. Es muy soluble en el agua. Una solucin saturada es 18M en NaOH a
20 C. Las soluciones de hidrxido de sodio son muy corrosivas a la piel y otra
materia orgnica. De aqu, su nombre comercial es el de soda (o sosa) custica,
se vende segn su contenido de Na
2
O y usualmente ste es de ms o menos 76%
de Na
2
O, equivale a 98% de NaOH. Los mayores usos industriales del hidrxido
de sodio estn en la fabricacin de qumicos (60%), en la industria del papel
(20%), en la produccin de aluminio (5%), y en la fabricacin de jabones y
detergentes (5%).
La industria del papel usa los efectos custicos del hidrxido de sodio en los
materiales orgnicos. El hidrxido de sodio agota la lignina en la madera. La
lignina es una sustancia que une las fibras de celulosa en la madera. Cuando se
remueve la lignina, las fibras de celulosa liberadas pueden transformarse en el
papel. Los efectos aglomerantes del hidrxido de sodio en los materiales
orgnicos son el principio de los limpiadores de desage los cuales generalmente
son una solucin acuosa concentrada de hidrxido de sodio.
El hidrxido de sodio hidroliza la unin del ester en las grasas y aceites para
producir el glicerol (HOCH
2
-CHOH-CH
2
OH) y sales de sodio de cidos
carboxlicos que contienen cadenas largas de tomos del carbono (por ejemplo,
cido esterico, CH
3
(CH
2
)16COOH). Estas sales son jabones. Las sales similares
de cidos sintticos que contienen cadenas largas de tomos del carbono son los
detergentes.

4.3 CLORO
A la temperatura del ambiente, el cloro es un gas amarillo-verde. Condensa
a lquido a -34 C y congela a slido a -101 C. Tiene olor penetrante, irritante,
y es custico a las membranas mucosas como los ojos y pulmones. El cloro es
ligeramente soluble en el agua, una solucin acuosa saturada contiene 0.062M
Cl
2
, 0.030M cido hipocloroso (HOCl), y 0.030M iones cloruro.
Cl
2
(aq) <--------> HOCl(aq) + H
+
(aq) + Cl(aq)
Tratando esta solucin con un hidrxido, como NaOH o Ca(OH)
2
, produce
una solucin que contiene ion hipoclorito.
Cl
2
(aq) + 2 OH(aq) <--------> OCl(aq) + Cl(aq) + H
2
O(l)
El hipoclorito de sodio es el ingrediente activo de blanqueador de lavado de
"cloro", y el hipoclorito del calcio se usa como un desinfectante en las piscinas de
natacin.
El cloro, que originalmente se empleaba casi por entero como blanqueador,
ha aumentado su importancia en forma sumamente rpida. Esto se debe en gran
parte a su utilizacin en la sntesis de productos qumicos orgnicos en muchos
de los cuales no aparece en el producto final, aunque si est presente en los pasos
intermedios.
Entre los usos metalrgicos se incluyen no solo el beneficio de los
minerales y las fusiones, sino tambin la extraccin de Cu, Pb, Ni, Au y Pt. Entre
los productos final se incluyen artculos como ropa, joyera, pinturas, alimentos,
papel, neumticos, juguetes.
Aproximadamente 20% del cloro producido se usa industrialmente en la
fabricacin de plsticos tratados con cloro (principalmente el cloruro del
polivinilo). Otro 15% se usa en la produccin de solventes (como eltetracloruro
de carbono), 5% en la fabricacin de papel, 5% en el tratamiento de agua, y el
resto en la produccin de una variedad de otros derivados qumicos.
El cloro gaseoso reacciona con los hidrocarburos para formar los
hidrocarburos clorados. El cloro reemplazar los tomos de hidrgeno en el
metano, CH
4
, secuencialmente produciendo el cloro metano, CH
3
Cl, cloruro de
metileno, CH
2
Cl
2
, cloroformo, CHCl
3
, y tetracloruro de carbono, CCl
4
. Los
ltimos tres de estos productos son los solventes importantes en la industria
qumica. Otro hidrocarburo importante tratado con cloro es el cloruro de vinilo,
CH
2
=CHCl. aproximadamente 10 billones de libras de esta sustancia son
manufacturados cada ao, para ser convertido en el cloruro del polivinilo, CH
2
-
CHCln. El cloruro de polivinilo se usa extensamente para producir tuberas y
accesorios, artculos impermeables, cortinas de ducha, cintas magnetofnicas,
pisos, y el aislamiento del alambre elctrico.
El cloro reacciona (explosivamente, bajo ciertas condiciones) con el
hidrgeno para producir el cloruro de hidrgeno, HCl.
Cl
2
(g) + H
2
(g) --------> 2 HCl(g)
El cloruro de hidrgeno es extremadamente soluble en agua, formando una
solucin llamada cido clorhdrico. Una solucin saturada a 25C es 12M en
HCl. Cuando se disuelve en agua, el HCl ioniza completamente, formando H+ y
iones de Cl en la solucin.

4.4 PRODUCCIN DE HIDROXIDO DE SODIO (NaOH) Y CLORO
(Cl
2
)
El Cloro y el hidrxido de sodio se producen, casi totalmente, por la
electrlisis de soluciones acuosas de cloruros de metales alcalinos, o a partir de
cloruros fundidos. La electrlisis de salmueras produce cloro en el nodo, e
hidrgeno, junto con el hidrxido alcalino, en el ctodo. Si el cloro y el hidrxido
alcalino son los productos finales, el diseo de la celda debe ser tal que impida
que se mezclen. Se han inventado muchos diseos ingeniosos para celdas
prcticas. En la actualidad, tres tipos dominan la industria, las celdas de
diafragma, la celda de membrana, y la celda de mercurio. Hay muchas variantes
de cada tipo.
Durante la electrolisis, el cloro es formado en el nodo, y los iones
hidrgeno e hidrxido son formados en el ctodo.
Reaccin en el nodo: 2 Cl ------------> Cl
2
+ 2 e
Reaccin en el ctodo: 2 H
2
O + 2 e ------------> H
2
+ 2 OH
Debido a que el Cl
2
formado en el nodo y el H
2
formado en el ctodo
puede reaccionar explosivamente entre s, ellos deben mantenerse lejos uno del
otro. Adems, los iones del hidrxido formados en el ctodo pueden reaccionar
con cualquier cloro permanezca disuelto en la salmuera. Para mantener los
productos formados en los electrodos lejos uno del otro, se coloca un diafragma
poroso entre los dos electrodos en el aparato de la electrlisis.
En la electrlisis de salmuera, el agua es reducida en el ctodo. Esto ocurre
porque el agua es ms fcilmente reducida que los iones de sodio. Esto se refleja
en sus potenciales de reduccin normales, 2.71 voltios para Na+ contra 0.83
voltio para el agua. En el nodo dnde la oxidacin ocurre, la situacin no est
bastante clara. El potencial normal de oxidacin del agua es 1.23 voltios,
mientras que para los iones de cloro es 1.36 voltios. Esto significa que el agua
se oxida ms fcilmente que los iones del cloruro. A pesar de esto, los iones del
cloruro se oxidan en el nodo, no el agua. La reaccin que ocurre no es la que
podra ser predecida considerando slo los potenciales de oxidacin normales,
porque los potenciales normales del electrodo reflejan condiciones de equilibrio,
cuando ninguna corriente est fluyendo. Cuando la corriente empieza a fluir, la
distribucin de iones alrededor de los electrodos cambia, y los potenciales de
equilibrio del electrodo ya no se aplican con precisin. Predicciones de
reacciones del electrodo basadas en los potenciales normales del electrodo sern
usualmente correctas. Sin embargo, en la electrlisis de cloruro de sodio acuoso,
el sobrevoltaje para la oxidacin de agua es bastante grande para hacerlo ms
difcil de oxidar que los iones del cloruro. (El sobrevoltaje grande para la
oxidacin de agua tambin permite recargar las bateras de almacenamiento. Si
no fuera por este sobrevoltaje grande, la corriente de carga podra oxidar el agua
a oxgeno gas en lugar de PbSO
4
a PbO
2
.)
Solucin comercial 50% (en peso) de hidrxido de sodio se obtiene
concentrando la forma electroltica obtenida de los aparatos de electrlisis de
salmuera. La solucin se concentra calentndolo para sacar el agua por
ebullicin. Puede obtenerse el hidrxido de sodio slido de la solucin si todo el
agua es removida.
El cloro gas e hidrgeno gas son recogidos separadamente y conducidos por
tuberas fuera del aparato de electrlisis. El cloro es seco, comprimido, y licuado
para enviar y almacenamiento. Aunque el hidrgeno puede comprimirse y puede
guardarse en los cilindros, el valor comercial del hidrgeno no es suficiente para
garantizar esto. El hidrgeno normalmente se quema en la planta de electrlisis
para proporcionar la energa trmica para evaporar el agua de la solucin de
hidrxido de sodio.
ALKALI-CHLORINE PROCESSES
Electrolysis of alkalihalides is the basis of the alkali-chlorine and chlorate
industries. Chlorine, Cl
2
, and caustic soda, NaOH (or caustic potash, KOH), are
made by electrolysis of brine, a solution of sodium chloride, NaCl, in water. This
is represented by reaction (1) .


(1)

Two processes are use to prevent the products from the diaphragm cell and the
mercury cell. In the diaphragm cell process ( Fig. 3 ) an asbestos diaphragm is
interposed between a graphite anode and an iron screen cathode. Saturated
purified brine fed around the anode passes through the diaphragm to the cathode.
Chlorine is formed at the anode. Hydrogen is released at the cathode, leaving
NaOH as a 10-15% solution and 10-15% residual NaCL crystallizes out and is
recycled. The decomposition voltage of brine to form chlorine and hydrogen is
2.3 V. At 0.75 A/in.
2
(11.6 A/dm
2
) the average voltage components of a
diaphragm cell are as follows :

Fig. 3 Diagram of diaphragm cell for chlorine and caustic soda. A = graphite
anode, B = iron screen cathode, C = asbestos diaphragm, D = anode compartment
for brine and chlorine, E = cathode compartment for NaOH-NaCl cell liquor, F =
brine inlet, G = chlorine outlet, H = cell liquor (caustic soda) outlet, I = hydrogen
outlet.


Anode potential 1.50 V
Cathode potential 1.25
Anolyte 0.47
Diaphram 0.30
Conductors 0.18
Total 3.70 V
The current efficiency is 95.5-95.5%, due to some oxygen discharge at the anode
and some chlorine being carried through the diaphragm. An installation is
pictured in Fig. 4 .

Fig. 4 Photograph of an installation of diaphragm alkali-chlorine cells. (Hooker
Chemical Corp.)

In the mercury cell process brine is electrolyzed between graphite anodes and a
flowing mercury cathode, forming a dilute (0.2-0.4%) sodium amalgam which is
decomposed in another compartment by water in contact with graphite surfaces
to form H
2
and NaOH ( Figs. 5 ( - 7 ). The products of the mercury cell are purer
than those of the diaphragm cell. To offset the cost of mercury, a much higher
current density is used in mercury cells. Typical components of voltage in a
mercury cell at 5.12 A/in.
2
(80 A/dm
2
) are as follows :
Fig. 5 Diagram of a mercury alkali-chlorine cell. A = electrolyzer, B =
decomposer with graphite packing, C = mercury pump, D = feed brine, E = spent
brine, F = water, G = 50% caustic soda, H = hydrogen, I = chlorine.

Fig. 6 Longitudinal section of Olin Mathieson E-11 mercury cell. A = dilute
caustic outlet, B = brine inlet, C = mercury return, D = anode, E = brine-chlorine
outlet, F = outlet end box vent, G = water inlet, H = graphite packing, I = caustic
outlet, J = mercury pump, K = mercury pump sump, L = anode support bus, M =
lifting screws, N = hydrogen outlet, O = anode seal. (Olin Mathieson Chemical
Corp.)


Fig. 7 Chlor-alkali mercury cell; 300,000-A capacity. (Olin Mathieson)


Anode potential, reversible 1.34 V
Cathode potential, reversible 1.76
Decomposition voltage 3.10 V


Anode polarization 0.35
Cathode polarization 0.06
Electrolyte 0.60
Conductors and contacts 0.29
Total cell voltage 4.40 V
Economic factors dictate the use of higher current densities, equal to or
exceeding 6.5 amperes/in.
2
(100 A/dm
2
). Cell voltage at these higher current
densities can be calculated for good cell designs on the market from the
equation: V= 3.20 + 0.015 C, where C is the cathode current density in amperes
per square decimeter. The current efficiency is &Nohy;approximately 95%.
Inefficiency reactions are demonstrated in reactions (2) through 3 4 5 (6) .
Adverse conditions can increase these inefficiencies.


(2)


(3)


(4)


(5)


(6)

Two factors have been important in the development of chlorine technology: (1)
The Nafion diaphragm of the synthetic resin type replacing the deposited
asbestos diaphragm. (2) The dimensionally stable anode replacing the graphite
anode. The dimensionally stable anode is a titanium substrate with a platinum-
group coating of metals and oxides. Its use eliminates the continuously necessary
voltage increase or anode-cathode spacing adustment needed because of
graphite-anode wear.
In addition, there has been a swing away from mercury cells because of
widespread publicity of so-called mercury poisoning by mercury discharges.
These discharges have been reduced by better hydrogen cooling and recycle of
metal dross, cutting mercury losses as well as permitting better "housekeeping."
Sodium hypochlorite is formed when the products of the electrolysis of brine are
mixed. Electrolytic cells have been built for this purpose, but have limited or
special use, such as for sterilization of swimming pools and algae control in
power plant condensers. Sodium hypochlorite is usually made chemically.
Sodium chlorate is made in cells with graphite or lead peroxide anodes and steel
cathodes. When mixing is encouraged, changes take place according to
reactions (7) through 8 (9) . The overall reaction is


(7)


(8)


(9)


(10)
(10) . The temperature is kept below 40C (104F) in cells using graphite anodes
to prevent excessive attack. The optimum efficiency is at pH 6.8; hydrochloric
acid is added as required. Sodium dichromate prevents reduction of chlorate at
the steel cathode. The conversion of hypochlorite to chlorate is a some what slow
chemical reaction, occurring partly in the cells and partly in a rundown tank. Salt
is added and electrolysis is continued until the sodium chloride is down to about
100 g/liter and the chlorate has reached the desired concentration. It is
then recovered by crystallization. Cells operate at 3-3.5 V, 1-3 A/dm
2
, and 80-
85% current efficiency. Energy consumption is about 2.5 kWh/lb (20
megajoules/kg).

Hydrochloric acid electrolysis is of interest for recovery of chlorine from HCI
resulting as a by-product from organic chlorinations. A filter-press electrolyzer is
used which has 30-50 unit cells with polyvinyl-cloth diaphragms and graphite
electrodes. Hydrochloric acid of 30-33% concentration is fed to the anode
compartment. Weak acid is withdrawn at about 20% and reconcentrated by
absorbtion of HCI gas. The graphite anode is not attacked as long as the
concentration is kept at 20% HCI or higher. The current efficiency is 92-96%, the
loss due to electrical leakage. Energy consumption is 1800 kWh/2000 lb (7.1
MJ/kg) chlorine (direct current). The voltage balance of a unit cell is asfollows :

Anode potential 1.02 V
Cathode potential 0.28
Anode polarization 0.2
Cathode polarization 0.5
Electrolyte,
diaphragm
0.3
Total 2.30 V



4.4.1 Reacciones y cambios de Energa
Voltaje de descomposicin y eficiencia de voltajes. La energa consumida en la
electrlisis de la salmuera es el producto de la corriente que fluye y del potencial
de la celda. El voltaje terico, o mnimo, que se requiere para el proceso, puede
derivarse de la ecuacin de Gibbs-Helmholz, en la que se expresa la relacin
entre energa elctrica y el calor de reaccin de un sistema.

Donde E = Voltaje terico de descomposicin
AH = Cambio de entalpa de la reaccin
J = Equivalente elctrico del calor
T = temperatura absoluta
F = Constante de Faraday
n = Nmero de equivalentes que intervienen
El calor de reaccin para la electrlisis de la sal puede encontrarse a partir
de los calores de formacin de los componentes de la reaccin global, que es:
NaCl
(aq)
+ H
2
O
2(l)
---------> NaOH
(aq)
+ 1/2 H
2(g)
+ 1/2 Cl
2(g)

Esto se puede desglosar en las siguientes reacciones de formacin
Na
(s)
+ 1/2 Cl
2(g)
---------> NaCl
(aq)
AH = 407 kJ
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
---------> H
2
O
(l)
AH = 286 kJ
Na
(s)
+ 1/2 O
2(g)
+ 1/2 H
2(g)
---------> NaOH
(aq)
AH = 469 kJ
La AH neta para la reaccin global resulta de
+ 407 + 286 469 = 224 kJ
Cuando este valor de AH se sustituye en la ecuacin de Gibbs-Helmholz y
se desprecia el cambio de voltaje con la temperatura, se haya que el valor de E es
231v. La omisin de T dE/dT introduce un error de menos de un 10% para la
mayor parte de las celdas.
La relacin entre este voltaje terico y el que se emplea realmente es la
eficiencia de voltaje de la celda. Las eficiencias de voltaje varan entre 60 y 75%.
De acuerdo con la Ley de Faraday, 96500 C de electricidad que pasan a travs de
la celda, producen 1g-eq de reaccin qumica en cada electrodo. Debido a lar
reacciones laterales, las celdas requieren por lo general ms de esta cantidad. La
relacin entre la corriente terica consumida y la real se define como eficiencia
de la corriente. Las eficiencias de la corriente van de 95 a 97% y, a menos que se
especifique otra cosa, se entiende que son eficiencias de corriente en el ctodo.
La corriente, dividida entre el rea sobre la cual acta, se conoce como densidad
de corriente. Es deseable un valor elevado. El producto de las eficiencias del
voltaje por la eficiencia de la corriente es la eficiencia de energa de la celda.
Otra consideracin es la eficiencia de descomposicin, que es la relacin de los
equivalentes producidos en las celdas entre los equivalentes cargados. En la celda
comercial comn, la eficiencia de descomposicin es alrededor de 60 a 65%. Se
dice que algunas celdas de membrana, ms nuevas y ms grandes, tienen
eficiencia hasta de 75 a 80%. Las celdas de diafragma, que se operan para
obtener eficiencias de descomposicin muy altas, encuentran dificultades con la
migracin de los iones oxhidrilos que regresan al nodo, lo que da como
resultado la formacin del ion hipoclorito. Los iones oxhidrilos se descomponen
en el nodo segn la reaccin:
2OH

------------> H
2
O + 1/2 O
2
+ 2e
El oxgeno formado reacciona con el grafito de los nodos y causa una
disminucin en la vida del nodo. En las celdas con nodos metlicos, el oxgeno
no reacciona.
Tipos de Celdas
Hace apenas unos cuantos aos pareca que la celda de mercurio
dominara pronto debido a su alta calidad y a la reducida evaporacin que se
requiere, pero surgieron dificultades inesperadas. La descarga de mercurio en las
aguas cercanas, aunque pequea en cantidad, result ser la fuente del metil
mercurio, que causa una enfermedad que produce graves procesos degenerativos
observados primero en algunos nios japoneses. Esta circunstancia llev a
reducciones drsticas en las descargas permisibles de mercurio en el aire o en el
agua, y ahora ha hecho que algunos pases prohban por completo la produccin
con celdas de mercurio. Los diseos mejorados de las celdas de membrana y las
tcnicas de purificacin ms modernas y ms baratas han reducido los costos y
mejorado las eficiencias hasta el punto de que la celda de membrana con nodos
de titanio que sean estables desde el punto de vista dimensional, es ahora la que
parece estar a punto de predominar. En este negocio de crecimiento lento, los
cambios llegarn tambin lentamente. En 1979, el 50% de la produccin mundial
se obtena por celdas de mercurio, y el 49% por celdas de diafragma. En EE.UU.,
el 74.3% de las plantas empleaban celdas de diafragma y el 20.3% celdas de
mercurio. En Japn, donde las celdas de mercurio debieron ser reemplazadas en
su totalidad para 1984, las celdas de membrana seran, con toda seguridad, la
tcnica de preferencia.
Nada estimula tanto las mejoras en los procesos como una competencia
tan severa que amenace la existencia, as que es probable que las celdas de
mercurio y las de diafragma sean mejoradas rpidamente y persistan durante
mucho tiempo.
Celdas de diafragma
Las celdas de diafragma contienen un diafragma, generalmente hecho de
fibras de asbesto, para separar el nodo del ctodo. Esto permite que los iones
pasen a travs de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de los
productos. Los nodos, por lo general, se han hecho de grafito, y los ctodos, de
hierro fundido. Los diafragmas permiten la construccin de celdas compactas, de
resistencia disminuida, porque los electrodos pueden colocarse juntos. Los
diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se manifiesta por una mayor cada de
voltaje y por una presin hidrosttica ms alta en la alimentacin de salmuera,
por lo que deben reemplazarse con regularidad. El diafragma permite un flujo de
salmuera del nodo al ctodo, y reduce as en gran medida, o evita, las reacciones
laterales(por ejemplo, la formacin de hipoclorito de sodio).
Las celdas con ctodos metlicos (titanio recubierto con xidos de tierras
raras, platino o metales nobles u xidos) rara vez llegan a tener diafragmas
obstruidos y operan de 12 a 14 meses sin requerir cambios de diafragma. Se
espera que los diafragmas de plsticos resistentes a la corrosin aumentarn la
vida til y evitarn las objeciones de los ambientalistas sobre cualquier proceso
que pueda liberar fibras de asbesto en el medio.
Una gran ventaja de la celda de diafragma es que puede funcionar con
salmuera diluida (20%), bastante impura. Estas salmueras diluidas producen
hidrxido de sodio diluido (soluciones tpicas de 11% de NaOH con NaCl de
15%) contaminando con cloruro de sodio como un producto. Se requiere
concentraciones de la fuerza usual de embarque, de 50%, y esto consume gran
cantidad de energa aun cuando se empleen evaporadores de efecto mltiple. Se
deben evaporar aproximadamente 2600 kg de agua para producir una tonelada de
custico al 50%. Aunque la sal no es muy soluble en soluciones custicas
concentradas, la pequea cantidad de ion cloruro que queda es muy objetable
para algunas industrias (por ejemplo, la manufactura de rayn). El clorato de
sodio es tambin objetable cuando el hidrxido va a utilizarse en la manufactura
de la glicerina, pentaeritinol, sulfato de sodio, hidrosulfato de sodio, celofn y
otros productos qumicos. Una reduccin cataltica con hidrgeno puede eliminar
ste, sin recurrir a la extraccin con amoniaco.
Celdas de Membrana
Las celdas de membrana tienen una membrana semipermeable para
separar los compartimientos de nodo y el ctodo. En las celdas de diafragma, la
migracin inversa de los iones se controla con el gasto del fluido a travs del
diafragma, y esto se regula con un control cuidadoso de los niveles de lquido en
los compartimentos. En las celdas de membrana se separan los compartimentos
con hojas porosas de plstico qumicamente activas, que permiten el paso de los
iones sodio, pero rechazan los iones oxidrilo. Se han desarrollado varios
polmeros para este servicio exigente. Du Pont ha desarrollado un polmero de
cido perfluorosulfnico (Nafion), mientras queAshai emplea una membrana de
capas mltiples de polmeros de cido perfluorosulfnico, recubierto por un lado
con un polmero de cido perfluorocarboxlico. El propsito de esta membrana es
excluir los iones OH

y Cl

de la cmara del nodo, haciendo as un producto

mucho ms bajo en sal que el obtenido en una celda de diafragma. Las celdas de
membrana operan con una salmuera ms concentrada y dan un producto ms
puro, y ms concentrado (NaOH al 28% que contiene 50 ppm de NaCl; se
asegura haber obtenido un producto con NaOH al 40%). Este producto requiere
slo la evaporacin de 715 kg de agua para producir una tonelada mtrica de
custico al 50%; as, representa un ahorro considerable. Debido a las dificultades
y gastos de la concentracin y la purificacin, slo las instalaciones con grandes
celdas de diafragma son factibles. Las celdas de membrana, que producen NaOH
relativamente concentrado, ofrecen la posibilidad de operar segn se use el
custico, ahorrando as fletes. Las unidades pequeas y eficientes pueden causar
una revolucin en la distribucin de la industria de cloro-lcali, en particular si
las eficiencias se mantienen altas en las unidades pequeas. No haba unidades de
membrana de tamao comercial operando en Estado Unidos en 1982.

Fig. 4.1 Proceso cloro alcal de membrana
Se ha sugerido seriamente que una planta combinada en las que se emplee
el producto de las celdas de membrana como alimentacin para las celdas de
diafragma, podra dar como resultado la aplicacin ptima de ambas y presentar
una considerable reduccin global de costo. Estas combinaciones se han
realizado utilizando el producto de las celdas de mercurio como alimentacin
para celdas de diafragma, as que parte del ahorro se pierde debido a la necesidad
de pre-tratar la salmuera alimentada para eliminar el calcio y el magnesio antes
de la electrlisis.
Ya se ofrece una celda de membranas 20 veces ms grande que las
anteriores (1981). Esta unidad de celda puede producir 240 t de cloro por ao, y
el consumo de energa se reduce sustancialmente, quedando abajo del de las
celdas de mercurio o de diafragma. Una unidad de celda bipolar es capaz de
producir 20.000 t/ao con una densidad de corriente de 4 kA/m
2
.
Para una celda vista en la Fig. 9.2 debajo. La reaccin global que tiene lugar es:
2 NaCl (aq) + 2 H
2
O (l) ---> H
2
(g) + Cl
2
(g) + 2 NaOH (aq)

Fig. 4.2 Tpica celda de membrana cloro - alcali
Celdas de Mercurio
Las celdas de mercurio operan de forma muy diferente de cmo lo hacen
las de otros tipos. Los nodos siguen siendo de grafito, o bien de titanio
modificado, como antes, pero el ctodo es una pileta fluida de mercurio. La
electrlisis produce una aleacin de mercurio y sodio (amalgama) que no es
descompuesta por la salmuera presente. La amalgama se descompone en un
recipiente separado, segn la reaccin:
2Na x Hg + 2H
2
O ------------> 2NaOH + H
2
+ Hg
Cuando se emplea la cantidad exacta de agua correcta, el producto directo
est constituido por NaOH 50% con un contenido muy bajo de sal (30 ppm.), sin
que se requiera evaporacin. La pequea perdida de mercurio hacia el ambiente
presenta grandes problemas.
Japn prohibi el empleo de celdas de mercurio despus de 1975 (plazo que
se extendi posteriormente hasta 1984). Aunque se haban logrado reducciones
importantes en el mercurio descargado, la fabricacin de celdas de mercurio en
Estados Unidos se detuvo abruptamente. El control cuidadoso del proceso,
combinado con el tratamiento de los efluentes del agua y del aire, haran posible
que las plantas de mercurio cumplieran con las normas ambientales y
sobrevivieron, pero la mayor parte de las compaas dudan si deben levantar
nuevas unidades. Las celdas de diafragma y de membrana utilizan casi la misma
cantidad de energa elctrica; las de mercurio un poco ms. La relacin es de
aproximadamente 3:4.
Celdas Hbridas de Combustible
El hidrgeno de cualquier tipo de celda puede hacerse reaccionar en una
celda eficiente de combustible para producir una cantidad significativa de energa
elct5rica. Si esta energa se emplea para la electrlisis, los costos se deben
reducir alrededor de 20%. Se espera que este desarrollo tenga lugar la prxima
dcada.
4.4.2 Otros Procesos
Entre otros procesos para fabricar cloro est el de la celda de Downs (para
hacer sodio), la manufactura de la potasa custica, la descomposicin del cido
clorhdrico, el proceso del cloruro de nitrosilo, y el proceso en el que se trata la
sal con cido ntrico para formar nitrato de sodio y cloro, con cloruro de nitrosilo
(con un contenido entre 4 y 10 % de tetraxido de nitrgeno) como subproducto.
El vapor de cloruro de nitrosilo se pone en contacto con oxgeno para producir
tetraxido de nitrgeno y cloro:
2NOCl + O
2
------------> N
2
O
4
+ Cl
2

Despus de licuar y destilar el cloro, el tetraxido de nitrgeno se absorbe
en agua para obtener cido ntrico y nitroso, que son reciclados:
N
2
O
4
+ H
2
O ------------> HNO
3
+ HNO
2

La ventaja de este proceso est en se produce cloro, pero no sosa custica.
La demanda limitada por el nitrato de sodio regula la cantidad de cloro que puede
obtenerse de esta manera. Las reacciones globales pueden simplificarse as:
3NaCl + 4HNO
3
------------> 3NaNO
3
+ Cl
2
+ NOCl + 2H
2
O
2NOCl + 3HNO
2
+ 3O
2
+ H
2
O ------------> 5HNO
3
+ Cl
2

Du Pont ha comenzado a operar una planta de 550 TM/ da para
recuperar cloro de cido clorhdrico por el proceso Kel-Chlor. En este proceso
se acepta tanto cido clorhdrico gaseoso como acuoso, y se le convierte en cloro
mediante una operacin de cuatro etapas basadas en el proceso Deacon, pero que
incluye cido nitrosil sulfrico (NHSO
5
) como catalizador. El desarrollo de una
tecnologa de oxicloracin ha sido el factor principal para reducir la
sobreproduccin de cido clorhdrico subproducto de los procesos orgnicos de
cloracin.
Otro proceso trmico preparado para producir cloro a partir de sales
cloruro sin electrlisis, se basa en hacer reaccionar cloruro de sodio con cido
sulfrico, seguido por la reaccin entre el cido clorhdrico con oxgeno sobre un
catalizador mixto de K
2
SO
4
x V
2
O
5
, para formar cloro. Ya se ha completado un
trabajo a escala de laboratorio. Debido a que se espera una demanda mayor del
custico que del cloro, estos procesos tienen, por lo general poco inters, pero la
situacin puede cambiar con el tiempo.
4.4.3 Operaciones Unitarias y Conversiones Qumicas
Purificacin de la salmuera
Todos los compuestos de calcio, hierro y magnesio tienden a obturar los
diafragmas. La precipitacin con carbonato de sodio y con sosa custica es una
prctica comn. Se requiere tratamiento adicional con fosfatos y aun con otras
sustancias todava no divulgadas para las celdas de membranas. Los sulfatos
pueden ser eliminados con tratamientos con cloruro de bario. La salmuera se
calienta a expensas de otras corrientes para reducir los requerimientos de energa
Electrolisis de la salmuera
Independientemente del tipo de celda que se emplee, se requieren entre 3
y 4,5 V por celda. Cuando las celdas se conectan en paralelo y se proporciona un
voltaje bajo a cada una, se dice que la conexin es monopolar. Cuando las celdas
se conectan en serie, lo que permite la generacin y el uso de energa a voltajes
ms elevados, se dice que la celda es bipolar. Para los sistemas bipolares se
requieren barras colectoras ms pequeas.
4.5 EJERCICIOS
1. Hacer un diagrama mostrando los productos en los cuales interviene el
hidrxido de sodio directa o indirectamente para su manufactura.
2. Describir el proceso para obtener hidrxido de sodio a partir del carbonato
de sodio por caustificacin con cal.
3. Hacer un diagrama mostrando los productos en los cuales interviene el
cloro directa o indirectamente para su manufactura.
4. Describir el proceso Deacon para la obtencin de cloro.
5. Describir el proceso Weldon para la obtencin de cloro.
6. Hacer una descripcin del proceso Kel-Chlor para la obtencin de cloro.
7. Preparar un diagrama de flujo para la electrolisis de salmuera.









CAPITULO V
OBTENCIN DE ACIDO SULFRICO
5.1 ACIDO SULFRICO
El cido sulfrico es el producto de la industria qumica americana
producido en la cantidad ms grande en lo que se refiere a la masa. Se producen
aproximadamente 40 millones de toneladas anualmente.
El cido sulfrico es un lquido viscoso, de densidad 1,83 g/ml, transparente
e incoloro cuando se encuentra en estado puro, y de color marrn cuando
contiene impurezas.
TABLA 5.1 Propiedades del cido sulfrico
Nombre qumico cido Sulfrico
Frmula H
2
SO
4

Estado Fsico
Lquido
Color Claro, de incoloro a turbio
Punto de inflamacin No tiene
Corrosin
Altamente corrosivo a casi todos los metales con
desprendimiento de hidrgeno.
Reactividad
Adems de atacar a muchos metales, es un agente
fuertemente oxidante y puede causar inflamacin en
contacto con materiales orgnicos y productos como
nitratos y cloratos.
Reacciona
Exotrmicamente con el agua.
Temperatura de
ebullicin
160 a 332C dependiendo de su concentracin.
Higroscopicidad S.
Punto de fusin 10.5 C

Es un cido fuerte, la fuerza de los acidos es determinada por el grado en
que ellos estan ionizados en solucin acuosa, el cido sulfurico esta
completamente ionizado y el hidrgeno se encuentra como in hidrgeno (H
+
).
Cuando se calienta por encima de 30C desprende vapores y por encima de
200C emite trixido de azufre, debido a que algo de H
2
SO
4
se descompone
a H
2
O y SO
3
. El H
2
O es retenido en el liquido, mientras que el SO
3
gas es
liberado. Por lo tanto, la concentracin de H
2
SO
4
disminuye, alcanzando una
concentracin de 98.33%. Esta solucin hierve a 338C y el material es vendido
como "cido sulfrico concentrado". El cido sulfrico concentrado que es 18M
tiene una fuerte afinidad por el agua y a veces se usa como un agente secante.
En fro reacciona con todos los metales y en caliente su reactividad se
intensifica.
Tiene gran afinidad por el agua y es por esta razn que extrae el agua de
las materias orgnicas, carbonizndolas. Puede usarse para quitar el agua
qumicamente de muchos compuestos. Deshidrata la sacarosa (el azcar
de mesa), C
12
H
22
O
11
, dejando una masa negra esponjosa de carbono y cido
sulfrico diluido.
El cido sulfrico concentrado reacciona de manera semejante con la piel,
papel, y otra materia animal o vegetal. Cuando es mezclado con el agua, ocurre
una reaccin altamente exotrmica, y la energa liberada puede ser suficiente
para calentar la mezcla hasta hervir. Por consiguiente, el cido sulfrico
concentrado debe diluirse agregando el cido lentamente al agua fra mientras
la mezcla se agita para disipar el calor.
Por la accin corrosiva sobre los metales, el cido sulfrico genera
hidrgeno molecular, gas altamente inflamable y explosivo.
El cido sulfrico tiene una gama amplia de usos e interviene en parte de la
produccin de casi todos los artculo manufacturados. Aproximadamente se
usan 65% del H
2
SO
4
producidos anualmente en la produccin de fertilizantes
agrcolas.

5.2 OBTENCION DEL ACIDO SULFURICO
5.2.1 Oxidacin de compuestos inorgnicos
Las oxidaciones de los compuestos inorgnicos se caracterizan porque se
realizan a temperaturas mayores de 500
o
C, presin atmosfrica y son
exotrmicas
En el caso de los minerales como ya se ha comentado recibe el nombre
de tostacin y son reversibles en muchos casos.
Las reacciones de mayor importancia industrial son:
a) Obtencin de SO
3
para la sntesis de cido sulfrico.
b) Obtencin del NO
2
para la sntesis del cido ntrico.
c) La tostacin de minerales sulfurados como la Pirita (FeS
2
), Galena (PbS),
Esfalerita (ZnS), chalcopirita, etc.
5.2.2 Aspectos bsicos
Hay dos procesos principales usados en la produccin de H
2
SO
4
, proceso de
la cmara de plomo y proceso del contacto. El proceso de la cmara de plomo es
el ms viejo de los dos procesos, y su producto es cido sulfrico acuoso que
contiene 62% a 78% H
2
SO
4
. El proceso de contacto rinde cido sulfrico puro. En
ambos procesos, el dixido de azufre, SO
2
, se oxida al trixido de azufre, SO
3
, y
el SO
3
se disuelve en el agua.
La fabricacin de cido sulfrico involucra tres pasos bsicos:
a) Generacin de anhdrido sulfuroso (SO
2
)
El dixido de azufre (anhdrido sulfuroso) es obtenido quemando azufre,
S(s) + O
2
(g) ------------> SO
2
(g)
por la tostacin de minerales sulfurados como pirita (sulfuro de hierro) u otro
metal sulfurado antes de fundirlo,
4FeS
2
+ 11 O
2
<------------> 8 SO
2
+ 2 Fe
2
O
3
AH = 814 kcal/mol
a T > 500
o
C
o quemando sulfuro de hidrgeno,
2 H
2
S(g) + 3 O
2
(g) ------------> 2 SO
2
(g) + 2 H
2
O(g)
b) Conversin de SO
2
a anhdrido sulfrico (SO
3
)
El dixido de azufre es oxidado cataliticamente a tritxido de azufre
(anhdrido sulfrico) .

Sin catalizador la oxidacin del SO
2
es muy lenta. En el antiguo proceso de
la cmara de plomo, el catalizador es dixido de nitrgeno gas. En el proceso de
contacto, el catalizador es oxido de vanadio, V
2
O
5
, mezclado con sulfato de un
metal alcalino. La mezcla es soportada sobre pequeos lechos de slice, y a alta
temperatura dentro del reactor, la mezcla es un liquido.
SO
2
+ 1/2 O
2
<------------>

SO
3
AH = 23.1 kcal/mol
a T > 400
o
C; catalizador V
2
O
5
.
c) Absorcin del anhdrido sulfrico (SO
3
) en una solucin de agua para
formar el cido sulfrico (H
2
SO
4
).

La absorcin del SO
3
se realiza con soluciones acuosas que contienen
H
2
SO
4
y la concentracin del H
2
SO
4
vara desde el oleum (20 % de SO
3
libre)
hasta el vitriol oil con 92,5 % de H
2
SO
4
y 7.5 % de H
2
O. El SO
3
disuelto
reacciona con el agua de la solucin, formando H
2
SO
4
y aumentando la
concentracin.
En este mtodo la etapa principal es la oxidacin cataltica, pues el
SO
2
puede ser obtenido a partir de diferentes materias primas incluyendo azufre
de alta pureza, sin embargo, antes de ingresar la materia prima al reactor es
necesario limpiarlas de impurezas para evitar el envenenamiento
del catalizador, sobre todo si el SO
2
proviene de la tostacin de minerales, en
los cuales generalmente esta presente As, Sb, etc.
Las condiciones de operacin estn en funcin del catalizador y la fuente
de SO
2
.
5.2.3 Utilizacin del cido Sulfrico en la Industria
En variados procesos industriales, es utilizado como agente tratante; es el
caso especfico de la minera en que es empleado como agente lixiviador, para
extraer en forma selectiva algunos elementos como Cu, Ni, Fe. En la industria de
la refinacin electroqumica del Cu es utilizado como electrolito conductor en
las celdas.
Otros procesos industriales lo incluyen en la refinacin de petrleo y la
manufactura de qumicos orgnicos.

Fig. 5. 1 Obtencin del cido Sulfrico
5.2.4 Descripcin del proceso en una planta de cido
- Generalidades
- Limpieza de Gases y Enfriamiento
- Secado de los Gases
- Conversin de SO
2
a SO
3

- Absorcin del SO
3

a) Generalidades
Para un mayor entendimiento se presentan los datos para una tpica planta
de cido sulfrico
La planta de cido sulfrico tiene una capacidad de 1.125 toneladas
mtricas de cido sulfrico al 100% cada 24 horas, alimentada en forma
continua con gas de proceso, de composicin definida y con una conversin de
SO
2
a SO
3
de 97,5%. La composicin del cido producto es de 98,5% en H
2
SO
4
.
TABLA 5. 2 Datos tcnicos de diseo:
ndices de diseo Base de Diseo
Autotermal
Flujo de gas (base
seca Mm3/h)
110.000
122.000
Consumo de gas
(%)

SO
2
10,0 5,0 (mn.)
SO
3
0 0
O
2
13,1 14,0
CO
2
0,6 0
N
2
balance balance
H
2
O Saturado Saturado
Temperatura (C) 40 40
Presin (mm c. a.) < 990 < 990
Las etapas de elaboracin del cido son las siguientes:
Limpieza de gases y enfriamiento para reducir la temperatura del gas y
extraer polvo arrastrado.
Reaccin del anhdrido sulfuroso (SO
2
) con oxgeno (O
2
) para obtener
anhdrido sulfrico (SO
3
).
Combinacin de anhdrido sulfrico con agua (H
2
O) para obtener cido
sulfrico (H
2
SO
4
).
Entrega del cido producto hacia almacenamiento.
Sin embargo, para fines prcticos del curso, trabajaremos con una
descripcin ms detallada, que permite la siguiente clasificacin:
- Limpieza de gases
- Secado
- Conversin del SO
2
a SO
3

- Absorcin del SO
3

- Dicho ordenamiento ser til para establecer e identificar el
equipamiento en cada etapa.
b) Limpieza de Gases y Enfriamiento
En esta etapa el gas que contiene SO
2
abandona el horno flash y el
convertidor de cobre, conteniendo nitrgeno, oxgeno, polvo, humo metlico,
vapor de agua y algunas impurezas del mineral como halgenos (flor, cloro),
selenio y arsnico.
La eliminacin parcial o total de las impurezas gaseosas y lquidas se efecta
en un tren de limpieza cuyos equipos a continuacin se enumeran:
- Torre de Humidificacin
- Estanque Sedimentador
- Venturi Scrubber
- Torre de Enfriamiento
- Precipitadores Electrostticos de neblina cida.
El gas proveniente de la cmara de mezcla, entra a 320C a la Torre de
Humidificacin, la cual no contiene relleno en su interior. El gas se lava por
medio de nozzles o boquillas con cido dbil, cuya concentracin vara
alrededor de 30% en H
2
SO
4
, de este modo el gas se enfra por el contacto con el
lquido en contra corriente a 90C. El cido dbil es recirculado en la torre sin
enfriarlo y las impurezas ms pesadas son enviadas a un estanque sedimentador
conteniendo principalmente polvo y arsnico.
Desde la Torre de Humidificacin el gas se enva al Venturi Scrubber, donde
entra a favor de corriente con cido dbil inyectado a travs de toberas o
nozzles.
El gas nuevamente se enfra y se retienen la totalidad de las impurezas,
principalmente, arsnico y selenio.
De este modo el gas es conducido a la Torre de Enfriamiento, la cual
contiene relleno en su interior. Nuevamente cido dbil se recircula en su
interior a travs del relleno en contra corriente lo que permite retirar parte de la
neblina cida, los cloruros, el vapor de agua, como tambin todos los
compuestos fluorados.
Debido al contacto de cido de concentracin 3% en H
2
SO
4
con el gas
hmedo; el lquido es enfriado en intercambiadores de calor, para seguir
posteriormente recirculando el cido a travs de la torre.
Cada cierto perodo parte de este cido es mezclado con una solucin de
silicato de sodio, necesaria para hacer reaccionar el flor del gas y de este modo
retirarlo del sistema. La presencia de flor en el gas en etapas posteriores, como
son secado y absorcin produce daos estructurales en el revestimiento del
ladrillo anticido de las torres.
El gas fro, parcialmente purificado, pasa a los Precipitadores
Electrostticos Hmedos, que son unidades que operan de a pares en paralelo.
En estos la mayor parte de la neblina cida y partculas de polvo, es eliminada
por precipitacin elctrica.
El cido dbil acumulado en el fondo de los precipitadores es enviado al
estanque de la Torre de Enfriamiento, as mismo este cido es utilizado desde la
torre, para el lavado de las unidades de Electrofiltros a travs de nozzles
ubicadas en el techo de cada unidad. EL propsito de ello es mantener los
electrodos limpios de polvo, para favorecer el contacto elctrico.
Todo el transporte de gas a lo largo del tren de limpieza se efecta por
succin de un ventilador que transporta desde la entrada a la Torre de
Humidificacin hasta la Torre de Absorcin.
Con el propsito de evitar un posible colapso en los ductos que
transportan el gas, el sistema de ductos incorpora a la salida de los
Precipitadores Electrostticos, un dispositivo denominado "sello de agua"; que
es capaz de vaciarse en caso de aumentar por sobre el nivel de control, la
presin de succin en los ductos.
c) Secado de los Gases
El gas limpio y fro es conducido a la etapa de secado en donde se reduce
la humedad constituida por vapor de agua.
Los equipos principales estn dados por:
- Torre de Secado
- Intercambiador de Calor
- Estanque de cido Torre Secado
Aqu el gas es puesto en contacto con cido al 96% de concentracin, en
una torre de relleno cermico con flujo en contra corriente. Debido a que la
reaccin de agua y cido es exotrmica, el calor debe ser retirado mediante un
enfriador de tubos y carcaza, con agua refrigerante circulando por los tubos y el
cido por la carcaza. El cido, de este modo circula desde el estanque de
almacenamiento impulsado por una bomba, hacia el tope de la Torre de Secado,
as mismo el gas que abandona la torre lo hace libre de humedad. Para evitar el
transporte de neblina en el gas, la torre tiene dispositivos para capturar el roco
o neblinas cidas que de lo contrario llegaran al ventilador principal de la planta
y luego a la etapa de conversin.
d) Conversin de SO
2
a SO
3

Los gases al abandonar la torre de secado, son conducidos mediante el soplador
a la etapa de conversin.
El equipamiento esta compuesto por:
- Ventilador
- Intercambiadores de calor gas-gas
- Convertidor Cataltico
- Precalentador
- Caldera de calor residual
El gas es conducido mediante un ventilador hacia los intercambiadores de
calor fro, intermedio y caliente, de este modo el gas entra al convertidor con
una temperatura cercana a 420C. El paso por cuatro etapas de este convertidor
generar el calor necesario que se aprovechar en los intercambiadores gas-gas
para calentar o enfriar, segn sea el caso, el gas que est en proceso. Dicho
aumento de temperatura en el convertidor se debe a que la reaccin de
formacin del SO
3
a partir de oxgeno y SO
2
, efectuada en presencia de un
catalizador llamado pentxido de vanadio, es exotrmica, por lo tanto se genera
un calor de reaccin que es aprovechado para calentar el gas fro que entra al
convertidor.
Esta etapa adems cuenta con una unidad de precalentamiento compuesta
por: Un quemador a petrleo y un intercambiador de calor semejante a los
anteriores, utilizado en la etapa de calentamiento del convertidor durante la
puesta en marcha o cuando la concentracin de SO
2
en los gases es insuficiente
para mantener las temperaturas en los cuatro pasos del convertidor. De este
modo el Precalentador calienta aire que se hace circular por el convertidor
hasta alcanzar la temperatura de operacin en cada etapa (~ 420C).
Por otro lado el calor excesivo generado durante la conversin es retirado
por medio de una Caldera de Calor Residual para producir vapor saturado.
e) Absorcin del SO
3

El gas convertido en la etapa anterior pasa a la siguiente para producir
cido sulfrico.
Los equipos principales son:
- Torre de Absorcin
- Intercambiadores de calor
- Estanque de almacenamiento
- Intercambiador cido producto
- Torre de Stripper de SO
2

- Estanque cido producto
- Chimenea de gases a la atmsfera
El gas que entra a la Torre de Absorcin a una temperatura cercana a 70C,
se pone en contacto con cido en contra corriente de 98% de concentracin. La
torre est compuesta de relleno cermico del tipo Intalox, que permite la
absorcin del SO
3
del gas en el cido. Producto de esta absorcin se genera
calor, el cual es retirado de la torre por medio de un intercambiador de tubos y
carcaza. El cido es conducido desde un estanque por medio de una bomba
vertical hacia el tope de la torre por donde escurre por gravedad. El gas
abandona la torre pasando por un dispositivo que capta el roco y luego por una
serie de eliminadores de neblina tipo vela, para dirigirse a la chimenea de gases
libre de SO
2
.
El SO
3
absorbido genera un cido ms concentrado el cual se nivela a la
concentracin de 98,5% que es la de produccin. El volumen en exceso de cido
en esta torre es enviado al estanque de almacenamiento de producto donde es
enfriada por un intercambiador a 35C.

5.3 EJERCICIOS
1. Hacer una lista de los procesos industriales que utilizan cido sulfrico,
as como los productos que usan este cido para su manufactura.
2. Hacer un diagrama de flujo para el proceso de tostacin de minerales
sulfurados. Establecer las condiciones de operacin y las reacciones
producidas.



CAPITULO VI
OBTENCIN DE CIDOS: HCL, HNO
3
, HPO
4

6.1 ACIDO CLORHDRICO HCl
El cloruro de hidrgeno es una molcula diatmica la cual consiste de dos
tomos. Los tomos en molculas diatmicas pueden ser similares (por ej.
oxigeno, nitrgeno, hidrgeno, etc.) o ellas pueden ser diferentes (por ej.
Monxido de Carbono, Cloruro de hidrgeno, etc.).
El cido clorhdrico puede ser disponible en dos formas:
- Como una solucin
- Como un gas fumante
(i) Como una solucin de cloruro de hidrgeno en agua, donde la molcula es
disociada en solucin en sus iones.
HCl --------> H(+) + Cl()
(ii) Como un gas incoloro fumante. El gas covalente polar cloruro de hidrgeno
es muy soluble en agua. En solucin acuosa, la molcula existe en forma
inica, como el in hidrgeno cargado positivamente, H(+), y el in Cloro
cargado negativamente, Cl().
HCl ---------> H(+) + Cl()
Cloruro de In In
Hidrgeno Hidrgeno Cloro
Debe notarse que el in Hidrgeno, H(+),es estabilizado por hidratacin en
solucin acuosa, como el in hidronio, H3O(+).
H(+) + H2O --------> H3O(+)
In In
Hidrgeno Hidronio
6.1.1 Propiedades
El Cloruro de Hidrgeno es un gas muy soluble en agua
Cuando 1 kg. de agua es saturado con el gas a 15
o
C se incrementa en peso
a 1.75 kg., y la densidad relativa es 1.231.
Esto contiene alrededor de 43 por ciento de HCl; el cido comercial contiene
alrededor de 39 por ciento y su densidad relativa es 1.20.
TABLA 6.1 Propiedades del cido clorhdrico
Nombre qumico cido clorhdrico
Frmula HCl
Estado Fsico gas
Color incoloro
Punto de inflamacin no tiene
Punto de fusin 114
o
C
Punto de ebullicin 85
o
C
Peso frmula 36.46
Gravedad especfica o
densidad
1.2
6.1.2 Usos
Se emplea principalmente en el decapado de metales y en la fabricacin de
tintes y colorantes, gelatinas, caucho sinttico, cloruros metlicos y productos
farmacuticos. Tambin tiene aplicaciones en el tratamiento de efluentes y en
la regeneracin de resinas de intercambio inico en tratamiento de aguas.
Para anlisis gravimetrico en anlisis cuantitativo de materiales que se van a
pesar. Por ejemplo, la cantidad de plata en una solucin de sales de plata podra
ser medida adicionando cido clorhdrico en exceso para precipitar el cloruro de
plata, filtrando el precipitado, lavando, secando y pesando.
Cloruros inicos son preparadas por la accin de cido clorhdrico,
(a) sobre un metal,
(b) sobre un oxido metlico,
(c) sobre un hidrxido metlico, o
(d) sobre un carbonato metlico.
Por ejemplo, el carbonato de calcio, reacciona con el cido clorhdrico,
para formar cloruro de calcio.
CaCO
3
+ 2 HCl --------> CaCl
2
+ H
2
O + CO
2

Reacciones del cido Clorhdrico
Cloruro ferroso, es formado por la reaccin de fierro, u oxido ferroso, con
cido clorhdrico diluido.
FeO + 2 HCl ---------> FeCl
2
+ H
2
O
El etileno, reacciona con el cido clorhdrico, muy lentamente.
HC CH + HCl -----------> H
2
C=CHCl
H
2
C=CHCl + HCl ----------> CH
3
CHCl
2

El etanol, reacciona con el cido clorhdrico, para formar cloruro de etilo,
(cloroetano) y agua. Se usa un agente deshidratante ej. cloruro de zinc).

Sustitucin de metanol con cloruro de hidrgeno: Metanol, reacciona con
cloruro de hidrgeno, para formar cloruro de metilo (clorometano) y agua. Se
usa un agente deshidratante ej. cloruro de zinc).

Cloruro de calcio, es preparado por disolucin de trozos de cal (forma
natural de carbonato de calcio) en cido clorhdrico.
Cloruros son las sales del cido clorhdrico, y son tambin producidas por
reaccin directa entre sus elementos constituyentes.
6.1.3 Obtencin
Muchos cloruros metlicos liberan cloruro de hidrgeno gas, HCl, cuando
se calientan con cido sulfrico concentrado, H
2
SO
4
.
El cloruro de hidrgeno es preparado industrialmente por la combustin
de hidrgeno, H
2
, en cloro, Cl
2
.
H
2
+ Cl
2
--------> 2 HCl
El cloruro de hidrgeno puede ser preparado en el laboratorio calentando
cido sulfrico concentrado, con cloruro de sodio.
NaCl + H
2
SO
4
--------> NaHSO
4
+ HCl
Los cloruros no metlicos (por ej. Tricloruro de fsforo, PCl
3
) es un
compuesto covalente.
Estos cloruros humean en el aire y son prontamente hidrolizados para
rendir un cido o un oxido acidico. Por ejemplo, el trixido de fsforo, reacciona
con la humedad, en el aire para formar el cido fosforoso, y cloruro de
hidrgeno.
PCl
3
+ 3 H
2
O --------> H
3
PO
3
+ 3 HCl
El pentacloruro de fsforo, es hidrolizado por el agua caliente, para dar el
cido ortofosforoso, (es decir cido fosfrico (V)) y cloruro de hidrgeno.
PCl
5
+ 4 H
2
O ---------> H
3
PO
4
+ 5 HCl
El pentacloruro de fsforo, tambin es hidrolizado por agua fra, para dar
oxicloruro de fsforo.
PCl
5
+ H
2
O ---------> POCl
3
+ 2 HCl
Una mezcla de cloro, Cl
2
, e hidrgeno, H
2
, explota cuando es expuesta a la
luz del sol para dar cloruro de hidrgeno, HCl. En la oscuridad, ninguna reaccin
ocurre, ya que es necesario la activacin para la reaccin mediante la luz.
Cl
2
+ H
2
---------> 2 HCl
El cloro , remueve hidrgeno, de los hidruros de no-metales, formando
cloruro de hidrgeno y dejando el elemento no-metal.
Cl
2
+ H
2
S ---------> 2 HCl + S
Cuando el cloro acuoso, (tal como una solucin de cloro gas en agua) en un
frasco invertido en una cubeta del mismo lquido se expone a la luz luminosa del
sol, el cloro, es descompuesto y queda una solucin de cido hipocloroso,
H
2
O + Cl
2
---------> HCl + HClO
El cido hipocloroso, no es muy estable y la solucin prontamente se
descompone, especialmente cuando se expone a la luz del sol, rindiendo oxgeno,
2 HClO ---------> 2 HCl + O
2

El cloro, es soluble en agua (cuya solucin es denominada agua de cloro) y
este pierde su color amarillo al estar bajo la luz del sol, debido a la formacin de
una mezcla de cido hipocloroso, y cido clorhdrico.
Cl
2
+ H
2
O ---------> HOCl + HCl

6.2 ACIDO NTRICO
6.2.1 cido ntrico
Descripcin y propiedades
El cido ntrico ha sido conocido y estimado desde hace mucho tiempo. La
destilacin del salitre con cido sulfrico es el mtodo antiguo usual para su
preparacin. Los relmpagos forman cantidades considerables en la atmsfera.
En funcin de los xidos de nitrgeno que lleve disueltos, el cido ntrico
puede tener una apariencia incolora, amarillenta o rojiza. Es un lquido fumante,
corrosivo y fuertemente oxidante.
Soluble en agua en todas las proporciones. Por la accin de la luz o del calor
se descompone dando xidos nitrosos.
Las fabricas generalmente producen un cido fuerte de concentracin
98.5% y un cido dbil de 60-62%.
La densidad del producto vara segn la concentracin. La del cido fuerte
es de 1.513 gr/l y la del dbil 1.376 gr/l.
6.2.2 Usos del cido ntrico
El cido ntrico Se emplea en los procesos de fabricacin de fertilizantes,
explosivos, colorantes, agua regia, nitrocelulosas, derivados nitrados y como
intermedio en la produccin de espumas rgidas y flexibles para mobiliario.
En menor cantidad se emplea en galvanoplastia y metalurgia.
El cido fuerte se comercializa en camiones cisterna y contenedores de
aluminio y el dbil en cisternas de acero inoxidable.
Boro, B, es oxidado por cido ntrico, HNO
3
, a cido brico, H
3
BO
3
.
6.2.3 Sntesis del cido ntrico
Se puede quemar amoniaco en aire, en presencia de un catalizador de
platino, y los xidos de nitrgeno as formados pueden oxidarse ms y absorberse
en agua para formar cido ntrico. El amoniaco barato ha hecho que este proceso
resulte mucho menos caro que la sntesis, ms antigua, a partir del salitre de
Chile.
El proceso Oswald es un proceso por tres etapas mediante el cual es
manufacturado el cido ntrico, HNO
3
. (Fig. 6.1)
a) Oxidacin cataltica del NH
3
: Primeramente, es oxidado el amoniaco, NH3, a
alta temperatura (900
o
C.) sobre un catalizador de platino-rhodio, para formar
monxido de nitrgeno, NO.
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g)

--------> 4 NO(g) + 6 H
2
O(g) AH = - 907
kJ
4 NH
3
(g) + 4 O
2
(g)

--------> 2 N
2
O(g) + 6 H
2
O(g) AH = -
1104,9 kJ
4 NH
3
(g) + 3 O
2
(g)

--------> 2 N
2
(g) + 6 H
2
O(g) AH = -
1269,1 kJ
4 NH
3
(g) + 6 NO(g) --------> 5 N
2
(g) + 6 H
2
O(g) AH = -
1810 kJ
a T ~ 900
o
C , catalizador mallas de Pt-Rh.
b) Oxidacin del NO : El monxido de nitrgeno, NO, se enfra y reacciona con
oxgeno, O
2
, para producir dixido de nitrgeno, NO
2
.
2 NO(g) + O
2
(g) <--------> 2 NO
2
(g) AH = - 112,3 kJ
2 NO
2
(g) <--------> N
2
O
4
(g) (Rec. secundaria) AH = - 57 kJ
a T < 800 C, no cataltica
c) Absorcin del NO
2
: Finalmente, el dixido de nitrgeno, NO
2
reacciona con
agua, y oxgeno, O
2
, para dar cido ntrico.
4 NO
2
(g) + 2 H
2
O (l) + O
2
--------> 4 HNO
3
(l)
Reacciones secundarias:
2 NO
2
+ H
2
O --------> HNO
3
+ HNO
2
AH = - 116 kJ
N
2
O
4
+ H
2
O --------> HNO
3
+ HNO
2
AH = - 59 kJ
3 HNO
2
--------> HNO
3
+ 2 NO + H
2
O AH = +75,8 kJ

Fig. 6. 1 Planta de cido ntrico
Producto Corrosivo
Exige acero inoxidable en todos los equipos
Utilizacin de platino como catalizador



6.3 ACIDO FOSFRICO, H
3
PO
4

Alrededor de 10 millones de toneladas de cido fosfrico, H
3
PO
4
, son
producidas en la Estados Unidos cada ao. La mayora del cido (alrededor del
80%) es usado en la produccin de fertilizantes agrcolas, el resto es usado para
aditivos de detergentes (alrededor de 10%), limpiadores, produccin de
insecticidas, y aditivos para alimento de ganado. El mtodo comercial de
produccin es la adicin de cido sulfrico a la roca de fosfatos.
3 H
2
SO
4
(l) + Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 6 H
2
O(l) <-----> 2 H
3
PO
4
(s) + 3 CaSO
4
2H
2
O(s)
El cido fosfrico anhidro, puro es un slido blanco que funde a 42.35 C
para formar un liquido viscoso. En solucin, El cido fosfrico se comporta como
un cido triprtico, teniendo tres tomos de hidrgeno ionizables. Los iones de
hidrgeno son perdidos secuencialmente.
H
3
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + H
2
PO
4
(aq) K
a1
= 7.5 10
3

H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

HPO
4
2
(aq) <--------> H
+
(aq) + PO
4
3
(aq) K
a3
= 1.7 10
12

El cido fosfrico no es un cido particularmente fuerte como es indicado
por su primera constante de disociacin. Es un cido ms fuerte que el cido
actico pero ms dbil que el cido sulfrico y el cido clorhdrico. Cada paso
sucesivo de la disociacin ocurre con facilidad decreciente. Luego, el ion
H
2
PO
4
es un cido muy dbil y el HPO
4
2
es un cido extremadamente dbil.
Las sales del cido fosfrico pueden ser formadas reemplazando uno, dos o
tres de los iones hidrgeno. Por ejemplo, NaH
2
PO
4
, fosfato de sodio hidrgeno
(sodium dihydrogen phosphate), puede ser formado mediante la reaccin de
un mol de cido fosfrico con un mol de hidrxido de sodio.
H
3
PO
4
(aq) + NaOH(aq) <--------> NaH
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l)
Forma inica neta:
H
3
PO
4
(aq) + OH(aq) <--------> H
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l)
De manera similar, Na
2
HPO
4
, fosfato disodio hidrgeno (disodium
hydrogen phosphate), y Na
3
PO
4
, fosfato trisodio (trisodium phosphate),
puede formarse por la reaccin de un mol de H
3
PO
4
con dos y tres moles de
NaOH, respectivamente. (Para estar seguro Ud. puede escribir las reacciones
inicas netas para estos procesos.)
Las sales conteniendo el anin H
2
PO
4
son dbilmente cidas. La tendencia
de este ion a disociarse es mayor que su tendencia a hidrolizarse, esto es, su
K
a2
es mayor que su K
b
.
H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

H
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l) <-------> H
3
PO
4
(aq) + OH(aq) K
b
= K
w
/K
a1
= 1.3 10
12

Debido a que el H
2
PO
4
es dbilmente cido y su baja toxicidad, es usado
como cido en algunas levaduras en polvo. Estas levaduras en polvo contienen
NaH
2
PO
4
y NaHCO
3
(bicarbonato de sodio). La accin fermentativa de las
levaduras en polvo es el resultado de la produccin de dixido de carbono gas
por la reaccin cido base entre estos dos ingredientes.
H
2
PO
4
(aq) + HCO
3
(aq) <--------> HPO
4
2
(aq) + H
2
O(l) + CO
2
(g)
En la reaccin entre estos, el H
2
PO
4
acta como un cido de Brnsted, y el
HCO
3
acta como la base. Una comparacin de las constantes de ionizacin
para estos dos iones revela que el H
2
PO
4
es un cido ms fuerte que el HCO
3
.
H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

HCO
3
(aq) <--------> H
+
(aq) + CO
3
2
(aq) K
a2
= 4.8 10
11

Las sales que contienen el anin HPO
4
2
son dbilmente bsicas. La
tendencia de este ion a hidrolizarse es mayor que su tendencia a disociarse.
HPO
4
2
(aq) <--------> H
+
(aq) + PO
4
3
(aq) K
a3
= 1.7 10

12

HPO
4
2
(aq) + H
2
O(l) <------> H
2
PO
4
(aq) + OH(aq) K
b
= K
w
/K
a2
= 1.6 10

7

Las soluciones que contienen el ion fosfato, PO
4
3
, son bastante bsicas.
Este ion no tiene el hidrgeno cido, y su constante bsica de ionizacin
(constante de hidrlisis) es relativamente grande.
PO
4
3
(aq) + H
2
O(aq) <-------> HPO
4
2
(aq) + OH(aq) K
b
= 5.9 10

3

Como resultado, las soluciones de fosfatos solubles tienden a tener la misma
percepcin resbaladiza, jabonosa " como las soluciones de bases fuertes, como
NaOH o KOH.
6.3.1 Usos
El cido fosfrico es usado principalmente en la manufactura de
fertilizantes, detergentes, y productos farmacuticos. En la industria del acero,
es usado para limpiar y dar acabado al producto. tambin es usado como agente
saborizante en bebidas carbonatadas, cerveza, las mermeladas y jaleas, y
quesos. En las comidas, el cido fosfrico proporciona una tarta, el sabor agrio.
En la fabricacin de detergentes, el cido fosfrico se usa para producir los
suavizadores de agua. Los suavizadores de agua quitan los iones de Ca2+ y de
Mg2+ del " el agua dura ". Si no son removidos, estos iones del agua dura
reaccionan con el jabn y forma depsitos insolubles que se aferran al lavado y
la mquina del lavado. Los fosfatos producidos del cido fosfrico se usan
extensamente como suavizadores de agua (constructores) en los detergentes. El
compuesto del fsforo ampliamente usado en las mezclas del detergente
slidos es tripolifosfato de sodio, Na
5
P
3
O
10
. Como un suavizador de agua, el
tripolifosfato de sodio se une al Ca2+ y Mg2+, formando especies qumicas
solubles, llamados complejos chelatos. Estos complejos impiden que el Ca2+
y Mg2+ reaccionasen con el jabn y formen depsitos.
La mayor cantidad de cido fosfrico se usa en la produccin de
fertilizantes. El fsforo es uno de los elementos esenciales para el crecimiento
de la planta. Los fosfatos orgnicos son los compuestos que proporcionan la
energa para la mayora de las reacciones qumicas que ocurren en las clulas
vivientes. Por consiguiente, enriqueciendo las tierras con los fertilizantes de
fosfato refuerza el crecimiento de la planta.
Aumentando la concentracin de fosfato en las aguas superficiales
tambin refuerza el crecimiento de la planta acutica. Desde fuera de las tierras
puede estimularse crecimiento de la planta en los lagos y arroyos. Las aguas
residuales que contienen fosfatos de los detergentes puede tener el mismo
efecto. Lagos que son ricos en los nutrientes de la planta padecen
la eutropicacin acelerada. Cuando el crecimiento de la planta acutica
es desordenado en un lago rico en nutrientes se muere, la descomposicin
del material de la planta muerta consume oxgeno disuelto. Este consumo
reduce el nivel de oxgeno disuelto a un punto dnde es insuficiente apoyar la
vida animal. Para reducir la amenaza de eutropicacin del lago, muchas
situaciones han prohibido el uso de fosfatos en los detergentes. En algunos
casos, los fosfatos se han reemplazado por los carbonatos. En otros, se han
desarrollado los nuevos detergentes que no reacciona con los Ca
2
+ y iones de
Mg
2
+ del agua dura.
Los porcentajes dedicados a los usos finales del cido fosfrico son, en
fertilizantes, 85%; en materiales detergentes, 5%; en alimentos para animales,
5%, y en alimentos, bebidas y dentrficos, 5%. Excluyendo los fertilizantes, el uso
principal de los derivados del fsforo es en la manufactura de jabn y
detergentes, como varios fosfatos de sodio. Debido a su capacidad para
precipitar o para secuestrar la cal y la magnesia, para emulsificar o para
dispersar slidos en la solucin detergente, y para aumentar las propiedades
detergentes inherentes del jabn y de los agentes tensoactivos sintticos, estas
sales se han utilizado mucho como rellenos de jabones o sinergistas de
detergentes. Las preocupaciones recientes por la contaminacin del agua y por
el crecimiento de algas debido al contenido de fsforo de las aguas residuales,
ha disminuido mucho la cantidad de fosfatos en los detergentes.
Tambin se usa para reforzar la translucidez y mejorar el color de porcelana;
agente secante en la sntesis de varios productos intermedios y tintes; cemento
dental; para el proceso de gravado; eliminar el xido de metales antes de pintar;
coagular el ltex del caucho; fabricacin de algunas de sus sales y compuestos.
6.3.2 Produccin
Mucho antes, la mayor parte del cido ortofosfrico producido se
preparaba por la accin del cido sulfrico diluido, de 50
o
Be, sobre roca
fosfrica molida o huesos. Este proceso fue sustituido por el proceso Dorr de
cido fuerte, con el que se produca un cido fuerte y econmico. El equipo
debe estar recubierto con plomo, acero inoxidable, Hastelloy G o ladrillo a
prueba de cidos, y debe darse suficiente tiempo en los diferentes agitadores
para que la reaccin se complete. La temperatura en el digestor debe
mantenerse suficientemente baja para asegurar la precipitacin del yeso
(CaSO
4
.2H
2
O), y no de anhidrita. Si se forma esta ltima, posteriormente se
hidrata y causa taponamiento de las tuberas. El cido obtenido por este
proceso se emplea casi enteramente en la produccin de fertilizantes, donde las
impurezas no son importantes, o, despus de cierta purificacin, para varios
fosfatos de sodio. El cido puro se obtiene a partir del fsforo elemental por el
proceso del horno elctrico.
CIDO FOSFRICO POR EL PROCESO HMEDO
El proceso ms importante para producir cido fosfrico por va hmeda
utiliza cido sulfrico, como se muestra en la Fig. 6.2. Las reacciones esenciales
son:
CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
+ 10H
2
SO
4
+ 20H
2
O ----> 10CaSO
4
.2H
2
O + 2HF + 6H
3
PO
4

o expresado en forma ms sencilla,
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3H
2
SO
4
+ 6H
2
O ----> 2H
3
PO
4
+ 3CaSO
4
.2H
2
O
Yeso
La roca fosfrica cruda, u ocasionalmente la roca calcinada si se desea un
cido claro, verde, se digiere con cido sulfrico. El tiempo de retencin vara
entre 1.5 y 12 h, y las condiciones se controlan para producir cristales de yeso
que son fcilmente filtrables. La reaccin se enfra por medio de un enfriador de
vaco (instantneo). La mezcla de reaccin se filtra con un filtro de charola
basculante Bird-Prayon. En este proceso se produce cido de 28 a 32% que
despus debe concentrarse para la mayor parte de los usos.
Otro proceso es el del reactor isotrmico de cido fosfrico Swenson, en el
que se emplea un cristalizador al vaco de un solo recipiente. Las ventajas
adjudicadas a este proceso son: costos de capital reducidos, de consumo de
servicios y de mantenimiento, as como alta eficiencia de operacin con
recuperacin mejorada de P
2
O
5
.

Fig. 6.2 Manufactura del cido fosfrico por el proceso hmedo, utilizando
filtros de lavado de bandeja basculante Bird-Prayon. La eficiencia global es de 94
a 98% y produce cido de una concentracin de 30 a 32% de P
2
O
5

El proceso Haifa es otro mtodo de produccin de cido por va hmeda. En
ste se emplea (1) cido clorhdrico para acidular (en ligero exceso para evitar la
formacin de fosfato monoclcico); (2) un disolvente orgnico (alcoholes C
3
o
C
4
) para extraer el cido fosfrico; (3) agua para extraer el cido fosfrico (con
una pequea cantidad de disolvente y de cido clorhdrico); concentracin, para
eliminar las pequeas cantidades de disolventes y de cido clorhdrico y para dar
un producto de alto grado. Este proceso fue desarrollado en Israel y se ha
aplicado en el Japn y Estados Unidos.
Purificacin.- Con frecuencia, el cido crudo del proceso hmedo es negro y
contiene metales y flor disueltos, as como compuestos orgnicos disueltos y
coloidales. Las impurezas slidas suspendidas se eliminan a menudo por
sedimentacin. La extraccin por disolventes o la precipitacin por disolventes se
utiliza para eliminar las impurezas disueltas. En la extraccin por disolventes se
emplea un disolvente parcialmente miscible, como el n-butanol, el isobutanol o el
n-pentanol. El cido fosfrico es extrado, y las impurezas se dejan detrs. En la
retroextraccin con aguase recupera el cido fosfrico purificado. En la
precipitacin con disolventes se utiliza un disolvente completamente miscible,
adems de lcalis o amoniaco para precipitar las impurezas como sales de
fosfato. Despus de la filtracin, se separa el disolvente por destilacin y se
recicla.
FSFORO Y CIDO FOSFRICO DE HORNO ELECTRICO
Este Elemento se produca al principio, en pequea escala comercial,
tratando huesos calcinados con cido sulfrico, filtrando el cido fosfrico y
evaporndolo hasta que tuviera una gravedad especfica de 1.45. esto se
mezclaba con carbn de madera o con coque, se volva a calentar, se evaporaba
el agua, luego se calcinaba a calor blanco en retortas. Despus se destilaba el
fsforo, colectndolo bajo agua, y purificndolo por redestilacin. En la
actualidad, la produccin del fsforo depende todava de la volatilizacin del
elemento de sus compuestos en condiciones reductoras. Durante las ltimas
dcadas el mtodo ha cambiado, sobre todo en los detalles y en el volumen de la
produccin. El fsforo elemental se fabrica a gran escala como un producto
qumico pesado y se embarca en carros-tanque, hasta plantas distantes, para ser
convertido en cido fosfrico, fosfatos y otros compuestos.
Reacciones.- El fsforo se produce por el mtodo del horno elctrico Fig... Se
considera que las reacciones que tienen lugar son las siguientes. Las materias
primas son roca fosfrica, slice y coque:
CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
+ 9SiO
2
+ 15C ----> CaF
2
+ 6P + 15CO
o, expresando ms sencillamente:
2Ca
3
(PO
4
)
2
+ 6SiO
2
+ 10C ----> 6CaSiO
3
+ P
4
+ 10CO AH = 3055 kJ
La slice es una materia prima esencial que sirve como cido y como
fundente. Alrededor de 20% de flor presente en la roca fosfrica es convertido
en SiF
4
y volatilizado. En presencia de vapor de agua, reacciona para dar SiO
2
y
H
2
SiF
6
:
3SiF
4
+ 2H
2
O ------> 2 H
2
SiF
6
+ SiO
2

El flor no es recuperado por los fabricantes de fsforo, pero el Co se
emplea como combustible para la preparacin de la carga del horno. La escoria
sacada del horno se vende como lastre, como agregado o como relleno. El
ferrofsforo es extrado a medida que es necesario, y su cantidad depende del
porcentaje de hierro que hubiera originalmente en la carga o que haya sido
aadido. El fsforo se emplea usualmente como un producto intermedio, y es
embarcado hacia los centros de consumo, en donde es quemado u oxidado para
dar P
2
O
5
, que es disuelto en agua para formar cidos u otros compuestos:
Pentxido de fsforo: 4P + 5O
2
-------> 2P
2
O
5
AH = 3015 kJ
cido ortofosfrico: 2P
2
O
5
+ 3H
2
O -------> 2H
3
PO
4
AH = 188 kJ
El proceso del horno elctrico permite el uso de roca de grado inferior a la
del proceso hmedo para el cido fosfrico, ya que la escoria arrastra las
impurezas. El requisito principal es electricidad barata.
La roca fosfrica debe cargarse al horno en forma de terrones o de un
tamao de +8 mallas, los electrodos son de rosca para facilitar su reemplazo
cuando se consuma el carbn. Los gases y el vapor de fsforo se extraen por un
extremo del horno. La escoria rica en calcio se sangra por lo general
peridicamente y se tritura para utilizarla en la manufactura del vidrio. El
ferrofsforo es sangrado separado, o bien con la escoria y se vende como
aditivo de fsforo para el acero. En este proceso queda el 8) % del flor en la
escoria. La pequea cantidad que sale con el gas es absorbida en el agua que se
emplea para condensar el fsforo.
El cido fosfrico puro, fuerte, se produce a partir de fsforo elemental por
oxidacin e hidratacin
6.4 EJERCICIOS
1. Preparar un listado de las industrias que usan cido clorhdrico en su
proceso.
2. Preparar un listado de los productos derivados del cido clorhdrico.
3. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido clorhdrico
mostrando las principales etapas y reacciones.
4. Preparar un listado de las industrias que usan cido ntrico en su proceso
5. Preparar un listado de los productos derivados del cido ntrico.
6. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido ntrico por
el proceso Oswald mostrando las principales etapas y reacciones.
7. Preparar un listado de las industrias que usan cido fosfrico en su
proceso.
8. Preparar un listado de los productos derivados del cido fosfrico.
9. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido fosfrico por el
proceso Dorr mostrando las principales etapas y reacciones.


6.3 ACIDO FOSFRICO, H
3
PO
4

Alrededor de 10 millones de toneladas de cido fosfrico, H
3
PO
4
, son
producidas en la Estados Unidos cada ao. La mayora del cido (alrededor del
80%) es usado en la produccin de fertilizantes agrcolas, el resto es usado para
aditivos de detergentes (alrededor de 10%), limpiadores, produccin de
insecticidas, y aditivos para alimento de ganado. El mtodo comercial de
produccin es la adicin de cido sulfrico a la roca de fosfatos.
3 H
2
SO
4
(l) + Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 6 H
2
O(l) <-----> 2 H
3
PO
4
(s) + 3 CaSO
4
2H
2
O(s)
El cido fosfrico anhidro, puro es un slido blanco que funde a 42.35 C
para formar un liquido viscoso. En solucin, El cido fosfrico se comporta como
un cido triprtico, teniendo tres tomos de hidrgeno ionizables. Los iones de
hidrgeno son perdidos secuencialmente.
H
3
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + H
2
PO
4
(aq) K
a1
= 7.5 10
3

H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

HPO
4
2
(aq) <--------> H
+
(aq) + PO
4
3
(aq) K
a3
= 1.7 10
12

El cido fosfrico no es un cido particularmente fuerte como es indicado
por su primera constante de disociacin. Es un cido ms fuerte que el cido
actico pero ms dbil que el cido sulfrico y el cido clorhdrico. Cada paso
sucesivo de la disociacin ocurre con facilidad decreciente. Luego, el ion
H
2
PO
4
es un cido muy dbil y el HPO
4
2
es un cido extremadamente dbil.
Las sales del cido fosfrico pueden ser formadas reemplazando uno, dos o
tres de los iones hidrgeno. Por ejemplo, NaH
2
PO
4
, fosfato de sodio hidrgeno
(sodium dihydrogen phosphate), puede ser formado mediante la reaccin de
un mol de cido fosfrico con un mol de hidrxido de sodio.
H
3
PO
4
(aq) + NaOH(aq) <--------> NaH
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l)
Forma inica neta:
H
3
PO
4
(aq) + OH(aq) <--------> H
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l)
De manera similar, Na
2
HPO
4
, fosfato disodio hidrgeno (disodium
hydrogen phosphate), y Na
3
PO
4
, fosfato trisodio (trisodium phosphate),
puede formarse por la reaccin de un mol de H
3
PO
4
con dos y tres moles de
NaOH, respectivamente. (Para estar seguro Ud. puede escribir las reacciones
inicas netas para estos procesos.)
Las sales conteniendo el anin H
2
PO
4
son dbilmente cidas. La tendencia
de este ion a disociarse es mayor que su tendencia a hidrolizarse, esto es, su
K
a2
es mayor que su K
b
.
H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

H
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l) <-------> H
3
PO
4
(aq) + OH(aq) K
b
= K
w
/K
a1
= 1.3 10
12

Debido a que el H
2
PO
4
es dbilmente cido y su baja toxicidad, es usado
como cido en algunas levaduras en polvo. Estas levaduras en polvo contienen
NaH
2
PO
4
y NaHCO
3
(bicarbonato de sodio). La accin fermentativa de las
levaduras en polvo es el resultado de la produccin de dixido de carbono gas
por la reaccin cido base entre estos dos ingredientes.
H
2
PO
4
(aq) + HCO
3
(aq) <--------> HPO
4
2
(aq) + H
2
O(l) + CO
2
(g)
En la reaccin entre estos, el H
2
PO
4
acta como un cido de Brnsted, y el
HCO
3
acta como la base. Una comparacin de las constantes de ionizacin
para estos dos iones revela que el H
2
PO
4
es un cido ms fuerte que el HCO
3
.
H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

HCO
3
(aq) <--------> H
+
(aq) + CO
3
2
(aq) K
a2
= 4.8 10
11

Las sales que contienen el anin HPO
4
2
son dbilmente bsicas. La
tendencia de este ion a hidrolizarse es mayor que su tendencia a disociarse.
HPO
4
2
(aq) <--------> H
+
(aq) + PO
4
3
(aq) K
a3
= 1.7 10

12

HPO
4
2
(aq) + H
2
O(l) <------> H
2
PO
4
(aq) + OH(aq) K
b
= K
w
/K
a2
= 1.6 10

7

Las soluciones que contienen el ion fosfato, PO
4
3
, son bastante bsicas.
Este ion no tiene el hidrgeno cido, y su constante bsica de ionizacin
(constante de hidrlisis) es relativamente grande.
PO
4
3
(aq) + H
2
O(aq) <-------> HPO
4
2
(aq) + OH(aq) K
b
= 5.9 10

3

Como resultado, las soluciones de fosfatos solubles tienden a tener la misma
percepcin resbaladiza, jabonosa " como las soluciones de bases fuertes, como
NaOH o KOH.
6.3.1 Usos
El cido fosfrico es usado principalmente en la manufactura de
fertilizantes, detergentes, y productos farmacuticos. En la industria del acero,
es usado para limpiar y dar acabado al producto. tambin es usado como agente
saborizante en bebidas carbonatadas, cerveza, las mermeladas y jaleas, y
quesos. En las comidas, el cido fosfrico proporciona una tarta, el sabor agrio.
En la fabricacin de detergentes, el cido fosfrico se usa para producir los
suavizadores de agua. Los suavizadores de agua quitan los iones de Ca2+ y de
Mg2+ del " el agua dura ". Si no son removidos, estos iones del agua dura
reaccionan con el jabn y forma depsitos insolubles que se aferran al lavado y
la mquina del lavado. Los fosfatos producidos del cido fosfrico se usan
extensamente como suavizadores de agua (constructores) en los detergentes. El
compuesto del fsforo ampliamente usado en las mezclas del detergente
slidos es tripolifosfato de sodio, Na
5
P
3
O
10
. Como un suavizador de agua, el
tripolifosfato de sodio se une al Ca2+ y Mg2+, formando especies qumicas
solubles, llamados complejos chelatos. Estos complejos impiden que el Ca2+
y Mg2+ reaccionasen con el jabn y formen depsitos.
La mayor cantidad de cido fosfrico se usa en la produccin de
fertilizantes. El fsforo es uno de los elementos esenciales para el crecimiento
de la planta. Los fosfatos orgnicos son los compuestos que proporcionan la
energa para la mayora de las reacciones qumicas que ocurren en las clulas
vivientes. Por consiguiente, enriqueciendo las tierras con los fertilizantes de
fosfato refuerza el crecimiento de la planta.
Aumentando la concentracin de fosfato en las aguas superficiales
tambin refuerza el crecimiento de la planta acutica. Desde fuera de las tierras
puede estimularse crecimiento de la planta en los lagos y arroyos. Las aguas
residuales que contienen fosfatos de los detergentes puede tener el mismo
efecto. Lagos que son ricos en los nutrientes de la planta padecen
la eutropicacin acelerada. Cuando el crecimiento de la planta acutica
es desordenado en un lago rico en nutrientes se muere, la descomposicin
del material de la planta muerta consume oxgeno disuelto. Este consumo
reduce el nivel de oxgeno disuelto a un punto dnde es insuficiente apoyar la
vida animal. Para reducir la amenaza de eutropicacin del lago, muchas
situaciones han prohibido el uso de fosfatos en los detergentes. En algunos
casos, los fosfatos se han reemplazado por los carbonatos. En otros, se han
desarrollado los nuevos detergentes que no reacciona con los Ca
2
+ y iones de
Mg
2
+ del agua dura.
Los porcentajes dedicados a los usos finales del cido fosfrico son, en
fertilizantes, 85%; en materiales detergentes, 5%; en alimentos para animales,
5%, y en alimentos, bebidas y dentrficos, 5%. Excluyendo los fertilizantes, el uso
principal de los derivados del fsforo es en la manufactura de jabn y
detergentes, como varios fosfatos de sodio. Debido a su capacidad para
precipitar o para secuestrar la cal y la magnesia, para emulsificar o para
dispersar slidos en la solucin detergente, y para aumentar las propiedades
detergentes inherentes del jabn y de los agentes tensoactivos sintticos, estas
sales se han utilizado mucho como rellenos de jabones o sinergistas de
detergentes. Las preocupaciones recientes por la contaminacin del agua y por
el crecimiento de algas debido al contenido de fsforo de las aguas residuales,
ha disminuido mucho la cantidad de fosfatos en los detergentes.
Tambin se usa para reforzar la translucidez y mejorar el color de porcelana;
agente secante en la sntesis de varios productos intermedios y tintes; cemento
dental; para el proceso de gravado; eliminar el xido de metales antes de pintar;
coagular el ltex del caucho; fabricacin de algunas de sus sales y compuestos.
6.3.2 Produccin
Mucho antes, la mayor parte del cido ortofosfrico producido se
preparaba por la accin del cido sulfrico diluido, de 50
o
Be, sobre roca
fosfrica molida o huesos. Este proceso fue sustituido por el proceso Dorr de
cido fuerte, con el que se produca un cido fuerte y econmico. El equipo
debe estar recubierto con plomo, acero inoxidable, Hastelloy G o ladrillo a
prueba de cidos, y debe darse suficiente tiempo en los diferentes agitadores
para que la reaccin se complete. La temperatura en el digestor debe
mantenerse suficientemente baja para asegurar la precipitacin del yeso
(CaSO
4
.2H
2
O), y no de anhidrita. Si se forma esta ltima, posteriormente se
hidrata y causa taponamiento de las tuberas. El cido obtenido por este
proceso se emplea casi enteramente en la produccin de fertilizantes, donde las
impurezas no son importantes, o, despus de cierta purificacin, para varios
fosfatos de sodio. El cido puro se obtiene a partir del fsforo elemental por el
proceso del horno elctrico.
CIDO FOSFRICO POR EL PROCESO HMEDO
El proceso ms importante para producir cido fosfrico por va hmeda
utiliza cido sulfrico, como se muestra en la Fig. 6.2. Las reacciones esenciales
son:
CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
+ 10H
2
SO
4
+ 20H
2
O ----> 10CaSO
4
.2H
2
O + 2HF + 6H
3
PO
4

o expresado en forma ms sencilla,
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3H
2
SO
4
+ 6H
2
O ----> 2H
3
PO
4
+ 3CaSO
4
.2H
2
O
Yeso
La roca fosfrica cruda, u ocasionalmente la roca calcinada si se desea un
cido claro, verde, se digiere con cido sulfrico. El tiempo de retencin vara
entre 1.5 y 12 h, y las condiciones se controlan para producir cristales de yeso
que son fcilmente filtrables. La reaccin se enfra por medio de un enfriador de
vaco (instantneo). La mezcla de reaccin se filtra con un filtro de charola
basculante Bird-Prayon. En este proceso se produce cido de 28 a 32% que
despus debe concentrarse para la mayor parte de los usos.
Otro proceso es el del reactor isotrmico de cido fosfrico Swenson, en el
que se emplea un cristalizador al vaco de un solo recipiente. Las ventajas
adjudicadas a este proceso son: costos de capital reducidos, de consumo de
servicios y de mantenimiento, as como alta eficiencia de operacin con
recuperacin mejorada de P
2
O
5
.

Fig. 6.2 Manufactura del cido fosfrico por el proceso hmedo, utilizando
filtros de lavado de bandeja basculante Bird-Prayon. La eficiencia global es de 94
a 98% y produce cido de una concentracin de 30 a 32% de P
2
O
5

El proceso Haifa es otro mtodo de produccin de cido por va hmeda. En
ste se emplea (1) cido clorhdrico para acidular (en ligero exceso para evitar la
formacin de fosfato monoclcico); (2) un disolvente orgnico (alcoholes C
3
o
C
4
) para extraer el cido fosfrico; (3) agua para extraer el cido fosfrico (con
una pequea cantidad de disolvente y de cido clorhdrico); concentracin, para
eliminar las pequeas cantidades de disolventes y de cido clorhdrico y para dar
un producto de alto grado. Este proceso fue desarrollado en Israel y se ha
aplicado en el Japn y Estados Unidos.
Purificacin.- Con frecuencia, el cido crudo del proceso hmedo es negro y
contiene metales y flor disueltos, as como compuestos orgnicos disueltos y
coloidales. Las impurezas slidas suspendidas se eliminan a menudo por
sedimentacin. La extraccin por disolventes o la precipitacin por disolventes se
utiliza para eliminar las impurezas disueltas. En la extraccin por disolventes se
emplea un disolvente parcialmente miscible, como el n-butanol, el isobutanol o el
n-pentanol. El cido fosfrico es extrado, y las impurezas se dejan detrs. En la
retroextraccin con aguase recupera el cido fosfrico purificado. En la
precipitacin con disolventes se utiliza un disolvente completamente miscible,
adems de lcalis o amoniaco para precipitar las impurezas como sales de
fosfato. Despus de la filtracin, se separa el disolvente por destilacin y se
recicla.
FSFORO Y CIDO FOSFRICO DE HORNO ELECTRICO
Este Elemento se produca al principio, en pequea escala comercial,
tratando huesos calcinados con cido sulfrico, filtrando el cido fosfrico y
evaporndolo hasta que tuviera una gravedad especfica de 1.45. esto se
mezclaba con carbn de madera o con coque, se volva a calentar, se evaporaba
el agua, luego se calcinaba a calor blanco en retortas. Despus se destilaba el
fsforo, colectndolo bajo agua, y purificndolo por redestilacin. En la
actualidad, la produccin del fsforo depende todava de la volatilizacin del
elemento de sus compuestos en condiciones reductoras. Durante las ltimas
dcadas el mtodo ha cambiado, sobre todo en los detalles y en el volumen de la
produccin. El fsforo elemental se fabrica a gran escala como un producto
qumico pesado y se embarca en carros-tanque, hasta plantas distantes, para ser
convertido en cido fosfrico, fosfatos y otros compuestos.
Reacciones.- El fsforo se produce por el mtodo del horno elctrico Fig... Se
considera que las reacciones que tienen lugar son las siguientes. Las materias
primas son roca fosfrica, slice y coque:
CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
+ 9SiO
2
+ 15C ----> CaF
2
+ 6P + 15CO
o, expresando ms sencillamente:
2Ca
3
(PO
4
)
2
+ 6SiO
2
+ 10C ----> 6CaSiO
3
+ P
4
+ 10CO AH = 3055 kJ
La slice es una materia prima esencial que sirve como cido y como
fundente. Alrededor de 20% de flor presente en la roca fosfrica es convertido
en SiF
4
y volatilizado. En presencia de vapor de agua, reacciona para dar SiO
2
y
H
2
SiF
6
:
3SiF
4
+ 2H
2
O ------> 2 H
2
SiF
6
+ SiO
2

El flor no es recuperado por los fabricantes de fsforo, pero el Co se
emplea como combustible para la preparacin de la carga del horno. La escoria
sacada del horno se vende como lastre, como agregado o como relleno. El
ferrofsforo es extrado a medida que es necesario, y su cantidad depende del
porcentaje de hierro que hubiera originalmente en la carga o que haya sido
aadido. El fsforo se emplea usualmente como un producto intermedio, y es
embarcado hacia los centros de consumo, en donde es quemado u oxidado para
dar P
2
O
5
, que es disuelto en agua para formar cidos u otros compuestos:
Pentxido de fsforo: 4P + 5O
2
-------> 2P
2
O
5
AH = 3015 kJ
cido ortofosfrico: 2P
2
O
5
+ 3H
2
O -------> 2H
3
PO
4
AH = 188 kJ
El proceso del horno elctrico permite el uso de roca de grado inferior a la
del proceso hmedo para el cido fosfrico, ya que la escoria arrastra las
impurezas. El requisito principal es electricidad barata.
La roca fosfrica debe cargarse al horno en forma de terrones o de un
tamao de +8 mallas, los electrodos son de rosca para facilitar su reemplazo
cuando se consuma el carbn. Los gases y el vapor de fsforo se extraen por un
extremo del horno. La escoria rica en calcio se sangra por lo general
peridicamente y se tritura para utilizarla en la manufactura del vidrio. El
ferrofsforo es sangrado separado, o bien con la escoria y se vende como
aditivo de fsforo para el acero. En este proceso queda el 8) % del flor en la
escoria. La pequea cantidad que sale con el gas es absorbida en el agua que se
emplea para condensar el fsforo.
El cido fosfrico puro, fuerte, se produce a partir de fsforo elemental por
oxidacin e hidratacin
6.4 EJERCICIOS
1. Preparar un listado de las industrias que usan cido clorhdrico en su
proceso.
2. Preparar un listado de los productos derivados del cido clorhdrico.
3. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido clorhdrico
mostrando las principales etapas y reacciones.
4. Preparar un listado de las industrias que usan cido ntrico en su proceso
5. Preparar un listado de los productos derivados del cido ntrico.
6. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido ntrico por
el proceso Oswald mostrando las principales etapas y reacciones.
7. Preparar un listado de las industrias que usan cido fosfrico en su
proceso.
8. Preparar un listado de los productos derivados del cido fosfrico.
9. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido fosfrico por el
proceso Dorr mostrando las principales etapas y reacciones.
















CAPITULO VII
OBTENCIN DE AMONIACO
Y SALES DE AMONIO

7.1 AMONIACO
El amoniaco es un gas irritante que se licua fcilmente bajo presin. Base del
nutriente nitrgeno para los fertilizantes urea, sulfato de amonio, DAP, etc. Se
aplica tambin en la produccin de explosivos y nylon.
A temperatura ambiente, el amoniaco puro (NH
3
) es un gas incoloro, de olor
desagradable y picante, que condensa a -33 C en un lquido incoloro y
fcilmente movible, y que a -78 C solidifica para dar cristales incoloros y
transparentes. En condiciones normales (0 C y 760 mm) un litro de amoniaco
pesa 0,7714 g, aproximadamente la mitad de un litro de aire. La disolucin
acuosa llamada agua amoniacal esta disociada (NH
4
OH = [NH
4
]
+
+ OH
-
) y tiene
carcter bsico, NH
4
OH es una base y al calentar la disolucin acuosa desprende
NH
3
. Como base el amoniaco forma bases con todos los cidos, las sales
amoniacas, de las que algunas son importantes como abonos. El amoniaco tiene
caractersticas perjudiciales para la salud: la respiracin de gases que contengan
NH
3
aumenta la presin sangunea y una exposicin duradera puede causar la
muerte y lo mismo sucede con la disolucin acuosa concentrada si se ingiere por
error. En contacto con la piel se producen quemaduras y los ojos son muy
sensibles al NH
3
. En forma diluida el amoniaco puede usarse como
medicamento.
Estado Natural
El amoniaco se forma continuamente en la naturaleza en las putrefacciones
de sustancias nitrogenadas de procedencia animal o vegetal y pasa a los suelos o
al aire. Por esta razn, se le obtuvo hace tiempo por destilacin seca de residuos
animales (cuernos, huesos, etc.) y se le obtiene como subproducto de en la
destilacin seca de hulla y lignito. Mucho ms frecuentes que el amoniaco libre
son algunas combinaciones que se derivan de l, como las de amonio (-NH
4
), y
las de aminas (NH
2
) y amidas (R-CO-NH
2
).
Las combinaciones de amonio y amoniaco eran ya conocidas entre los egipcios y
los rabes. El nombre "Amoniaco" es quiz de origen egipcio (el dios del Sol "Ra
Ammon").
Aplicaciones
El amoniaco es una valiosa materia prima para la fabricacin de numerosos
productos de la industria pesada, o sobre todo cido ntrico y sus derivados, sosa,
urea, sulfato amnico y otros abonos orgnicos e inorgnicos, especialmente
abonos compuestos. El gas amoniaco puro se emplea tcnicamente en gran
cantidad como medio de refrigeracin en mquinas frigorficas.
Mtodo de Haber-Bosch
La produccin por sntesis a partir de los elementos nitrgeno e hidrgeno,
segn la ecuacin:
N
2
(g)

+ 3 H
2
(g) ------> 2NH
3
(g)
El proceso Haber es el mtodo industrial para la produccin de amoniaco
mediante esta reaccin.
El proceso es reversible y exotrmico. El proceso opera a altas temperaturas
ya que a temperaturas bajas la velocidad de reaccin podra ser muy lenta para
alcanzar el equilibrio en un tiempo razonable. Por lo tanto, se usa temperatura
alta, 450
o
C, y alta presin, 250 atmsferas, para incrementar el rendimiento. Se
usa un catalizador de hierro. El proceso fue inventado por el qumico
Alemn, Fritz Haber en 1909.
Sin embargo, Carl Bosch lo desarroll para uso industrial, optando el
nombre alternativo de proceso Haber-Bosch .
Las numerosas y diferentes formas de realizar la sntesis del amoniaco se
distinguen por la presin utilizada (entre 100 y 1000 atm) y por las temperaturas
de trabajo (entre 400 y 600 C). Tambin puede ser diferente la forma de obtener
hidrgeno y nitrgeno barato. Sin embargo, todos los mtodos se derivan del
Haber-Bosch.
7.2 OBTENCION DE NITRGENO E HIDROGENO
Mtodo gas generador-gas de agua
En un generador se hace pasar aire sobre coque al rojo con lo que el oxgeno
del aire se consume con produccin de CO:
4 N
2
+ O
2
+ 2 C <-------> 2 CO + 4 N
2
(gas de generador)
Cuando el coque esta al rojo blanco se corta la entrada de aire y se hace pasar
vapor de agua que en el coque al rojo reacciona para dar monxido de carbono e
hidrgeno:
H
2
O + C -----> CO + H
2
(gas de agua)
Conversin
El monxido de carbono (CO) reacciona a 500 C con vapor de agua en un
contactor de hierro que contiene algo de xido de cromo, formndose dixido de
carbono e hidrgeno:

Este proceso duplica la cantidad de hidrgeno respecto a la del gas de agua.
El gas que sale del convertidor se llama ahora gas de contacto y consta de 17%
de N
2
, 49% H
2
, 3% CO
2
y 0,2% CH
4
. Con el compresor se le comprime a 25 atm
y se le lava con agua para eliminar este gas.
El dixido de carbono tiene la propiedad de que su solubilidad en agua
aumenta mucho al crecer la presin, cosa que no sucede con los otros gases,
mientras el CO
2
disuelto en agua se evacua por abajo. La eliminacin de los
restos de CO tiene lugar en el absorbedor con una disolucin de cloruro de cobre
(I). Como la reaccin requiere elevada presin, se lleva el gas a la presin de 200
atm necesaria para la sntesis.
La mezcla gaseosa contiene ahora solamente nitrgeno e hidrgeno y se le aade
nitrgeno puro a 200 atm para regular su composicin a la relacin volumtrica
H
2
: N
2
= 3 : 1. El gas de sntesis as preparado se conduce al horno de contacto
(horno de sntesis) que contiene el catalizador.
Este consta de un fundido solidificado de hierro elemental, principalmente,
con pequeas cantidades de Al
2
O
3
, K
2
O y CaO. Un horno de sntesis para la
produccin de amoniaco esta dispuesto de manera que al comenzar a operar
(despus de haber estado parado) se le pueda calentar y durante la marcha normal
se pueda eliminar por refrigeracin el calor que desprende.
Para la sntesis del amoniaco, el horno con el contacto debe calentarse a
unos 400-500 C. Entonces comienza la formacin de amoniaco que transcurre
exotrmicamente, es decir, con desprendimiento de calor.
Otras fuentes de hidrgeno
La produccin de hidrgeno para el gas de sntesis se ha desplazado en los
ltimos aos al de productos de petrleo como materia prima: CH
4
+ H
2
O = CO
+ 3H
2

En la actualidad son tres los mtodos que vienen en consideracin para la
produccin de hidrgeno con empleo de fracciones de petrleo: 1)
Dehidrogenacin de hidrocarburos saturados; 2) El reformado en fase vapor; 3)
La combustin parcial. La dehidrogenacin de hidrocarburos saturados no
desempea todava un papel de importancia; gran inters tiene la operacin
llamada "reformado en fase vapor"; mientras que la mayor importancia
corresponde a la combustin parcial de hidrocarburos lquidos. Por ejemplo, se
introducen en el reactor oxgeno y la fraccin de petrleo y vapor de agua. El
oxgeno se dosifica de modo que tenga lugar una combustin parcial de los
hidrocarburos, con lo que se alcanza la temperatura precisa para que el vapor de
agua reaccionara para dar monxido de carbono e hidrgeno:
C
n
H
2n+2
+ n H
2
O ------> n CO + (2n + 1) H
2




7.3 OBTENCIN DEL AMONIACO
Uno de los mtodos mas comerciales para obtener amoniaco es a partir
del gas natural, el cual considera seis etapas previas a la etapa de sntesis:
1. La etapa de desulfurizacin.
2. Reformacin del gas natural con vapor.
3. Conversin del CO.
4. Separacin del CO
2
.
5. Metanacin.
6. Compresin del gas de sntesis.
7. Sntesis.
7.3.1 Etapa de Desulfurizacin
El objetivo de esta etapa es la eliminacin de todo tipo de compuestos de
azufre que son venenos para los catalizadores de reformacin y conversin.
El azufre que acompaa al gas natural, normalmente esta como sulfuro de
hidrgeno, mercaptanos y azufre orgnico.
El proceso se basa en la adsorcin qumica del azufre empleando ZnO, el
cual cumple doble funcin:
- Como catalizador, al descomponer los compuestos de azufre.
R-S-S-R + ZnO ------> 2 RH + 2 H
2
S + ZnO
- Como reactante al reaccionar con el H
2
S que se produce.
H
2
S + ZnO ------> ZnS + H
2
O
El ZnO debe tener una gran rea superficial para poder captar todo el
H
2
S que se produce. Su actividad est en funcin de la temperatura de
operacin, la cual puede estar entre los 175
o
C (hay adsorcin de H
2
S) y 400
o
C,
pero como muchos compuestos de azufre no se adsorben a temperaturas
relativamente bajas, se prefiere trabajar a temperaturas cercanas a los 400
o
C.

Fig. 7.1 Desulfurizacin del Gas Natural
Para asegurarse que el azufre no estar en la corriente que ingresa al proceso,
se emplean dos desulfurizadores que pueden trabajar en serie o en paralelo.
(Fig.7.1 )
Como la temperatura de trabajo es alta la corriente de alimentacin a los
desulfurizadores se calienta en un horno.
7.3.2 Reformacin del gas natural
El objetivo de esta etapa es convertir al metano en una mezcla de CO e
H
2
. El proceso de reformacin se basa en la siguiente reaccin :
CH
4
+ H
2
O <--------> CO + H
2
AH = + 49.3 kcal/mol

Fig. 7.2 Reformacin del Gas Natural
La reformacin se realiza en dos etapas, siendo necesario tener un especial
cuidado en el tratamiento de las variables del proceso en cada una de ellas, a fin
de poder controlar y obtener los resultados que se buscan. (Fig. 7.2)
a) Reformador Primario
Se realiza la reformacin parcial del metano con vapor de agua.
Termodinmica del proceso.
La reaccin principal es endotrmica y reversible, por lo tanto, altas
temperaturas favorece la reaccin, sin embargo, tambin se producen
reacciones secundarias las cuales influyen en la formacin de coque y que se
deposita en el catalizador inhibiendo la reaccin. Las reacciones secundarias que
se producen son:
No Reaccin AH ( kcal/mol)
a) CO + H
2
O <--------> CO
2
+ H
2
9.8
b) CH
4
+ 2 H
2
O <--------> CO
2
+ 4 H
2
+ 39.3
c) CH
4
+ CO
2
<--------> 2 CO + 2 H
2
59.3
d) CH
4
+ CO
2
<--------> CO + H
2
+ H
2
O + C + 27.7
e) 2 CH
4
<--------> C
2
H
4
+ 4 H
2
+ 48.3
f) 2 CO <--------> CO
2
+ C + 41.2
g) 2 C
x
+ H
2
O <--------> CO + H
2
+ 31.38
Catalizador
Esta compuesto bsicamente por 12% Ni y 86% de Al
2
O
3
, tiene la forma de
anillos con una vida promedio de 2 a 3 aos y pero el Ni es pirofosfrico, por lo
que, se instala en el reactor como NiO y despus se reduce a Ni.
Variables del proceso
Temperatura, Definitivamente una mayor temperatura favorece la reaccin
desplazando el equilibrio a la derecha y tambin la velocidad de reaccin,
como se puede ver en los datos que se presenta a la presin de 30 atm. :

Temp..
(
o
K)
Const. Equilib.(K) Comp. Equilib. (% Vol.)
CH
4
H
2
CO CO
2


600 5,28 x10

7
37,1 50,0 1,5 11,3
800 3,12 x10

2
10,9 69,2 10,2 9,6
900 1,306

1000 2.65 x10

1200 2,47 x10
3


1400 26,77 x10
4


Cuanto mayor es la temperatura de reaccin menor es la cantidad de CH
4
y
CO
2
residual que habr en el gas reformado, as como mayor el contenido de
CO. Tambin es notorio que la temperatura favorece la reaccin del vapor
de agua con el carbn que se forma por descomposicin trmica del metano
o del CO.
Relacin Vapor/Metano, Es lgico que debe evitarse las reacciones
secundarias (minimizarlas) por lo que un exceso de vapor favorece la
reaccin g) eliminando al coque depositado, sin embargo al parecer la
reaccin que mas incide para la deposicin de coque es la f) que es
favorecida por temperaturas bajas y presiones altas. Pero en la reaccin a) si
la relacin H
2
O/CH
4
disminuye entonces el equilibrio se desplaza a la
izquierda y se tendr una mayor concentracin de CO y por lo tanto la
reaccin f) se ver favorecida; esto lleva al uso de exceso de vapor, pero
cuidando tener a la salida un contenido de metano que asegure el
funcionamiento del segundo reformador (donde combustiona todo el
oxgeno que ingresa juntos con el nitrgeno).
Presin. En este caso presiones altas no favorecen la reaccin debido al
cambio de volumen positivo entre productos y reactantes, es decir que a
mayor presin habr mas metano residual en el equilibrio.
b) Reformador Secundario
En este reactor se termina la reformacin del metano, pero con la
particularidad que se introduce aire para :
1. El nitrgeno para la sntesis del amoniaco.
2. La energa necesaria (parte del metano con el oxgeno) para terminar la
reformacin del metano.
Esta es la etapa clave del proceso para establecer la proporcin
H
2
/N
2
que se necesita para la sntesis; siendo muy importante el control de la
cantidad de aire que debe suministrarse no solo para alcanzar la relacin
3H
2
/N
2
sino tambin el oxgeno requerido para la combustin de una parte del
metano.
En la entrada del reactor al ponerse en contacto el aire con la corriente
de metano se produce la reaccin de combustin, la cual suministra la energa
necesaria para la reformacin del metano residual con el vapor de agua :
CH
4
+ 2 O
2
------> CO
2
+ 2 H
2
O

AH = 191,7 kcal/mol
CH
4
+ 2 CO
2
------> 2 CO + 2 H
2
AH = + 59,1 kcal/mol
CH
4
+ 2 H
2
O ------> CO + 3 H
2
AH = + 49,3 kcal/mol
Con esta operacin se reduce el contenido de metano en la corriente
hasta < 1 %.
Catalizador, debido a las caractersticas de las reacciones que se realizan en
el reactor, se emplea dos tipos de catalizadores :
- En el tope del reactor el catalizador est compuesto por 5 % Cr
2
O
3
y 95 %
de Al
2
O
3
, en forma de esferas y representa aproximadamente el 20 %
del total.
- En el fondo del reactor el catalizador es 16% Ni y 75% Al
2
O
3
, en forma de
anillos.
La composicin de las corrientes a la entrada y salida de cada reactor para
un caso particular es en promedio el siguiente:
Compuesto
Reformador
Primario (% Vol.)
Reformador Secundario
(% Vol.)

Entrada Salida Entrada Salida

CH
4
98,00 13,00

0,60
C
2
H
6
1,00

Otros 1,00

CO

9,00

12,50
CO
2


10,50

7,80
H
2


67,00

56,00
N
2


22,00



7.3.3 Conversin del CO
El objetivo es separar por mtodos qumicos todo el CO de la corriente
del proceso (en CO
2
e H
2
) y completar la cantidad de hidrgeno necesario. El
proceso se realiza en dos etapas, (Fig. 7.3) en las cuales la reaccin principal es
CO + H
2
O <--------> H
2
+ CO
2


AH = 9,8 kcal/mol

Fig. 7.3 Conversin del CO
Termodinmica del proceso
La reaccin es reversible y exotrmica, por lo tanto la conversin se
incrementa en la medida que la temperatura disminuye.
Temperatura (
o
K) Constante de Equilibrio (K)

Terico Experimental

600 28,10 27,08
700 9,34 9,02
800 4,18 4,04
900 2,28 2,20
Variables del proceso
Temperatura, A temperaturas bajas se favorecen el equilibrio de la reaccin
a la derecha, pero se disminuye su velocidad; stos efectos opuestos entre
temperatura, conversin y velocidad de reaccin determinan el rango de
temperatura dentro del cual debe operar cada uno de los reactores a fin de
lograr la conversin casi total del CO, sin embargo, otro factor que tambin
debe ser considerado para dicha seleccin es la vida del catalizador.
As se tiene que en el primer convertidor la temperatura es alta
( > 350
o
C) con lo cual se gana velocidad en la reaccin y en el segundo
convertidor la temperatura es baja ( < 250
o
C) para favorecer la conversin
total del CO residual.
Presin, no influye sobre el desplazamiento del equilibrio, en todo caso
puede haber una mnima incidencia debido tal vez al comportamiento no
ideal de los gases a altas presiones.
Relacin Vapor/CO, la relacin que se emplea es siempre mayor que la
estequiomtrica para desplazar el equilibrio a la derecha. El reactante que
est en exceso es siempre el mas econmico y fcil de manipular en este
caso el agua, complementndose al que ya viene de la etapa de reformacin.
Catalizador, aunque muchas sustancias catalizan la conversin del CO, en la
prctica se recurre a los xidos de los metales de Fe, Cr, Mg, Zn, Cu , que son
de naturaleza bsica. Como se emplean dos reactores, los catalizadores que
se utilizan en cada uno de ellos son diferentes :
1) En el convertidor primario, el catalizador es en forma de tabletas,
compuesto por 9% Cr
2
O
3
y 90% de Fe
2
O
3
. y es relativamente resistente a
los compuestos de azufre.
2) En el convertidor secundario, se emplea un catalizador que tiene 42 %
Cu, 47 % ZnO y 10 % Al
2
O
3
en forma de tabletas. Como ste catalizador
es muy sensible al azufre es necesario protegerlo con una guarda de ZnO
que se coloca en la parte superior del reactor para que adsorba las trazas
de azufre que por alguna razn pasaran.
Una composicin tpica de las corrientes en cada reactor es la siguiente :

Compuesto
Reformador
Primario (% Vol.)
Reformador
Secundario (% Vol.)
Entrada Salida Entrada Salida

H
2
56,00 60,00

61,00
N
2
22,00 20,00

20,00
CH
4
0,60 0,50

0,55
CO 12,00 2,50

0.20
CO
2
7,00 16,050

18,00
7.3.4 Absorcin del CO
2

En esta etapa se elimina el dixido de carbono que se ha formado en la
etapa de reformacin y de conversin. La separacin se realiza
empleando lquidos absorbentes como el agua, soluciones de etanol amina,
soluciones alcalinas, etc.
En principio al ser el CO
2
un gas de naturaleza cida en medio acuosos,
ste se absorbe con relativa facilidad empleando soluciones bsicas. Los
mtodos que pueden utilizarse en este caso son :
1) La absorcin del CO
2
con agua requiere de presiones de 20 a 30 atm. y su
capacidad absorbente no es muy buena para los fines que se persigue y
adems se pierde cantidades significativas de hidrgeno.
2) Empleando soluciones de etanol amina y di etanol amina, la separacin se
basa en las siguientes reacciones reversibles :
CO
2
+ 2RNH
2
+ H
2
O ------> (RNH
3
)
2
CO
3

CO
2
+ (RNH
3
)
2
CO
3
+ H
2
O ------> 2 RNH
3
HCO
3

La temperatura de absorcin es entre 40 y 45
o
C y la desorcin a 120
o
C.
3) La separacin del CO
2
con soluciones bsicas de carbonato de potasio, se
emplea con frecuencia debido a los altos rendimientos que se obtienen.
CO
2
+ H
2
O ------> H
2
CO
3

H
2
CO
3
+ K
2
CO
3
------> 2 KHCO
3


Fig. 7.4 Conversin del CO
2

Este sistema es acelerado por un catalizador (proceso Catacarb) logrando de
esta forma :
- La absorcin completa del CO
2
.
- Ahorro en el consumo de energa.
En el proceso la absorcin se realiza empleando el ltimo mtodo a
temperaturas cercanas a los 130
o
C y presiones relativamente altas (30 atm.) ; la
desorcin procede en otra unidad pero a la presin de 1 atm. (Fig. 7.4)
El gas que sale de esta seccin tiene la siguiente composicin :
Compuesto Entrada Salida
H
2
61,00 74,00
N
2
20,00 24,00
CH
4
0,55 0,60
CO 0,20 0,40
CO
2
18,00 0,10
Uno de los problemas comunes que se tiene en la absorcin del CO
2
es la
corrosin, por lo que es necesario la adicin de inhibidores.


7.3.5 Metanacin
Los residuos de CO (ppm) que no ha podido ser eliminados a travs de las
diferentes etapas constituyen un veneno activo para el catalizador de sntesis,
siendo necesario su eliminacin total. El proceso de metanacin es un mtodo
qumico ms simples y de bajo costo que se conoce para reducir su
concentracin a menos de 10 ppm. La reaccin es inversa a la reformacin del
metano, proceso que se basa en la siguiente reaccin:
CO + 3 H
2
<--------> CH
4
+ H
2
O AH = 49,3 kcal/mol
Sin embargo, a las condiciones de operacin el CO
2
tambin reacciona:
CO
2
+ 4 H
2
<--------> CH
4
+ 2 H
2
O AH = 39,5 kcal/mol
El metano que se forma es un inerte en la sntesis del amoniaco. (Fig. 7.5)

Fig. 7.5 Metanacin
A pesar que las cantidades que reaccionan son muy pequeas, pero debido a que
son bastante exotrmicas, en el reactor hay un fuerte incremento de la
temperatura.
Variables del proceso
Temperatura, la velocidad de la reaccin se ve favorecida por altas
temperaturas pero el equilibrio se desplazara a la izquierda, siendo por lo
tanto recomendable trabajar a temperaturas bajas de acuerdo al contenido
de xidos de carbono residuales presentes. Se trabaja a temperaturas
entre 250 a 400
o
C.
Presin, es un hecho que presiones elevadas favorecen el equilibrio hacia la
derecha, con los catalizadores mejorados se trabaja a presiones de 20 a 25
atm.
Exceso de vapor de agua, en este caso el exceso de vapor en la corriente de
entrada har que la reaccin se desplace a la izquierda, por lo tanto el gas
de entrada al metanador debe contener la menor cantidad de vapor posible.
Catalizador, la composicin del catalizador que mas se emplea es de Ni
(20%) soportado almina (70% Al
2
O
3
) promovido con CaO (5%) y tiene la
forma esfrica.
Las composiciones de las corrientes a la entrada y salida del metanador
son:
Compuesto Entrada Salida
H
2
74,00 74,00
N
2
24,00 24,00
CH
4
0,60 1,10
CO 0,40

CO
2
0,10

7.3.6 Compresin
El objetivo en esta etapa es elevar la presin de la corriente del gas de 29 atm. a
300 atm. que es necesario en el reactor de sntesis.
Convencionalmente los diferentes procesos de sntesis se agrupan en tres
categoras con respecto a la presin:
a) Alta presin : 500 a 1000 atm., tienen problemas mecnicos y
normalmente no se considera para plantas grandes
b) Mediana presin : 250 a 350 atm., son los mas empleados.
c) Baja presin : 100 a 190 atm., presin son los menos eficientes debido a
los grandes volmenes de reciclo, bajas conversiones y grandes
volmenes de catalizador
Los compresores que se emplean son del tipo reciprocante y se realiza en
mltiples etapas con enfriamiento entre cada una de ellas al elevarse la
temperatura.
Generalmente se emplean tres compresores que trabajan en serie, elevando la
presin de 29 a 60 atm. en la primera, de 60 a 140 atm. en la segunda y de 140 a
300 atm. en la tercera. (Fig. 7.6)

Fig. 7.6 Compresin del Gas de Sntesis
7.3.7 Sntesis
El objetivo es hacer reaccionar el hidrgeno con el nitrgeno para producir
amoniaco mediante la reaccin :
2 N
2
+ 3 H
2
<-------->2 NH
3
AH = 22,08 kcal/mol
y separarlo de los gases que no han reaccionado. (Fig. 7.7)

Fig. 7.7 Sntesis del Amoniaco


Termodinmica del proceso
La reaccin es altamente exotrmica y reversible. El calor liberado vara con
la temperatura y la presin, adicionalmente debe considerarse el calor de mezcla.
El calor de reaccin mostrado en la tabla debe corregirse con dos factores: el
calor de mezcla y la estequiometra en el equilibrio, puesto que, como la presin
de trabajo es elevada el comportamiento de los gases ya no es ideal.
AH de formacin del NH
3
(cal/mol)
Presin:
atm
Temperatura (
o
C)

0 300 500 700

1 -10630 -11990 -12661 -13040
100

-12430 -12920 -13230
300

-13320 -13450 -13610
600

-14660 -14240 -14190
1000

-16440 -15290

Al enfriarse la corriente a la salida del reactor, el amoniaco se licua y esta
en equilibrio no solo con sus propios vapores sino tambin, con todos los gases
que hay en el sistema y por lo tanto, es necesario determinar las solubilidades de
todos los gases que acompaan al amoniaco, debido a que estas solubilidades
afectan la composicin del gas que se recicla, como se observa en el siguiente
cuadro :
Solubilidad del H
2
y N
2
en NH
3
lquido
(1 H
2
+ 3 N
2
), en Nm
3
/Tm. NH
3


Presin total : 100 atm.
Temp. (C) -25 -16 -10
0
22

Hidrgeno 3.30 3.85 4.43 5.28 7.54
Nitrgeno 1.35 1.63 1.83 2.28 3.21


Presin total : 150 atm.
Temp. (
o
C) -22 -17 -7 5 13

Hidrgeno 4.7 5.12 6.3 8.22 9.42
Nitrgeno 1.9 2.09 2.58 3.33 3.61
Influencia de la Temperatura y la presin, el rendimiento del amoniaco est
en funcin de la temperatura y la presin de trabajo :
Contenido de NH
3
en el equilibrio (H
2
/N
2
= 3/1)
Temp. (
o
C) Presin (atm.)

1 100 300 500

350 0,838 37,86 61,61

400 0,405 25,37 47,18 61,26
450 0,214 16,40 35,87 48,80
500 0,1216 10,50 25,80 37,36
550 0,0736 6,82 18,23 27,83
Relacin N
2
/H
2
, se ha determinado que la relacin estequiomtrica 1/3 :
N
2
/H
2
es la ptima para la sntesis de amoniaco, aunque durante la operacin
presenta ligeros cambios.
Catalizador, el mas empleado es a base de Fe en forma de trozos irregulares.
Es muy sensible a compuestos de azufre, de fsforo, de arsnico, de cloro,
aromticos, acetileno, aceites lubricantes, oxgeno, xidos de carbono, agua.
Una composicin tpica es :
FeO 31 %
Fe
2
O
3
66 %
Al
2
O
3
1,8 %
K
2
O 1,0 %
Impurezas 0,2 %
La constante de velocidad de la reaccin vara con la presin.

Fig. 7.8 Esquema de una planta para obtencin de Amoniaco a partir del Gas
Natural

Fig. 7.9 Planta de Amoniaco
112.000 TM/ao
Presin: 15psi a 4500 psi
Temperatura: -30 C a 1100 C


7.4 SALES DE AMONIO
Un producto de una reaccin entre amonaco, NH3, y los cidos diversos. La
reaccin general para la formacin es (1) . Los ejemplos de sales de amonaco
son amonaco

NH3 + HX -----------> NH4X (1)

cloruro de amonio, NH
4
Cl, nitrato de amonio, NH
4
NO
3
, y carbonato de amonio,
(NH
4
)
2
CO
3
. Estos compuestos son productos de la adicin de amoniaco y el
cido. Por esta razn, sus frmulas son a veces escritas como [H(NH
3
)]X.
Todas las sales de amonaco se descomponen en amonaco y el cido cuando
se calienta. Su estabilidad, sin embargo, vara segn la naturaleza del cido. Las
sales de cidos dbiles se descomponen a temperaturas inferiores que las sales de
cidos fuertes. El cloruro de amonaco, la sal del cido fuerte, el cloruro de
hidrgeno, HCl, se descompone a 320 C (608 F), considerando sulfuro de
amonaco, (NH4)2S, la sal del cido dbil, el sulfuro de hidrgeno, H2S, se
descompone en 32 C (90 F). Si la sal se calienta en una vasija
cerrada, entonces una presin definitiva de amonaco es establecida en presencia
de la sal slida. Esta presin es determinada solamente por la temperatura y, si el
cido es no voltil, es llamada la presin de disociacin a esa temperatura. Para
una explicacin detallada de tal equilibra Ver tambin: Equilibrio qumico
Si el amonaco anhidro se agrega a muchas de las sales de amonaco a muy
bajas temperaturas, se forman salan conteniendo varias molculas de amonaco.
El cloruro de amonaco, por ejemplo, puede aadir tres o seis molculas de
amonaco para formar sales complejas. La reaccin para la formacin del tetra
compuesto es (2) .


(2)
El nmero de tales complejos que pudieron formarse depende de la
naturaleza del radical cido. cuando se calientan, pierden amonaco; todos son
inestables por encima de 0 C (32 F).
El cloruro de amonaco es hecho mediante la absorcin de amonaco en
cido clorhdrico. Se cristaliza de la solucin en cristales plumosos del sistema
regular del cristal. Es un slido incoloro con una densidad de 1.52. Esta sal,
algunas veces llamada amonaco salado, es usada para galvanizar hierro, en tinte
textil, y en la manufactura de clulas de bateras secas.
El nitrato de amonaco, NH4NO3, una sal incolora con una densidad de
1.73, est preparado de amonaco y cido ntrico. La sal slida es
delicuescente, o absorbe agua del aire hmedo, as pareciendo derretirse. Es
utilizado como una fuente de xido nitroso, N2O, o gas hilarante, y en la
manufactura de explosivos. Una mezcla de nitrato de amonaco y trinitrotolueno
es a la que se refiri como amatol.
El sulfato de amonaco, (NH4)2SO4, obtenido de amonaco y cido
sulfrico, es un slido incoloro con una densidad de 1.77. Est preparado
comercialmente por el paso de amonaco y dixido de carbono, CO2, en una
suspensin de partculas finas de sulfato de calcio, CaSO4, como se muestra en
la reaccin (3) . Tambin son producidas grandes cantidades como un sub-
producto de la operacin de los


(3)
hornos de coque y gas de hulla. El uso primario de sulfato de amonaco es como
un fertilizante.
El carbonato de amonaco, (NH4)2CO3, puede prepararse juntando
amonaco y dixido de carbono en la solucin acuosa, mostrado en la
reaccin (4) . Este


(4)

es tambin obtenido por el calentamiento de una mezcla de sulfato de amonio y
una suspensin de carbonato de calcio, mostrado en la reaccin (5) .


(5)

El tiocianato de amonio, NH
4
SCN, un slido incoloro con una densidad de
1.31, es preparado por la reaccin de amoniaco y disulfuro de carbono, CS
2
,
como en la reaccin(6) . Este es usado como un agente protector en el teido.


(6)

Excepto por varias especies complejas tales como amonaco cloroplatinado,
(NH4)2PtCl6, las sales de amonaco son muy soluble en agua. En soluciones
acuosas, se ionizan para producir el in de amonaco, NH4 +, y un anin cido.
Las soluciones de sales de amonaco de cidos fuertes o bastante fuertes son
acdicas como resultado de la hidrlisis del in de amonaco. La reaccin
implicando una molcula de agua y produciendo un in de hidrgeno, H +, es
mostrada como la reaccin (7) .


(7)

Cuando una base fuerte es adicionada a una solucin de una sal de amoniaco,
se produce amonio. Este es un test para la presencia del in NH
4
+
y ocurre
porque la reaccin (8) es orientada hacia la izquierda.


(8)
Ver tambin: Amoniaco; Fertilizantes

7.4.1 Nitrato de amonio
El nitrato de amonio es un fertilizante nitrogenado muy importante debido a
su alto contenido de nitrgeno (33%), a la sencillez y bajo costo de su
manufactura y a su valiosa combinacin de nitrato de accin rpida y nitrgeno
amoniacal de accin ms lenta. Su tendencia a formar tortas al estar almacenado
redujo su aceptacin al principio, pero una granulacin apropiada, junto con la
adicin de agentes antihigroscpicos, as como un mejor envasado, han
solucionado buena parte de este problema. Un alto porcentaje de los explosivos
comerciales y muchos de los militares contienen nitrato de amonio barato como
ingrediente principal del explosivo. El nitrato de amonio es difcil de hacer
detonar, pero cuando se sensibiliza con aceite o se mezcla con otros materiales
explosivos, puede hacerse detonar con un detonador inicial grande. Las mezclas
de nitrato de amonio son permisibles, esto es, su empleo se permite en las minas
de carbn, donde pueden haber vapores combustibles. El uso de explosivos en
minas y carreteras proporciona un mercado grande y continuo. El amatol es una
mezcla de TNT y nitrato de amonio granular (NA). Este es el principal explosivo
militar convencional. El estallar el explosivo, el NA se descompone rpida y
violentamente para formar nitrgeno elemental.
NH
4
NO
3
---------> 2N
2
+ 4H
2
O + O
2

A diferentes condiciones, por ejemplo, entre 200 y 260
o
C, se descompone
con seguridad para formar xido nitroso anestsico. ste es el mtodo comercial
de preparacin
NH
4
NO
3
---------> N
2
O + 2H
2
O
El nitrato de amonio se prepara haciendo reaccionar cido ntrico (hecho por
oxidacin del amoniaco) con amoniaco.
NH
3
(g) + HNO
3
(aq) ---------> NH
4
NO
3
(aq) AH = 86.2 kJ
Si se proporciona adecuadamente y se precalienta, la reaccin puede
funcionar continuamente para producir nitrato de amonio fundido con muy bajo
contenido de agua (1 a 5%), que puede prepararse en pequeas esferas (prills)
haciendo gotear el producto de la reaccin a travs de una torre de carga o en
escamas, enfrindolo en bandas o en tambores. Por un tratamiento en lecho
fluidizado, es posible obtener un material granular, seco, como producto.
Tambin se han empleado procesos intermitentes, pero los costos de mano de
obra y de equipo son prohibitivos

Fig. 7.10 Planta de nitrato de amonio

90.000 TM/ao
Producto Corrosivo
Exige acero inoxidable en todos los equipos
Manejo especial por inestabilidad del producto
7.4.2 Sales de amonio cuaternario
Son sales anlogas de amonaco en las cuales han sido sustituidos por
radicales orgnicos todos los cuatro hidrgenos del catin original de
amonaco. Sustituyentes pueden ser alkyl, aryl, o aralkyl, o el nitrgeno lo puede
ser de un sistema del anillo. Tales compuestos estn usualmente preparados por
el tratamiento de un amina con un reactivo de alkylacin bajo condiciones
adecuadas. Son slidos tpicamente cristalinos que son solubles en agua y son
electrlitos fuertes. Mediante el tratamiento de las sales con xido de
plata, hidrxido de potasio, o una resina de intercambio inico se los convierte a
hidrxidos cuaternarios de amonaco, las cuales son bases muy fuertes, como se
muestra en la reaccin siguiente.




Una sal cuaternaria, methyllybenzulphenylammonium iodide, conteniendo
cuatro grupos diferentes en nitrgeno, se prob para ser resoluble (1899),
claramente estableciendo que el nitrgeno es tetradrico en estos compuestos. En
general, el amonaco cuaternario activo optically racemiza fcilmente la sal,
sugiriendo la posibilidad de un equilibrio entre la amina terciaria y los
compuestos del alkyl de los cuales es generado.
Los siguientes son algunos ejemplos especficos del uso de sales y bases de
amonio cuternario: Triton B (I) es









usado en sntesis orgnicas como un catalizador bsico para reacciones de
tipo del aldoland Michael. El cloruro Benzyltriethylammonium es utilizado como
un catalizador de transferencia de fase en sntesis orgnica para promover la
reaccin de reactivos insolubles en agua en un medio acuoso. Las sales de
amonaco cuaternario en las cuales uno de los grupos del alkyl es una cadena
larga de carbn, algo semejante como cloruro del
hexadecyltrimethylammonium (II), son llamados jabones invertidos y tiene
propiedades germicidas tiles.

Choline (III) es una vitamina, desde que el cuerpo humano lo hace para
lentamente responsabilizarse por todo sus necesidades y una fuente diettica es
requerida. Choline es un componente de lpidos complicados como lecithin, y
acetylcholine sirve en transmitir cloruro de d-tubocurarine de seales del nervio
es una complicada sal de amonaco cuaternaria aislada de una planta tropical que
est usada en medicina como un relajante esqueltico del msculo.
Otras sales cuaternarias de amonaco han encontrado uso como suavizadores
de agua repellants, de fungicidas, de emulsionadores, del escrito, agentes
antiestticos, e inhibitors de corrosin.
7.4.3 Sulfato de amonio (NH
4
)
2
SO
4

El sulfato de amonio, que tiene poca tendencia a formar tortas durante el
almacenamiento, fue aceptado por los granjeros mucho antes que el nitrato de
amonio se hiciera no aterronable. Originalmente se obtena empleando cido
sulfrico para lavar el amoniaco subproducto del gas del horno de coque, y
mucho se produce todava de esta manera. Sin embargo, la mayor parte del
sulfato de amonio se produce ahora por reaccin entre al amoniaco sinttico y el
cido sulfrico







CAPITULO VIII
OBTENCIN DE PRODUCTOS FOSFORADOS

8.1 ROCA FOSFRICA
Las rocas fosfricas son esencialmente fluorapatita mezclada con diferentes
proporciones de otros compuestos de calcio, flor, hierro, aluminio y silicio.
La frmula de la fluorapatita es CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
, equivalente a
Ca
10
F
2
(PO
4
)
6
. Este compuesto es extremadamente insoluble. Los diferentes
medios para hacer que el contenido de P
2
O
5
sea ms soluble, no necesariamente
en agua, sino en jugos de plantas (medido como solubilidad citrato), consisten
en la manufactura de varios superfosfatos y en la desfluoracin de la fluorapatita
por calcinacin a las temperaturas de fusin incipiente de 1400 a 1500
o
C con
slice o con cido fosfrico.
8.1.1 Usos
El empleo ms importante de la roca fosfrica es en los fertilizantes.
La roca fosfrica cuando est finamente pulverizada, tiene una utilizacin
directa, limitada, como fertilizante, sobre todo por la disponibilidad relativamente
lenta de P
2
O
5
. Sin embargo, se emplea sobre todo como materia prima en la
manufactura del cido fosfrico, de superfosfato, de fsforo y de compuestos
fosforados.
8.1.2 Procesamiento
La Tabla 8.1 es una recopilacin de los procesos de tratamiento de la roca
fosfrica. El fosfato triclcico de los huesos crudos y/o cocidos al vapor y
desgrasados, as como de la escoria bsica, se utiliza tambin, despus de
molerse, como fertilizante directo de fosfato. Un pequeo porcentaje de ste se
trata a veces con cido sulfrico para hacer superfosfatos, o como una fuente de
material para productos qumicos de fosfato. Grandes cantidades de roca
fosfrica se convierten en cidos fosforoso o fosfrico y en sus derivados.
TABLA 8.1 Tratamiento de la roca fosfrica

Proceso
Materias primas
y reactivos
Productos
principales y
derivados

Subproductos
Acidulacin Roca fosfrica
cido sulfrico
cido ntrico
cido fosfrico
cido clorhdrico
Amoniaco
Cloruro de
potasio
Superfosfato
cido fosfrico
(proceso
hmedo),
superfosfato
triple, fosfato
monoamnico,
fosfato
diamnico,
fosfato
monopotsico.
Compuestos de
flor, vanadio,
uranio (limitado)
Reduccin de
horno elctrico
Roca fosfrica
Fundente de
slice
Coque (para
reduccin)
Fsforo, cido
fosfrico,
superfosfato
triple, varias
sales de Na, K,
NH
4
y Ca,
pentxido de
Compuestos de
flor, monxido
de carbono,
escoria (para
agregado de
lastre de
ferrocarril,
Energa elctrica
Agua de
condensacin
fsforo y haluros. rellenos, etc.),
ferrofsforo,
vanadio.
Metafosfato de
calcio
Roca fosfrica,
fsforo, aire u
oxgeno,
combustible.
Metafosfato de
calcio
Compuestos de
flor
Calcinacin o
desfluoracin
Roca fosfrica,
slice, agua o
vapor,
combustible
Fosfato
desfluorado
Compuesto de
flor
La expansin rpida en la produccin del cido fosfrico por el proceso
hmedo, ha dado lugar a la demanda creciente por fertilizantes de gran pureza,
superfosfato triple (10Ca(H
2
PO
4
)
2
) y fosfatos de amonio y diclcico.
8.2 SUPERFOSFATOS
La acidulacin de la roca fosfrica para producir superfosfato ha sido el
mtodo ms importante para producir fosfato para fertilizantes durante cerca de
un siglo. Las reacciones son
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 2H
2
SO
4
+ 4H
2
O ----> CaH
4
(PO
4
)
2
+ 2(CaSO
4
.2H
2
O)
Fosfato Yeso
monoclcico
CaF
2
+ H
2
SO
4
+ 2H
2
O ----> CaSO
4
.2H
2
O + 2HF
4HF + SiO
2
----> SiF
4
+ 2H
2
O
3SiF
4
+ 2H
2
O ----> SiO
2
+ 2H
2
SiF
2

La siguiente es una expresin ms probable de la reaccin principal
CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
+ H
2
SO
4
+ 3H
2
O ----> 3CaH
4
(PO
4
)
2
.H
2
O + 2HF + CaSO
4

El cido fluorhdrico reacciona como se acaba de mostrar, formando cido
fluoslico, pero con eliminacin incompleta de flor. Un exceso de cido
sulfrico es consumido por algunas impurezas en la roca fosfrica, como CaCO
3
,
Fe
2
O
3
, Al
2
O
3
y CaF
2
.
La manufactura del superfosfato incluye cuatro pasos: (1) preparacin de la
roca fosfrica, (2) mezclado con cido, (3) curado y secado de la lechada original
al completar las reacciones y (4) excavacin, molienda y empacado del producto
terminado.
Aunque en las plantas nuevas se emplean procesos continuos, en algunas
plantas todava se realizan estas operaciones por lotes. En todas las plantas se
pulveriza primero la roca. Con el equipo moderno de pulverizado y de separacin
de aire, la mayor parte de la roca se muele hasta una finura aproximada de 70 a
80 % a travs de un tamiz de 200 mallas, con los siguientes beneficios: (1) la
velocidad de reaccin es mayor; (2) se utiliza con ms eficiencia el cido
sulfrico, por lo que se requiere menos cido y (3), se obtiene un producto de
grado superior en mejores condiciones.
8.3 FOSFATOS
8.3.1 Fosfatos de sodio
Los varios fosfatos de sodio representan la mayor cantidad de productos
qumicos basados en el cido fosfrico puro obtenido en su mayor parte de
fsforo elemental. Los fosfatos son compuestos de fsforo en los que los aniones
tienen cada tomo de fsforo rodeado por cuatro tomos de oxgeno colocados en
las esquinas de un tetraedro. Cadenas, anillos y polmeros ramificados resultan de
la comparticin de tomos de oxgeno por los tetraedros. Los ortofosfatos estn
basados en el tetraedro simple PO
4
como una unidad monomrica e incluyen al
fosfato monosdico (FMS) (NaH
2
PO
4
); al fosfato disdico (FDS) (Na
2
HPO
4
) y al
fosfato trisdico (FTS) (Na
3
PO
4
.1/4NaOH.12H
2
O). las dos primeras sales de
sodio se obtienen a partir de cido fosfrico y carbonato de sodio combinados en
las proporciones moleculares adecuadas; la solucin se purifica si es necesario, se
evapora, se seca y se muele. El FTS se elabora tambin a partir de cido fosfrico
y carbonato de sodio, pero se necesita sosa custica para sustituir al tercer
hidrgeno del cido fosfrico. Estas sales se emplean en el tratamiento de aguas,
polvos de hornear (FMS), sustancias contra incendios, detergentes, limpiadores,
y fotografas (FTS). Los cidos
fosfricos condensados o deshidratados molecularmente y sus sales tienen una
relacin molar H
2
O/P
2
O
5
inferior a 3 y mayor de 1, y poseen la unidad de cadena
unitaria P-O-P. Los ms conocidos son los polifosfatos: pirofosfatos (M
4
P
2
O
7
) y
tripoliofosfatos (M
5
P
3
O
10
). Cuando cualquiera de los cidos fosfricos se
disuelven en agua, tiene lugar la hidrlisis para dar cido ortofosfrico. Sus sales
estn representadas por el muy utilizado tripolifosfato de sodio y por los
pirofosfatos tetrasdico y tatrapotsico.
Para producir el tripolifosfato de sodio es necesario un control definido de
temperatura. Cuando el FMS y el FDS, en proporciones correctas o en mezclas
equivalentes de otros fosfatos, se calientan durante un tiempo sustancial entre
300 y 500
o
C, y luego se enfran lentamente, el producto est todo en forma de
tripolifosfto.
En la Fig. 8.1 se describen las siguientes secuencias coordinadas para
comercializar la reaccin:
NaH
2
PO
4
+ 2Na
2
HPO
4
---------> Na
5
P
3
O
10
+ H
2
O
Se hacen reaccionar carbonato de sodio y cido fosfrico de 75% en el
tanque de mezclado.
Los ortofosfatos se secan en un secador rotatorio o en uno de roco.
El tripolifosfato de sodio se deshidrata molecularmente en un calcinador
calentado con gas.
El tripolifosfato se templa, enfra y estabiliza en una unidad rotatoria,
continua y templadora.
El producto se muele, almacena y envasa.
Se han utilizado ciertas modificaciones del equipo, como la adicin de un
mezclador de ajuste a continuacin del tanque de mezclado del reactor y una
torre de roco para el secado del ortofosfato, junto con un rotatorio continuo largo
para llevar a cabo la deshidratacin (calcinacin), templado, estabilizacin y
enfriamiento en una sola unidad.

Fig. 8.1 Manufactura de polifosfato de sodio cristalino
Pirofosfatos. El pirofosfato tetrasdico (PFTS) (Na
4
P
2
O
7
), se emplea como
ablandador de agua y como relleno de jabones y de detergentes. Se fabrica por
reaccin entre el cido fosfrico y el carbonato de sodio para dar una solucin de
FDS, que suele secarse para dar Na
2
HPO
4
anhidro, o cristalizarse para dar
Na
2
HPO
4
.2H
2
O o Na
2
HPO
4
.2H
2
O o Na
2
HPO
4
.7H
2
O. Estos compuestos se
calcinan a alta temperatura en un horno rotatorio con petrleo o con gas, para dar
PFTS, es una planta como la mostrada en la Fig. 8.1. Las reacciones pueden
describirse como:
2Na
2
HPO
4
---------> Na
4
P
2
O
7
+ H
2
O
2Na
2
HPO
4
.2H
2
O ---------> Na
4
P
2
O
7
+ 5H
2
O
Un pirofosfato cido de sodio, no higroscpico, se utiliza mucho como
agente qumico de fermentacin en la preparacin de galletas. Se fabrica por
deshidratacin parcial del ortofosfato cido monosdico a una temperatura de
160
o
C en 6 a 12 h.
2NaH
2
PO
4
---------> Na
2
H
2
P
2
O
7
+ H
2
O
Fosfatos de calcio. El fosfato monobsico de calcio [Ca(H
2
PO
4
)
2
.H
2
O] se
produce por cristalizacin, despus de la evaporacin y algo de enfriamiento de
una solucin caliente de cal y cido fosfrico fuerte de horno. Los cristales se
centrifugan, y el licor madre, sumamente cido, se regresa para volverlo a
utilizar. Esta sal ,cida se obtiene tambin secando por roco una lechada del
producto de la reaccin entre la cal y el cido fosfrico, producto que se emplea
como polvo de hornear.

8.4 POLVOS DE HORNEAR
El empleo de agentes fermentadores para producir aeracin y ligereza en
panes y pasteles es conocido desde el Egipto antiguo y fue transmitido por los
griegos y los romanos. Tanto el pan con levadura como el pan sin levadura son
mencionados en la Biblia. Alguna forma de levadura o de fermento que actuar
sobre los carbohidratos en la harina, dando CO
2
y un alcohol, fue el primer
agente de fermentacin utilizado. Ms tarde, la soda de hornear (bicarbonato de
sodio) se emple mucho pero, debido a que frecuentemente imparta un sabor
desagradable o incluso un color amarillento debido a la alcalinidad del
Na
2
CO
3
formado, contino la bsqueda de mejores reactivos. Los polvos de
hornear consisten en una mezcla seca de bicarbonato de sodio con uno o ms
productos qumicos capaces de descomponerlo por completo. Los principales
cidos de hornear que se emplean son el fosfato monoclcico monohidratado,
el fosfato monoclcico anhidro, el pirofosfato cido de sodio, el sulfato de sodio
y aluminio, el cido tartrico, y los tartratos cidos. Los fosfatos monoclcicos
son los ms consumidos. Por lo general, se aade a los agentes activos un agente
de relleno o de secado, como el almidn o la harina, para dar una mejor
distribucin en toda la masa y para actuar como diluyente o para evitar que haya
reaccin hasta que se apliquen agua y calor. Las siguientes ecuaciones
representan las acciones de diferentes polvos de hornear
Na
2
Al
2
(SO
4
)
4
+ 6NaHCO
3
---------> 6CO
2
+ 4Na
2
SO
4
+ 2Al(OH)
3

3CaH
4
(PO
4
)
2
H
2
O + 8NaHCO
3
---------> 8CO
2
+ Ca
3
(PO
4
)
2
+ 4Na
2
HPO
4
+
11H
2
O
NaH
2
PO
4
+ NaHCO
3
---------> CO
2
+ Na
2
HPO
4
+ H
2
O
KH
2
PO
4
+ NaHCO
3
---------> CO
2
+ KNaHPO
4
+ H
2
O
Na
2
H
2
P
2
O
7
+ 2NaHCO
3
---------> 2CO
2
+ 2Na
2
HPO
4
+ H
2
O
KHC
4
H
4
O
6
+ NaHCO
3
---------> CO
2
+ KNaC
4
H
4
O
6
+ H
2
O
Los polvos de hornear no deben dar menos de 12% de CO
2
, y la mayor
parte de los polvos contiene entre 26 y 29% de NaHCO
3
y bastante de los
ingredientes cidos para descomponer el bicarbonato y producir entre 14 y 15%
de CO
2
. El resto, de un 20 a 40%, consiste en almidn de maz o harina.






CAPITULO IX
OBTENCIN DE YESO
9.1 OXIDO DE CALCIO (LIME) CaO
El xido del calcio es un slido cristalino blanco con un punto fundicin de
2572C. Es manufacturado calentando la caliza, coral, cscaras del mar, o yeso
que es principalmente CaCO3, para desprender anhdrido carbnico.

Esta reaccin es reversible; el xido del calcio reaccionar con el anhdrido
carbnico para formar el carbonato del calcio. La reaccin se desplaza a la
derecha evacuando el anhdrido carbnico de la mezcla a medida que es
desprendido.
La produccin de xido del calcio de la caliza es una de las
transformaciones qumicas ms viejas producidas por el hombre. Su uso predata
la historia grabada. La mayora de los idiomas antiguos tiene una palabra para el
xido del calcio. En latn es "calx", a partir del cual se toma el nombre del
elemento calcio. En ingls, su nombre es "lim", el cual es el origen del nombre
comercial moderno para el xido de calcio denominado cal. La abundancia de
caliza en la corteza de la Tierra y la facilidad de su transformacin al xido del
calcio no explica exclusivamente por qu la cal es uno de los productos ms
viejos de qumica. La cal tiene muchas propiedades que lo hacen bastante
valioso. Es tan til, que se produce hoy industrialmente en una gran escala; se
produjeron encima de 20 millones de toneladas mtricas en el EE.UU. en 2000.
Los usos ms viejos de la cal su habilidad explotaban su habilidad de
reaccionar con el anhdrido carbnico para regenerar el carbonato del calcio.
Cuando la cal es mezclada con el agua y arena, el resultado es una mezcla
(mortero), que se usa en la construccin para afianzar juntos ladrillos, bloques, y
piedras. El mortero es inicialmente una pasta tiesa que se pone entre los ladrillos.
Endurece gradualmente, cementando juntos los ladrillos. A la temperatura
ambiente, la reaccin de cal con el anhdrido carbnico es muy lenta. Esta se
acelera mezclando la cal con el agua.
CaO(s) + H
2
O(l) ---------> Ca(OH)
2
(s)
La reaccin de hidrxido de calcio con dixido de carbono es rpida,
produciendo un mortero que endurece ms rpidamente.
Ca(OH)
2
(s) + CO
2
(g) ---------> CaCO
3
(s) + H
2
O(l)
Incluso con la velocidad de la reaccin aumentada, el mortero requiere
muchos aos para que ocurra la reaccin completa. Otro basados en el
endurecimiento de la cal usados en la industria de la construccin
incluyen yeso de la cal y cemento Prtland.
Quizs la propiedad comercialmente ms importante de cal es su habilidad
de formar las soluciones con silicatos. Cuando la cal es calentada con arena de
slice (SiO
2
) y carbonato sdico (Na
2
CO
3
), se forma una solucin que no
cristaliza cuando esta es enfriada. En cambio endurece a un slido amorfo,
transparente, y casi incoloro, a saber el vidrio. Porque esta es una mezcla y no un
compuesto puro, el vidrio no tiene un punto fundicin distinto; ablanda
gradualmente a medida que es calentado. Por consiguiente, puede moldearse y
puede soplarse en muchas formas tiles. La produccin de vidrio de la cal es otro
de los usos antiguos de cal.
El uso moderno ms importante de la cal tambin se basa en su habilidad de
formar soluciones con el silicatos. Cerca del 45% de cal se usa en la
industria siderurgica. Acero y hierro son producidos a partir de los minerales
(menas), las cuales son piedras que contienen los xidos frricos. Muchas de
estas menas tambin contienen una cantidad grande de silicatos. Cuando la cal es
mezclada con la mena y la mezcla fundida, estos silicatos se combinan con la
cal, formando una solucin lquida llamada la escoria ("slag"). La escoria es
inmiscible con el hierro fundido, as los silicatos pueden ser removidos del hierro
vaciando la escoria. Aproximadamente se usan 80 kg de cal en la produccin de
cada tonelada mtrica (1000 kg) de hierro. La cal tambin se usa en la
produccin de otros metales. Por ejemplo, se usa para quitar los silicatos de la
almina (Al
2
O
3
) antes de que la almina sea reducida al aluminio metal.
La cal tambin es un material importante en la fabricacin de qumicos. Su
principal uso aqu est en la produccin de carburo del calcio, CaC
2
. El carburo
del calcio es manufacturado calentando la cal con el coque.
2 CaO(s) + 5 C(s) ---------> 2 CaC
2
(s) + CO
2
(g)
El carburo de calcio reacciona con agua, desprendiendo acetileno, C
2
H
2
.
CaC
2
(s) + 2 H
2
O(l) ---------> C
2
H
2
(g) + Ca(OH)
2
(aq)
El acetileno es un combustible importante para soldar y tambin es un
material de arranque para un rango de compuestos orgnicos, incluso el cloruro
de vinilo, neopreno, y acrilonitrilo todos de los cuales son las materias primas
para los polmeros.
La contaminacin se controla rpidamente expandiendo cal. La cal se usa en
los lavadores de gas de chimenea para reducir las emisiones de dixido de azufre
de las plantas de potencia. El dixido de azufre reacciona con la cal para formar
el sulfuro de calcio slido.
SO
2
(g) + CaO(s) ---------> CaSO
3
(s)
La cal tambin se agrega al alcantarillado para quitar los fosfatos.
3 CaO(s) + 3 H
2
O(l) + 2 PO
4
3
(aq) ---------> Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 6 OH

(aq)
El pretratamiento de suministros de agua involucra el uso de la cal para disminuir
la acidez, ablandar, y para aclarar el agua para beber.
Una variedad de otros procesos industriales tambin hacen uso extenso de
cal. Se usa en plsticos como apaciguador. La industria del papel lo usa en el
pulpeo de madera; porque la cal es muy alcalina, disuelve la lignina que liga las
fibras juntas en la madera. En el refinamiento de azcar, la cal causa la
coagulacin de material de la planta, permitindole ser separado ms fcilmente
del jarabe de azcar.
El xido del calcio ya no produce la luz de cal en los teatros. El uso teatral
de la cal ha desaparecido, dejando slo su nombre, haciendo pensar en el
romance de una era pasada. Debido a que la cal tiene un punto de la fusin muy
alto, puede calentarse a una temperatura muy alta sin fundir. Pueden calentarse
substancias con tales puntos de la fusin altos al calor blanco, una temperatura
tan alta que la luz que ellos emiten es blanca. Antes del advenimiento de la
iluminacin elctrica, la iluminacin de la fase blanca se produjo calentando la
cal en la llama de una antorcha, y esta luz se llam luz de cal.
9.2 OBTENCION DE LA CAL
9.2.1 Tipos de cal
Existen 2 tipos de cal: la cal viva(CaO), la cal apagada(Ca(OH)
2
) tambin
existe la lechada de cal que no es mas que cal hidratada con un exceso de agua.
La cal viva es obtenida a partir de la calcinacin de la caliza(CaCO
3
) por la
siguiente reaccin:

La cal apagada se obtiene a partir de la cal viva haciendo una reaccin
estequiomtrica con agua, esta reaccin es exotrmica:
CaO + H
2
O ---------> Ca(OH)
2

9.2.2 Usos de la cal y caractersticas de la caliza de donde se obtienen estas
cales
Respecto a los usos que se le de a la cal obtenida dependen los distintos
grados de pureza que requiera la caliza, por ejemplo para la cal usada en la
industria se requiere un grado de pureza mucho mayor de la caliza, si lo
comparamos con la pureza requerida para usos agrcolas as para cada uso se dan
caractersticas de la caliza para satisfacer necesidades y aqu se presenta un
resumen:
- Para usos industriales gran parte de la caliza no sirve por problemas de
pureza, por esta razn gran parte de la cal se obtiene a partir de conchas de
mar las cuales son basadas en CaCO
3
puro.
- Para usos en construccin la cal se usa principalmente en enlucidos y
estuco principalmente como cal hidrulica la cual contiene gran cantidad
de impurezas silceas por que debido a esto la cal hidrulica fragua bajo el
agua y tiene propiedades plsticas, generalmente se usa como sustituto del
cemento, la cal hidratada se usa para la fabricacin de ladrillos de cal los
cuales consisten en la cal hidrulica mas arena los cuales juntos forman
silicatos monoclcicos los cuales tienen propiedades aislantes, por esto
mismo se agrega a algunas carreteras de arena cal hidrulica para formar
silicatos sobre esta y as formar un cemento natural donde obviamente no
se requiere cal de gran pureza.
- Para usos agrcolas la cal se usa generalmente para neutralizar los cidos
presentes en el suelo aunque se usa mas la caliza directamente para estos
fines en donde se requiere poca pureza
- Para usos metalrgicos la cal viva tiene un gran uso como fundente en la
manufactura del acero donde se requiere una cal de una gran pureza, adems
la cal se usa en el trefilado de alambres como lubricante, tambin se usa en la
fabricacin de lingotes en moldes de hierro para evitar la adherencia de estos
lingotes, otro uso de la cal es para neutralizar los cidos con los que se
limpian los productos del acero, en este sentido se prefiere la cal para
neutralizar que la caliza debido a que la caliza produce CO
2
al contacto con
cidos lo cual es un problema debido a que puede generar asfixias en los que
lo manipulan. La lechada de cal se usa como aislante temporal a la
corrosin, en el recocido del acero, se usa adems en casi todos los procesos
para la extraccin de Mg, tambin para recuperar la slice de la bauxita, se
emplea en la flotacin de minerales no frreos donde acta como depresor y
mantiene la alcalinidad correcta, para todos estos usos metalrgicos se
requiere una cal de una pureza superior a las anteriores y como consecuencia
una caliza de una pureza mayor de donde sintetizar esta cal.
- Para usos varios se usa la lechada de cal para neutralizar los gases
nocivos producidos en la refinacin de metales, gases como H
2
S, SO
2
. Se usa
la cal hidratada para la fabricacin de NaOH por la siguiente reaccin:
Ca(OH)
2
+ Na
2
CO
3
2NaOH + CaCO
3
. Tambin se usa en la fabricacin
de carburo de calcio cuando reacciona esta con coque. La cal se usa tambin
en el tratamiento de residuos de la industria del papel. Y en el tratamiento de
las aguas potables para mejorar su calidad y tambin para ablandar agua,
junto con sales de hierro se usa para coagular slidos suspendidos en el agua
y tambin para neutralizar el agua cida que produce la corrosin de las
caeras.
- Produccin de acetileno:
CaO + 2C(coque) ---------> CaC
2
(CARBURO)
CaC
2
+ H
2
O ---------> CHCH(acetileno) + Ca(OH)
2

- Ablandamiento de aguas:
CaO + H
2
0 ---------> Ca
+2
+2OH

OH

+ HCO
3

---------> CO
3
2
+ H
2
O
CO
3
2
+ Ca
2+
---------> CaCO
3+

9.2.3 Obtencin de la cal
La fabricacin de cales comprende dos procesos qumicos: calcinacin e
hidratacin, a las cuales van asociados las operaciones de transporte, trituracin y
pulverizacin de la caliza adems de la separacin por aire y el almacenamiento
adecuado de la cal obtenida para evitar los procesos de recarbonatacin:
Ca(OH)
2
+ CO
2
---------> CaCO
3
+ H
2
O
Proceso de calcinado: el proceso de calcinacin de la caliza ocurre en hornos
del tipo rotatorio y vertical, pero la caliza que se introduce a estos hornos no
puede ser cualquier caliza:
- La caliza no puede ser muy porosa o muy hmeda debido a que esto aumenta
la demanda de combustible.
- La caliza utilizada no debe tener impurezas del tipo partculas de Si
debido a que esta reacciona con el CaO formando silicatos, los cuales se
acumulan en el fondo de los hornos, obstruyendo el paso del material
Los hornos utilizados son de distinto tipo, estos pueden ser:
a) Rotativos: usados generalmente para calcinar una caliza con un tamao
pequeo de partcula (6-60)mm
- Equipados generalmente con calentadores previos y refrigerantes
- Estn mejor equipados para la obtencin de una cal de calidad debido a su
instrumentacin
- Produce una cantidad mxima de cal por hombre-hora
- Su gran desventaja es su alto consumo de combustible
Mas del 50% de la cal producida en EEUU se produjo en este tipo de hornos
b) Verticales: usados generalmente cuando la cal obtenida no requiere de una
gran pureza
- Son ms simples
- Constan de un alimentador de combustible y una correa calentadora
- Rendimiento de combustible es mayor que el horno rotativo
Actualmente existen hornos ms modernos.
Muchas de las propiedades de la cal dependen de la calidad de la caliza
utilizada como tambin del proceso de calcinado, y de estas propiedades,
dependen los usos que se le de a la cal aqu hay un breve resumen de estos
factores que influyen en las propiedades de la cal obtenida:
- La dureza de la cal obtenida, depende de las impurezas de la caliza
utilizada como tambin de la temperatura de calcinacin, una impura, da una
cal dura si se calcina a temperaturas elevadas.
- La porosidad - y como consecuencia la densidad de las cales tambin
depende de la temperatura de calcinacin, a mayor temperatura menor
porosidad y por lo tanto una mayor densidad, como consecuencia de esto a
mayor temperatura, la cal va perdiendo actividad qumica, es por esta razn
que conviene sintetizar la cal a temperaturas lo mas cercanas a la temperatura
de disociacin de la caliza.
Las calizas que contienen entre un 15 30 % de materia arcillosa produce
cales altamente hidrulicas (cales cementicias)



9.3 OBTENCIN DEL YESO
9.3.1 El yeso
El yeso es un mineral comn el cual se encuentra en grandes depsitos en la
naturaleza en de todo el mundo. Es sulfato de calcio hidratado, con la frmula
CaSO
4
*2H
2
O. Su formacin se debe a la precipitacin del sulfato de calcio en
agua de mar, como tambin esta generalmente asociado a la caliza debido a la
accin del cido sulfrico proveniente de zonas volcnicas sobre la caliza por la
siguiente reaccin:
CaCO
3
+ H
2
SO
4
----------> CaSO
4
+ CO
2
+ H
2
O
Tambin su obtencin es de forma artificial como subproducto de la formacin
de H3PO4 a partir del Ca3(PO4)2 por la siguiente reaccin:
Ca
3
(PO4)
2
+ 3H
2
SO
4
----------> 2H
3
PO
4
+ 3CaSO
4

Cuando se calienta ligeramente, ocurre lo siguiente:
CaSO
4
.2H
2
O (s) ----------> CaSO
2
.H
2
O (s) + 1H
2
O (g) AH
25 C
= 69
kJ
Si el calentamiento ocurre a mayor temperatura, el yeso pierde toda el agua
y se convierte en sulfato de calcio anhidro o anhidrita. El yeso calcinado (la sal
con la mitad del agua), puede utilizarse como yeso para las paredes mediante la
adicin de un material de relleno como el asbesto, la pulpa de madera o arena.
Sin adiciones se conoce como yeso blanco y se emplea para hacer moldes; es
hidrulico y se endurece bajo el agua, pero tambin es ligeramente soluble en
agua, por lo que no debe exponerse a la humedad.
9.3.2 Usos del yeso
Usos del yeso: Los usos del yeso todos se caracterizan por no exigir de una gran
pureza de este debido a que se usa el yeso generalmente como material de
construccin o moldeos varios, aqu se resumen alguno usos del yeso:
- Manejando cuidadosamente las concentraciones de cido sulfrico
agregados a las rocas fosfatadas, se logra una mezcla de yeso, sulfato
monoclcico y diclcico, esta mezcla es utilizada como fertilizante conocido
como superfosfato.
- El yeso comprimido en bloques puede usarse en edificios para la
construccin de paredes que no soporten pesos excesivos
- Calentando el yeso a 128C se obtiene el CaSO
4
*1H
2
O conocido
como yeso de pars, cuando este material se mezcla con agua, se solidifican
en poco tiempo en un bloque duro, fcilmente desgastable, los cristales
rehidratados se ordenan de tal manera que produce una expansin del
volumen, es por esta razn que se usa para hacer moldes de estatuillas,
cermicas, placas dentales, moldes para tablillas quirrgicas y piezas
metlicas delicadas para instrumentos de precisin.
9.3.3 Calcinacin del yeso
El mtodo comn para calcinar el yeso consiste en moler el mineral y
colocarlo en grandes calcinadores, donde caben 9 a 22 toneladas. La temperatura
se eleva aproximadamente 120 y 150
o
C, se agita constantemente para mantener
uniforme la temperatura. El material en la pila, conocido comnmente como yeso
blanco, mate o yeso de pars, y por el fabricante como yeso de primera
sedimentacin, puede retirarse y venderse en esta calidad o puede calentarse
hasta 190
o
C para producir un material conocido como yeso de segunda
sedimentacin. El yeso de primera sedimentacin es, aproximadamente, el medio
hidrato, CaSO
4
*1H
2
O, y la segunda forma es anhidra. Prcticamente, todo el yeso
para cubrir que se vende est en la forma de yeso de primera sedimentacin,
mezclado con arena o con pulpa de madera. La segunda forma se emplea en la
manufactura de cartn-yeso y de otros productos de yeso. Este yeso tambin
puede calcinarse en hornos rotatorios semejantes a los empleados para la piedra
caliza.
9.3.4 Endurecimiento del yeso
El endurecimiento del yeso es esencialmente una reaccin qumica de
hidratacin, representada por la ecuacin:
CaSO
4
*1H
2
O + 11H
2
O --------> CaSO
4
.2H
2
O AH = 2.9kJ
Esta ecuacin es inversa a la correspondiente de la hidratacin del yeso.
Este se asienta y endurece debido a que el agua reacciona para formar un hidrato
slido, cristalino. La hidratacin tiene lugar a temperaturas inferiores a los 99
o
C,
ms o menos, por lo que el yeso debe calentarse a ms de 99
o
C para una
deshidratacin prctica. El yeso comercial contiene generalmente algo de goma
en el agua empleada, o algn material, ya sea pelos o residuos grasos de los
corrales, para retardar el tiempo de asentamiento y darle oportunidad al yeso para
que aplique el material.

CAPITULO X
OBTENCIN DE CERMICAS
10.1 CERMICAS
10.1.1 Definicin
Son materiales inorgnicos, no metlicos procesados o consolidados a
temperatura alta. Esta definicin incluye una gama amplia de materiales
conocidos como las cermicas y es mucho ms amplia que la definicin comn
del diccionario, la cual solamente incluye alfarera, porcelana, y similares. Las
clases de materiales generalmente considerados como cermicas son xidos,
nitruros, boratos, carburos, silicatos, y sulfuros. Compuestos intermetlicos como
los aluminatos tambin son considerados cermicas, as como fosfatos,
antimoniuros, y arseniuros
10.1.2 Tipos
Los materiales cermicos pueden subdividirse en las cermicas tradicionales
y modernas. Las cermicas tradicionales incluyen los materiales a base de arcilla
como el ladrillo, azulejo, mercancas sanitaria, vajilla, caera de arcilla, y la
porcelana elctrica. Los de uso comn como vidrio, cemento, abrasivos, y
refractarios tambin son clases importantes de cermicas tradicionales.
La tecnologa de los materiales modernos es a menudo citada como una
tecnologa nueva, que permite a los ingenieros disear y construir sistemas
modernos para aplicaciones en campos tales como aerospacial, automotor, y
electrnica. Las cermicas modernas se proveen a tener propiedades excelentes
mediante la aplicacin de avanzada ciencia de los materiales y tecnologa para
controlar su composicin y estructura interior. Los ejemplos de materiales
cermicos modernos son los nitruros de silicio, carburo de silicio (SiC), zirconia
endurecida (ZrO
2
) , almina (Al
2
O
3
) , el nitruro de aluminio, el niobate de
magnesio, titanio-zirconia-lantano, alminacarburo de silicio reforzada,
cermica de fibra de vidrio-carbono reforzada, y superconductors de alta
temperatura. Las cermicas modernas pueden ser vistas como una parte del
amplio campo de los materiales modernos, que pueden ser divididos en las
cermicas, metales, polmeros, compuestos, y los materiales electrnicos. Hay
considerable superposicin entre estas clases de materiales
Las cermicas modernas pueden subdividirse en cermicas estructurales y
electrnicas basados en su funcin primaria o aplicacin. Los materiales pticos
y magnticos son normalmente incluidos en la clasificacin electrnica. Las
aplicaciones estructurales incluyen componentes de artefactos, las herramientas
cortantes, los cojinetes, las vlvulas, partes resistentes a la corrosin y uso,
intercambiadores de calor, y los ensayos biolgicos. Las funciones electrnico-
magntico-pticas incluyen substratos electrnicos, paquetes electrnicos,
condensadores, transductores, imanes, guias de onda, envolventes de lmpara,
despliegues, sensores, y superconductores cermicos. El aislamiento trmico,
membranas, y filtros son reas importantes de las cermicas avanzadas que no
encajan bien ni en la cermica estructural ni en la cermica electrnica avanzada.
10.1.3 Usos
La seleccin de materiales para aplicaciones en ingeniera se basa en los
requisitos de la operacin y costo, as como otros factores.
Las ventajas generales de cermicas estructurales avanzadas sobre los
metales y polmeros son resistencia a altas temperaturas, resistencia de uso, y la
estabilidad qumica, adems de las funciones que las cermicas pueden realizar.
Las propiedades tpicas para algunas cermicas de ingeniera se muestran en la
siguiente tabla
TABLA 10.1 Propiedades tpicas para algunos materiales cermicos

Propiedad

Oxido de
aluminio

Nitruro
de silicio
Carburo
de silicio
Zirconia
parcialmente
estabilizada
Densidad, g/cm
3
3.9 3.2 3.1 5.7
Resistencia a la flexin,
Mpa
350 850 450 790
Modulo de elasticidad,
Gpa
407 310 400 205
Resistencia a la fractura
(K
IC
), Mpam1/2
5 5 4 12
Conductividad trmica, 34 33 110 3
W/mK
Coeficiente de expansin
trmica promedio ( 10
-
6
/C)
7.7 2.6 4.4 10.2

I ngeniera en general

Fig. 10.1 Productos de cermica
Muchos miles componentes de ingeniera se han beneficiado por las
soluciones de las cermicas modernas para su uso, la resistencia trmica y a la
corrosin, proporcionan considerable aumento del tiempo de vida sobre los
componentes convencionales de metal.
Aunque no siempre es la solucin ptima del diseo, frecuentemente, las
cermicas modernas pueden usarse como reemplazo directo para los diseos
actuales.
Los componentes tpicos incluyen las placas y barras trmicas, las guas
para velocidades altas, los refractarios, engranaje y muchos otros.
Frecuentemente visto como un material de reemplazo directo para el tope
del rango de los metales como aceros de herramientas, y carburos del
tungsteno, los materiales de cermica actan para permitir a los materiales
nuevas aplicaciones.
Una lista de aplicaciones tpicas que de ninguna manera abarca todas y qu
crece todos los das se detalla a continuacin:
- Cojinetes
- Rodajes
- Placas de desgaste
- Guas
- Herramientas
- Soportes de soldadura
- Vlvulas
Beneficios
A menudo una solucin eficaz ms barata que un metal de la cima del rango
Son posibles significantes reducciones en el tiempo fuera de servicio
Reducciones en el consumo de repuestos
Ingeniera Qumica y de Procesos
En la demanda interminable por aumentar la eficiencia de bombeo, vidas
ms largas y la posibilidad de tratar con los lquidos y slidos ms peligrosos, las
Cermicas Avanzados estn jugando un papel creciente. Se usan las cermicas
avanzadas ahora como los ejes de la bomba, asientos, los impulsores, los
revestimientos e incluso los cuerpos de la bomba completos. Muchos de estos
componentes se encuentran en las aplicaciones del borde de ataque como
vlvulas en el campo de la industria qumica o dispositivos de mando de control
de flujo de petrleo.

Fig.10.2 Parte de una vlvula
Sistemas de bombeo
La excelente resistencia a la erosin y corrosin de los materiales cermicos
han llevado a su uso en algunos componentes de bombeo, tpicamente las
partes sujetas a tensin alta, como los ejes, acoplamientos e impulsores. Estn
disponibles bombas centrifugas las cuales tienen las partes ms importantes de
materiales cermicos modernos, como "zirconia" que se usa para el eje, tapa del
rotor y caja. Las reas de las aplicaciones tpicas para tales bombas estn en las
bombas de lodo y bombas de proceso para la industria qumica y petroqumica.

Fig. 10.3 Componentes de una bomba
Cortado y grabado
Con la fuerza del acero, dureza alta y un tamao de grano extremadamente
fino, los materiales cermicos estn encontrando un nmero creciente de
aplicaciones como los bordes de la hoja y las herramientas cortantes,
despliegan vidas 50 veces mayor que los materiales convencionales.
Beneficios
- Reduccin en el tiempo fuera de servicio debido a los cambios de la hoja
- No metlico
- No magntico
- Alta resistencia a la corrosin
Electrnica
Frecuentemente usadas en aplicaciones electrnicas como aislamientos de
precisin, para la sintonizacin de instrumentos electrnicos sensibles, tales
como los substratos de aluminio para la reparacin de capacitores de RF
Trmico
Con ultra puntos de fusin las cermicas avanzadas son a menudo el nico
material de eleccin para aplicaciones a temperaturas elevadas. Los
componentes de alumina han operado en los ambientes del horno sobre los 1800C.
Se construyen termocuplas para usarlas a 2100C.
Una de las principales causas para el desarrollo de las cermicas avanzadas
ha sido su habilidad de operar a las temperaturas elevadas. La unin interatmica
de estos materiales proporciona una plataforma excelente para operacin a alta
temperatura, en el rgimen de superaleaciones u otros metales.
Puntos de fusin.- Los puntos de fusin de cermicas avanzadas se
muestran en la tabla siguiente:
Material Temp Fusin (
o
C)
Alumina 2050
Silicon Carbide 2300
Silicon Nitride 1800
Zirconia 2700
Formado del metal
La formacin de la lata, el alambre y los tubos se benefician de las
soluciones de las cermicas avanzadas a lo largo del proceso de produccin.
Por una manipulacin cuidadosa de microestructura y seleccin del
material para las combinaciones de metal/cermica, se derivan frecuentemente
las soluciones especficas para los componentes individuales y aplicacin

Fig. 10.4 Alambre de cobre por extrusin


10.2 PROCESOS DE FABRICACIN
Una gran variedad de procesos se usan para fabricar las cermicas. El
proceso escogido para un producto particular esta basado en el material,
complejidad de la forma, requerimientos de propiedad, y costo. Los procesos de
fabricacin de cermicas pueden ser divididos en cuatro categoras genricas:
pulverizado, vapor, qumico, y procesos de fusin.
10.2.1 Proceso de pulverizacin
Las cermicas tradicionales a base de arcilla y la mayora de refractarios se
fabrican por los procesos de pulverizacin, as como en la mayora de cermicas
modernas. El proceso de pulverizacin involucra varios pasos secuenciales. stos
son la preparacin de los polvos iniciales, formacin de la forma deseada ( forma
verde), remocin del agua y orgnicos, calentamiento con o sin la aplicacin de
presin para densificar el polvo, y acabado.
Preparacin del polvo
El polvo inicial para las cermicas tradicionales son predominantemente las
arcillas y otros minerales naturales que se han procesado para lograr la pureza y
el tamao de la partcula deseada. Los mtodos de minado, trituracin, y
molienda son similares a estas operaciones en otras industrias. El polvo inicial
para las cermicas modernas son los compuestos qumicos especiales de alta
pureza. Estos polvos tienen muchas similitudes a los pigmentos inorgnicos de
calidad superior. La preparacin de polvo es un paso crtico en la fabricacin de
cermicas modernas, desde que las cermicas modernas de calidad superior
requieren alta pureza, polvo submicromtrico con las caractersticas fsicas
controladas tal como el tamao de la partcula. La disponibilidad de materiales
econmicos de calidad superior, con caractersticas reproducibles es un requisito
crtico para el uso de materiales cermicos modernos avanzados en muchos
aplicaciones emergentes.
Los materiales cermicos modernos son producidos por varios procesos,
incluyendo la precipitacin, calcinacin, y procesos de fase vapor. El proceso
primario es la precipitacin qumica, seguido por la calcinacin (calentamiento)
para remover el agua y otros voltiles y lograr la cristalinidad y caractersticas
fsicas deseados. Despus de la calcinacin, los materiales son molidos,
normalmente en molinos de bolas, para romper las uniones entre cristales
individuales formados por difusin durante la calcinacin, este procedimiento
produce un material con partculas de tamao submicromtrico. Adems de la
precipitacin convencional, pueden usarse varios procesos diferentes de
precipitacin, incluso la precipitacin bajo presin (hidrotrmica) y la
precipitacin simultnea de ms de un catin (cooprecipitacin). La precipitacin
hidrotrmica puede producir precipitados de catin mixto y puede precipitar
directamente los xidos, considerando que la precipitacin convencional
normalmente produce hidrxidos o sales que deben calcinarse para formar los
xidos. La cooprecipitacin se usa para muchos materiales modernos
de multicatin para obtener un mezclando ms ntimo de los cationes que puede
lograrse mezclando xidos o sales de cationes individuales, como se ver ms
adelante en la calcinacin. Debido al mezclado ntimo producido por la
cooprecipitacin, la temperatura de calcinacin requerida para producir la fase
cristalina deseada en el material es normalmente ms baja que para la calcinacin
de mezclas de xidos individuales.
La calcinacin est involucrada en la produccin de los materiales
cermicos ms modernos. Para precipitar los materiales, es usualmente necesario
un paso subsiguiente de calcinacin, como se ha descrito anteriormente. Muchos
materiales multi-catin, tal como un xido que contiene nquel, cinc, y hierro
[(Ni,Zn)Fe2O
4
], se forma calcinando mezclas de los xidos individuales o sales
de los cationes. Muchos materiales no xidos tambin pueden ser producidos por
alguna forma de calcinacin. La mayor cantidad de carburo de silicio (SiC) se
produce por la reaccin a alta temperatura de una mezcla de arena (dixido de
silicio; SiO
2
) y polvos de carbono. El nitruro de silicio (Si
3
N
4
) puede ser
producido haciendo reaccionar una mezcla de SiO
2
y carbon a temperatura alta
en una atmsfera de nitrgeno o reaccionando el polvo de metal de silicn con el
nitrgeno a temperaturas altas.
Los polvos para las cermicas ms avanzadas tambin pueden ser producidos
por la reaccin en fase vapor. En este proceso, los reactantes gases, son
mezclados para nuclear particulas a partir de la fase gas. Diferentes fuentes de
calor pueden usarse para este proceso tal como corriente directa, generador de
plasma o lser.
Moldeo primario
El paso de fabricacin de cermica en el cual el material inicial (polvo) es
transformado a formas tiles se llama moldeo primario. Una amplia variedad de
procesos se usan para el moldeo primario. El proceso escogido se basa en el
material que se esta fabricando, la forma deseada, los requerimientos de
propiedades, y el costo de la produccin. Los procesos de moldeo primario
incluyen el vaciado, extrusin, el "jiggering", prensado, prensado isotctico,
grabado, y moldeo por inyeccin. Normalmente se requieren algunas formas de
tratamiento de los materiales iniciales para formar el molde primario, y el
tratamiento depende del proceso para el molde primario y el material. Los
procesos para el molde primario para las cermicas a base de arcilla normalmente
aprovechan la conducta plstica de mezclas de arcilla-agua. Se agregan a
menudo plastificantes orgnicos para lograr la plasticidad deseada si la arcilla no
es ninguno de materiales iniciales.
El vaciado es un proceso para formar el molde inicial en el cual los
materiales iniciales son suspendidos en agua para formar una mezcla. Las formas
primarias se hacen vertiendo la mezcla en los moldes porosos hechos de yeso u
otro material adecuado. La accin capilar del molde poroso reduce el agua de la
mezcla y formas una capa slida dentro del molde. Cuando se ha obtenido el
espesor deseado de la parte, la mezcla en exceso se vierte fuera del molde (Fig.
15.5). La parte es parcialmente secada para evitar encogerse fuera del molde y
desarrollar la rigidez adecuada para manipularla. Este proceso es una manera
barata de formar las formas complejas y se usa para los objetos de arte y para
usos sanitarios. La preparacin de la mezcla es crtica para que la mezcla pueda
fluir al vaciarse y requiere la optimizacin de muchos factores, incluyendo la
viscosidad, contenido de slidos, estabilidad de la mezcla, proporcin del molde,
proporcin secante, y el encogimiento secante. Uno de los factores crticos en
el desarrollo de una mezcla es controlar el grado de defloculacin. Esto
involucra una comprensin de la qumica de superficie de las partculas en la
mezcla

Fig. 10.5 Compresin por dado
El vaciado a presin ha empezado a reemplazar al vaciado convencional de
la mezcla. En el vaciado a presin, se aplica presin a la mezcla para
complementar o reemplazar la accin capilar del molde poroso. Las ventajas del
moldeo a presin sobre el convencional son altas velocidades de moldeo, la
posibilidad de automatizar el proceso, y extensin de la aplicacin til de vaciado
a mezclas de polvos del no coloidales.
La extrusin (expulsin) es un proceso en que una masa plstica tiesa se
fuerza a travs de un molde que tiene la seccin cruzada deseada del objeto a ser
formado. La columna empujada fuera se corta entonces a la longitud deseada. A
menudo se usan procesos secundarios de acabado para dar la forma exacta al
objeto obtenido por extrusin. La extrusin es el principal proceso para fabricar
los productos de arcilla estructurales tales como construir ladrillo de construccin
y tubera de arcilla. Los materiales iniciales para estos productos son
principalmente arcillas que han sido molidas en un polvo y mezcladas con 10-
15% agua para formar un barro tieso que se empuja fuera. Otros productos que se
forman por la extrusin incluyen el aislamiento para termocuplas tubos y
soporte del catalizador para el control de la emisin automotor. En general,
cualquier material con una seccin cruzada constante puede formarse por
extrusin
El Jiggering es una mecanizacin del proceso manual usado por
alfareros. Consiste en amoldar un lado de un pedazo poniendo una tabla de
material plstico (normalmente cortado de un leo extrujado) en un molde de
yeso poroso, poniendo el molde y plancha plstica sobre una columna rotatoria, y
formando el otro lado del objeto forzando una plantilla para conseguir el
contorno deseado del objeto. Los platos de cena normalmente son formados por
este proceso, y el material usado para este producto es una mezcla de
arcillas, pedernal de alfarero, y feldespato
El prensado del material es un proceso en que un material que contiene 0-
5% de agua es formado inicialmente por la consolidacin bajo presin. Este
proceso se usa para una variedad amplia de productos cermicos tradicionales y
avanzados, incluso el suelo y azulejo de la pared, algunos refractarios, aisladores
de buja, y muchas cermicas electrnicas. En general, si la forma permite, el
prensado del material se usa para el moldeo primario. Hay dos tipos bsicos de
compresin de material, compresin de dado y compresin isotctica. La
compresin de dado se limita a las formas relativamente simples, se usa un dado
de acero o carburo de tungsteno que contiene una cavidad en un lado y un
punzn que se amolda a la cavidad. Se pone el polvo en la cavidad del dado, y se
aplica la fuerza a travs de los punzones para apretar el polvo en la forma
deseada. La compresin isotctica se usa para formas ms complejas. Polvo
granular o compactado por presin de dado es colocado dentro de un recipiente
flexible que puede evacuar el aire, tpicamente poliuretano, colocado en un
recipiente a presin, llenado con liquido y compactado aumentando la presin
dentro del vaso. El cambio de presin tiene lugar a lo largo del
lquido, ejerciendo una presin uniforme sobre el rea total de la superficie del
recipiente. De esta manera, el material se compacta uniformemente y retendr la
forma general del recipiente flexible, y cualquier perfil del estampado interior.
Por ejemplo, los aisladores de las bujas son compactados isotacticamente
poniendo el polvo alrededor de un alfiler del mandril central en un molde flexible
que est comprimido usando un vaso de presin para aplicar la presin fluida al
exterior del molde. El dispositivo compactado es luego mecanizado para dar las
formas y dimensiones deseadas.
El moldeo por inyeccin es un proceso en que una mezcla plstica de polvo
cermico y los materiales orgnicos se inyecta en un molde de acero para tener la
forma inicial. El proceso es similar a la inyeccin que amolda plsticos. Sin
embargo, para las cermicas la substancia orgnica debe quitarse. El moldeo por
inyeccin se usa por formar las formas complejas. Las guas del hilo para
textilera y rotores para turbinas son dos productos cermicos que se forman por
este proceso.
Densificacin
En la etapa de densificacin las formas porosas obtenidas anteriormente se
deben convertir en un material denso. Los tres procesos principales usados para
la densificacin final son la sinterizacin, compresin en caliente y compresin
isotctica en caliente.
Sinterizacin
La sinterizacin es a menudo referida como la vitrificacin, sobre todo para
las cermicas tradicionales. Sinterizacin involucra la calefaccin una forma de
polvo porosa a una temperatura suficiente para activar varios procesos trmicos
que llevan a la densificacin de la parte. Los dos mecanismos generales de
densificacin durante la sinterizacin son sinterizacin de la fase lquida y la
sinterizacin de la fase slida. La fuerza impulsora para la sinterizacin es la
reduccin de la energa libre de la superficie. La mayora de las cermicas
tradicionales son densificadas por sinterizacin de la fase liquida, como es los
aisladores de buja de almina. Los materiales como , mercancas sanitaria, y la
porcelana elctrica contienen el feldespato finamente molido como uno de los
materiales de arranque.
Compresin en caliente
Esta tcnica de formando es la aplicacin simultnea de presin externa y
temperatura para reforzar la densificacin. Se lleva a cabo colocando los polvos o
una forma primaria compactada en un dado adecuado, tpicamente grafito y
aplicando presin uniaxial, mientras todo el sistema es llevado a una temperatura
alta por ej. 2000
o
C para el SiC. esto es aplicable solamente para formas
relativamente simples. Los materiales que no pueden ser densificados por
sinterizacin, pueden ser densificados por compresin en caliente. Las
desventajas de la compresin en caliente es el costo y las pocas formas que
pueden ser densificadas.
Compresin isotctica en caliente
La compresin isotctica en caliente es similar a la compactacin de
polvos a las formas primarias, con la diferencia que el proceso es llevado acabo
a temperaturas altas. El equipo consiste de un autoclave con un horno interno,
usndose argn como fluido de presurizacin en lugar de agua o aceite usados
para la compactacin isotctica de polvos.
Acabado
Despus de la densificacin, muchos productos cermicos exigen algn tipo
de acabado para lograr la tolerancia dimensional requerida o acabado de la
superficie. Desde que las cermicas generalmente tiene la dureza alta, el
mecanizado convencional usado para el acabado de los metales no puede usarse.
Las tcnicas ms comunes de acabado son el cortado por diamante, esmerilado, y
taladrado, pero frecuentemente se usan el corte ultrasnico y taladrado y cortado
con lser. El mecanizado de descarga elctrica se usa si la conductibilidad
elctrica del material es bastante alta.
Otros procesos
Actualmente se estn desarrollando otros procesos para la obtencin de
materiales cermicos tales como:
Proceso al vapor
Proceso qumico y
Proceso de fundicin


Fig. 11.5 Estructura de un polisiloxano
Por lo tanto el vidrio podra ser considerado como un polisiloxano altamente
entrecruzado.


11.2 HISTORIA DEL VIDRIO
El vidrio en la antigedad
Los primeros objetos de vidrio que se fabricaron fueron cuentas de collar o
abalorios, pero las vasijas huecas no aparecieron hasta el 1500 a.C. Es probable
que fueran artesanos asiticos los que establecieron la manufactura del vidrio en
Egipto, de donde proceden las primeras vasijas producidas durante el reinado de
Tutmosis III (1504-1450 a.C.). La fabricacin del vidrio floreci en Egipto y
Mesopotamia hasta el 1200 a.C. y posteriormente ces casi por completo durante
varios siglos. Durante la poca helenstica Egipto se convirti, gracias al vidrio
manufacturado en Alejandra, en el principal proveedor de objetos de vidrio de
las cortes reales. Sin embargo, fue en las costas fenicias donde se desarroll el
importante descubrimiento del vidrio soplado en el siglo I a.C. Durante la poca
romana la manufactura del vidrio se extendi por el Imperio, desde Roma hasta
Alemania.
Tcnicas en la antigedad
Antes del descubrimiento del vidrio soplado se utilizaban diferentes
mtodos para moldear y ornamentar los objetos de vidrio coloreado, tanto
translcidos como opacos. Algunos recipientes eran tallados en bloques macizos
de cristal. Otros se realizaban fundiendo el vidrio con mtodos parecidos a los de
la cermica y la metalurgia, y utilizando moldes para hacer incrustaciones,
estatuillas y vasijas tales como jarras y cuencos. Se elaboraban tiras de vidrio que
luego se fundan juntas en un molde y producan vidrio en listones. Se realizaban
diseos de gran complejidad mediante la tcnica del mosaico, en la que se
fundan los elementos en secciones transversales que, una vez fundidos, podan
cortarse en lminas. Las superficies resultantes de esos cortes se fundan juntas
en un molde para producir vasijas o placas. Se hacan vasos con bandas de oro
que presentaban franjas irregulares de vidrios multicolores y con pan de oro
incrustado en una franja translcida.
La mayor parte de las piezas anteriores a los romanos se realizaban con
la tcnica de moldeado sobre un ncleo, que consista en fijar a una varilla de
metal una mezcla de arcilla y estircol con la forma que deseaba darse al interior
de la vasija. Ese ncleo se sumerga en pasta vtrea o se envolva con hilos de esa
misma pasta, que se recalentaba y pula sobre una piedra plana para darle forma.
La posibilidad de dirigir el hilo de pasta vtrea en varias direcciones sobre el
ncleo permita realizar filigranas decorativas con hilos de uno o varios colores.
A continuacin se aadan las asas, la base y el cuello, y se enfriaba la pieza. Por
ltimo se retiraba la varilla de metal y se extraa el material que conformaba el
ncleo. Esta tcnica se usaba slo para hacer vasijas pequeas, tales como tarros
para cosmticos o frascos, como puede apreciarse en los objetos egipcios tpicos
de las XVIII y XIX dinastas. Los objetos realizados a partir del siglo VI a.C. con
este mtodo de envolver un ncleo, tenan formas que se inspiraban en la
cermica griega.
Vidrio romano
El mtodo del soplado de vidrio, ms rpido y ms barato, se extendi desde
Siria a Italia y a otras zonas del Imperio romano, reemplaz poco a poco a las
antiguas tcnicas y trajo consigo nuevos estilos. Mientras los primeros procesos
de manufactura haban hecho hincapi en el color y el diseo, con la introduccin
del soplado fue la fragilidad y transparencia del material lo que adquiri
importancia, y hacia finales del siglo I d.C. el vidrio incoloro suplant al vidrio
coloreado en la elaboracin de los objetos ms preciados. La tcnica del soplado
hizo posible la produccin a gran escala y cambi la categora del vidrio
convirtindolo en un material de uso frecuente, tanto para cristaleras como para
vasos, copas y todo tipo de recipientes.
El vidrio en Occidente
En Occidente la fabricacin de vidrio para uso domstico se redujo mucho
despus de la cada del Imperio romano.
El vidrio en la edad media
Bajo la influencia de los francos, los vidrieros del norte de Europa y Gran
Bretaa continuaron produciendo objetos utilitarios, algunos con formas nuevas y
contundentes. La decoracin se limitaba a los diseos simples mediante moldes,
filigranas y adornos de gotas de vidrio aplicados a la superficie. Presentaban en
general una coloracin verdosa, resultado de la composicin del vidrio hecho con
carbonato sdico de plantas marinas tradas del Mediterrneo, como era
costumbre desde la poca de los romanos. Sin embargo, a finales de la edad
media ya no se consegua carbonato sdico, y los vidrieros del norte recurrieron a
la ceniza de la madera de sus propios hornos, que utilizaron como fundente para
obtener un vidrio de contenido potsico-clcico. Dado que las industrias del
vidrio estaban situadas en zonas de bosque, de donde obtenan el combustible y
la ceniza, a este nuevo tipo de vidrio se le llamWaldglas (del alemn, vidrio de
bosque). El vidrio comn del tipo Waldglas continu fabricndose en Europa
hasta la era moderna.
Del renacimiento al siglo XVIII
Aunque el vidrio ya se fabricaba en Venecia desde el siglo X, el cristal
veneciano ms antiguo que conocemos data del siglo XV. Concentrada en la isla
de Murano, la industria veneciana domin el mercado europeo hasta el ao 1700.
La contribucin ms importante de los venecianos fue el desarrollo de un vidrio
sdico duro y refinado de gran ductilidad. Incoloro y de gran transparencia, el
vidrio veneciano era semejante al cristal de roca y era conocido como cristallo.
Cada pas desarroll su propia faon de Venise adaptando el modelo
veneciano a las formas y decoraciones de preferencia propia. La influencia
italiana acab desapareciendo en el siglo XVII al surgir nuevos mtodos para la
fabricacin de vidrio en Alemania e Inglaterra.
El vidrio potsico que se fabricaba en Alemania, ms grueso y ms duro que
el cristallo, era muy apropiado para la decoracin grabada con rueda giratoria.
Otro descubrimiento que sirvi para disminuir la influencia veneciana en
Europa fue el del vidrio de protxido de plomo, cuya frmula invent George
Ravenscroft en Inglaterra. Ms suave, brillante y duradero que el
frgilcristallo, el cristal de plomo ingls fue considerado el de mayor calidad en
el siglo XVIII.
Siglos XIX y XX
El desarrollo del vidrio durante el siglo XIX se caracteriza por los rpidos
avances tecnolgicos de esta industria y por el redescubrimiento y adaptacin de
mtodos antiguos.
Hasta 1850 las piezas se moldeaban y decoraban por prensado con
esquemas de complicados encajes que enturbiaban el cristal en el momento en
que ste entraba en contacto con el molde fro. A partir de la dcada de 1840 se
popularizaron en todo tipo de piezas los diseos ms sencillos, conocidos por
vidrio prensado decorado. Al ser ms cara la produccin de vidrio tallado que la
del vidrio prensado, aqulla decay, pero hacia 1880 recobr parte de su antigua
popularidad con la aparicin de un elaborado tallado brillante, resultado de un
gran virtuosismo tcnico que explotaba las propiedades refractarias del vidrio de
calidad.
A finales del siglo XVIII se volvieron a utilizar algunas tcnicas romanas
adaptadas al gusto neoclsico. En Europa se fabric un tipo de vidrio laminado
con panes de oro que se llam Zwischengoldglas. Tambin se intent conseguir
el efecto de camafeo con sulfuros incrustados, y los artesanos vidrieros lograron
recuperar la autntica tcnica de tallado y grabado de cristal de camafeo, que
alcanz su apogeo en las piezas de Thomas Webb & Sons (fundada en 1837),
elaboradas en Stourbridge, Inglaterra.
A partir de 1845 lograron gran popularidad los pisapapeles con
decoracin millefiori (mil flores) semejante al vidrio de mosaico antiguo, y a
finales del siglo XIX el cristal de roca del renacimiento sirvi de inspiracin para
una tcnica de grabado y pulido.
Inspirados por el resurgimiento de los mtodos antiguos de trabajo del
vidrio y estimulados por los logros de la nueva tecnologa qumica, los artesanos
vidrieros comenzaron a crear hacia 1880 nuevos estilos artesanales que se
denominaron vidrio artstico. Solan ser piezas nuevas con fines decorativos,
producto de la reaccin contra los objetos producidos en serie. Los estilos de
moda entre 1890 y 1910 reflejaban la influencia del movimiento Art Nouveau a
nivel internacional, y sus principales exponentes fueron Louis Comfort Tiffany
en los Estados Unidos y mile Gall y la empresa Daum Frres (fundada en
1889) en Francia. Todos ellos producan cristales con formas naturalistas, lneas
sinuosas, colores exticos y superficies de inusitados efectos, como el cristal
iridiscente favrile inventado por Tiffany.
Despus de la I Guerra Mundial surgieron nuevos intereses en las texturas y
formas decorativas, como queda reflejado en los diseos de Ren Lalique y
Maurice Marinot. En la dcada de 1930 comenzaron a adquirir prestigio los
cristales de plomo incoloros y de exquisita transparencia, por lo general con
dibujos grabados, producidos por fbricas escandinavas y estadounidenses.
Con la dcada de 1960 se inici una nueva poca en la elaboracin del
vidrio liderada por los estadounidenses Harvey Littleton y Dominick Labino. Los
artesanos empezaron a experimentar con el vidrio como medio artstico en
pequeos hornos instalados en sus estudios, y en la actualidad se desarrollan
tcnicas decorativas y formas de escultura innovadoras en talleres de artistas de
todo el mundo.
11.3 TIPOS DE VIDRIO
El amplio abanico de aplicaciones de este material ha hecho que se
desarrollara un gran nmero de tipos diferentes de vidrio.
Vidrio de ventanas
El vidrio para las ventanas se utiliza desde el siglo I d.C. y al principio se
haca por colado o soplado de cilindros huecos que luego se cortaban y
apisonaban formando una lmina. El proceso del vidrio de corona es posterior y
consista en el soplado y moldeado de la masa vtrea para convertirla en un globo
aplastado o corona. Despus se apoyaba la parte plana sobre una base y se
retiraba la caa de soplar. El agujero que dejaba la caa se agrandaba al
centrifugar la corona recalentada sobre la base y se iba ampliando por la fuerza
centrfuga hasta acabar aplastndose y dando paso a una gran lmina circular.
Luego se retiraba la base, que dejaba una marca o diana. Hoy casi todos los
vidrios de ventana se hacen a mquina mediante el procedimiento de estirado
vertical de la masa vtrea procedente de un horno de fusin. En el procedimiento
Foucault la lmina de vidrio se estira a travs de un cilindro refractario encajado
por debajo de la superficie de la cuba de vidrio y despus se pasa a una cmara
de recocido vertical, para finalmente emerger en un piso superior donde se corta
en hojas.
Vidrio de luna
El vidrio comn de ventana no posee un grosor uniforme debido a su
proceso de fabricacin y esas variaciones de grosor distorsionan la visin de los
objetos a travs de las hojas de vidrio.
El mtodo tradicional para solucionar tales defectos ha sido utilizar vidrio
de luna esmerilado y pulido. El vidrio de luna se produjo por primera vez en San
Gobain, Francia, en 1668, vertiendo vidrio fundido sobre una mesa de hierro y
alisndolo luego con un rodillo. Despus de una recoccin se le daba el acabado
final puliendo ambas caras. Hoy se fabrican mediante un alisado continuo con un
doble rodillo laminador situado al final de un horno de cuba. Al salir de la galera
de recocido ambas caras se someten a un acabado continuo y simultneo.
En la actualidad, el esmerilado y pulido han sido sustituidos por el proceso
de vidrio flotante, que es ms econmico. Mediante este proceso se forman
superficies planas en ambas caras haciendo flotar una lmina continua de vidrio
sobre una cuba con estao fundido. La temperatura es lo bastante alta como para
eliminar las imperfecciones gracias al continuo fluir del vidrio; y descendiendo
gradualmente a medida que el vidrio atraviesa la cuba de estao, al final la
lmina vtrea entra en una larga galera de recocido.
Los vidrios laminados sin pulir, que suelen presentar superficies con dibujos
realizados por diseos grabados en los rodillos, se usan en la construccin
arquitectnica. En los vidrios de malla metlica se introduce la malla en el vidrio
fundido antes de que ste pase entre los rodillos laminadores. Se usan para evitar
que el vidrio se haga aicos al romperse. El vidrio inastillable o de seguridad, que
se utiliza en los parabrisas de los coches, est compuesto de dos placas de vidrio
adheridas de forma hermtica a un plstico intercalado entre ambas que sirve
para retener los fragmentos incluso en caso de rotura.
De acuerdo a su composicin, los vidrios pueden ser:
1. Slice fundida. La slice fundida o slice vtrea , se obtiene por pirolisis a
alta temperatura del tetracloruro de silicio, o por fusin del cuarzo o de la
arena pura. A veces se le conoce errneamente como vidrio de cuarzo, y se
caracteriza por su baja expansin y su alto punto de ablandamiento, lo que le
imparte una gran resistencia trmica y permiten su uso por encima de los
intervalos de temperatura de otros vidrios. Este vidrio es tambin
extraordinariamente transparente a la radiacin ultravioleta.
2. Silicatos alcalinos. Los silicatos alcalinos son los nicos vidrios de dos
componentes de importancia comercial. Se funden juntos arena y carbonato
de sodio, que producen silicatos de sodio, con un intervalo de composicin
que va desde Na
2
O SiO
2
hasta Na
2
O.4SiO
2

3. Vidrio de cal y sosa. El virio de cal y sosa constituye el 95% de todo el
vidrio que se fabrica. Se emplea para envases de todo tipo, vidrio plano,
ventanas de automviles y de otro tipo, vasos y vajillas. La composicin se
sita en los lmites siguientes: 1) SiO
2
70 a 74%; 2) CaO, 8 a 13%, 3) Na
2
O,
13 a 18%. Los productos de estas relaciones se funden a temperaturas
relativamente bajas.
4. Vidrio de plomo. Al sustituir el xido de calcio por xido de plomo en la
fusin de vidrio, se obtiene vidrio de plomo. Estos vidrios tienen mucha
importancia en ptica debido a sus altos ndices de refraccin y de dispersin.
Se usa tambin mucho para la fabricacin de focos elctricos, tubos de gas
nen y radiotrones, en virtud de la alta resistencia elctrica de este vidrio.
Tambin es adecuado para proteccin contra la radiacin nuclear.
5. Vidrio de borosilicato. El vidrio de borosilicato contiene, por lo general,
alrededor de 10 a 20% de B
2
O
3
, de 80 a 87% de slice y menos de 10% de
Na
2
O. Este tipo de vidrio tiene un coeficiente de expansin bajo, gran
resistencia al choque, excelente estabilidad qumica y gran resistencia
elctrica. El material de laboratorio hecho con este vidrio se vende bajo el
nombre comercial Pirex. Sin embargo en aos recientes, el nombre Pirex se
ha aplicado mucho a objetos de vidrio hechos con otras composiciones, como
la del vidrio de aluminio-silicatos en utensilios para fuego directo. Los vidrios
de borosilicatos, adems del laboratorio, se utilizan en aisladores para alta
tensin y en lavadoras, tuberas y lentes para telescopios, como el disco de
500 cm del observatorio de Monte Palomar.
6. Vidrios especiales. Los vidrios coloridos y recubiertos, opalescentes,
translcidos, de seguridad, pticos, fotocrmicos y los productos cermicos
vidriados son, todos, vidrios especiales de composiciones variables que
dependen del producto final deseado.
7. Fibras de vidrio. Las fibras de vidrio se producen a partir de vidrios de
composiciones especiales resistentes a las condiciones de intemperie. Este
vidrio es bajo en slice, alrededor de 55%, y bajo en lcalis.
11.4 OBTENCION DEL VIDRIO
El proceso de manufactura del vidrio abarca las siguientes etapas:
- Transporte de las materias primas a la planta
- Clasificacin por tamao de algunas materias primas
- Almacenamiento de las materias primas
- Conduccin, pesada y mezcla de materias primas, y su
alimentacin al horno de vidrio.
- Quema del combustible para asegurar la temperatura necesaria
para la formacin del vidrio.
- Fusin: reacciones en el horno para formar el vidrio.
- Ahorro de calor por regeneracin o recuperacin.
- Moldeado de los productos de vidrio.
- Templado de los productos de vidrio.
- Acabado de los productos de vidrio.
11.4.1 Materias primas
Con el fin de producir los diferentes vidrios, se emplean arena para vidrio,
carbonato de sodio, torta de sal y piedra caliza o cal para fundir la slice. Adems,
se emplea xido de plomo, carbonato de potasio, salitre, brax, cido brico,
trixido de arsnico, feldespato y espatoflor o fluoruro de calcio, junto con gran
variedad de xidos metlicos, carbonatos, y otras sales que se requieren para el
vidrio de colores. En las operaciones de acabado se utilizan diversos productos,
como abrasivos y cido fluorhdrico
La arena para la manufactura de vidrio debe ser cuarzo casi puro. Su
contenido de hierro no debe exceder de 0.45% para vajilla, o 0.015% para vidrio
ptico, ya que el hierro afecta en forma negativa el color de la mayor parte de los
vidrios.
El (Na
2
O) proviene, sobre todo, de carbonato de sodio, la torta de sal y el
carbonato de sodio denso (Na
2
CO
3
). Otras fuentes son el bicarbonato de sodio, la
torta de sal, y el nitrato de sodio. Este ltimo es til para oxidar el hierro y para
acelerar la fusin. Las fuentes de cal (CaO) son la piedra caliza y la cal calcinada
de la dolomita (CaCO
3
.MgCO
3
), que introduce MgO en la carga.
Los feldespatos tienen la frmula general R
2
O.Al
2
O
3
.6SiO
2
donde R
2
O
representa Na
2
O o K
2
O, o una mezcla de ambos. Presentan muchas ventajas
sobre la mayor parte de otros materiales como fuente de Al
2
O
3
, debido a que son
baratos, puros y fusibles, y a que estn enteramente compuestos de xidos que
forman vidrio.
El brax, como un ingrediente menor, da al vidrio Na
2
O y xido brico.
La torta de sal (sulfato de sodio anhidro), aceptado durante mucho tiempo
como un ingrediente menor, y tambin otros sulfatos como, como el de amonio y
el de bario, se encuentran con frecuencia en todos los tipos de vidrio.
11.4.2 Fusin
La fusin es la etapa principal en la manufactura del vidrio, este proceso se
realiza por lotes en hornos principalmente de tipo marmita, en los cuales se
coloca la carga y son fundidos para obtener la mezcla fundida que al enfriarse va
dar lugar al vidrio.
Las reacciones qumicas que se llevan a cabo en el horno durante la fusin
de los materiales para obtener vidrio son:
Na
2
CO
3
+ aSiO
2
-------> Na
2
O.aSiO
2
+ CO
2
(1)
CaCO
3
+ bSiO
2
-------> CaO.bSiO
2
+ CO
2
(2)
Na
2
SO
4
+ cSiO
2
+ C -------> Na
2
O.cSiO
2
+ SO
2
+ CO (3)
La ltima reaccin puede tener lugar como las ecuaciones (4) o (5), y (6):
Na
2
SO
4
+ C -------> Na
2
SO
3
+ CO (4)
2Na
2
SO
4
+ C -------> 2Na
2
SO
3
+ CO
2
(5)
Na
2
SO
3
+ cSiO
2
-------> Na
2
O.cSiO
2
+ SO
2
(6)
Las relaciones Na
2
O/SiO
2
y CaO/SiO
2
no son relaciones molares. Por
ejemplo, la relacin puede ser del tipo Na
2
O/1.8SiO
2
. En un vidrio comn para
ventana, las relaciones molares son aproximadamente, 1.5 mol Na
2
O, 1 mol CaO,
y 5 mol SiO
2
.
11.4.3 Moldeado o formado
Se puede dar forma al vidrio por medio de mquinas o con moldeado a
mano. El factor ms importante que debe tomarse en cuenta en el moldeado a
mquina es que el diseo de la mquina de vidrio debe permitir que el artculo
sea completado en unos cuantos segundos. Durante este tiempo, relativamente
corto, el vidrio pasa de liquido viscoso a slido claro.
11.4.4 Templado
Para reducir la tensin, es necesario templar todos los objetos de vidrio, ya
sea que hayan sido formados por mtodos manuales de moldeo o a mquina. El
templado comprende dos operaciones: 1) Mantener una masa de vidrio por
encima de cierta temperatura crtica durante el tiempo suficiente para reducir la
tensin interna, hacindola fluir plsticamente hasta un valor inferior a un
mximo predeterminado, y 2) enfriar la masa hasta la temperatura ambiente con
bastante lentitud para mantener la tensin por debajo de ese mximo. Este
proceso se realiza en un horno de templado, el cual consiste de una cmara de
calentamiento en la cual se debe controlar la velocidad de enfriamiento.
11.4.5 Acabado
Todos los tipos de vidrio templado deben pasar por ciertas operaciones de
acabado que, aunque son relativamente simples, tienen mucha importancia. Entre
ellas estn la limpieza, el esmerilado, pulido, cortado, pavonado, esmaltado,
clasificado y calibrado. Aunque no todas se requieren para cada objeto de vidrio,
casi siempre son necesarias una o ms.









CAPITULO XII
OBTENCIN DE ABRASIVOS
Un abrasivo es una sustancia usada para desgastar, aplanar, o pulir un
objeto. Normalmente, el abrasivo connota una substancia muy dura, siendo el
material ms duro conocido, el diamante. Hay tres formas bsicas de abrasivos:
la arenisca (partculas sueltas); los materiales depositados (partculas adheridas a
las ruedas, los segmentos, o en forma de palo); y los materiales para lijar
(partculas unidas al papel, plstico, tela, o metal). las Propiedades de materiales
abrasivos incluyen la dureza, y la habilidad de resistir el impacto sin crujir, el
choque, la temperatura de fundicin, reactividad qumica, conductividad trmica,
y caractersticas de fractura. Los abrasivos naturalmente siguen siendo un
artculo importante de comercio, aunque los abrasivos sintticos, por ejemplo,
diamantes, esmeril, granate, slice, piedra arenisca, tripoli, piedra pmez, y otros,
llenan muchos de sus usos anteriores. Los abrasivos manufacturados incluyen
carburo de silicn, xido aluminio fundido, diamante sinttico, y arenisca. Los
abrasivos tipo lija consisten en un apoyo flexible que sostiene una capa de granos
abrasivos. Las ruedas de molienda son el producto abrasivo manufacturado ms
importante. El ltimo se especifica por un sistema estndar de manufactura usado
a travs de todo el mundo, permitiendo al usuario reconocer el tipo y tamao del
abrasivo. Los granos abrasivos naturales y manufacturados son usados en
operaciones tales como pulir, dar brillo, y sobreponer.
12.1 ABRASIVOS ARTIFICIALES
Antes de 1891, todos los abrasivos utilizados eran productos naturales como
diamantes, corindn, granate, cuarzo, diatomita y colcotar. En ese ao, E, G,
Acheson produjo el primer abrasivo sinttico en un horno de arco elctrico hecho
en casa, mientras trataba de endurecer la arcilla. Acheson hall que estos nuevos
cristales duros y prpura eran de carburo de silicio. Al descubrir que estos
cristales eran lo suficientemente duros para cortar vidrio, los vendi e los
talladores de gemas, bajo el nombre comercial de carborundo. El xido de
aluminio fundido, el abrasivo que se usa ms, se fabrica en un horno
electrotrmico. El nitruro de boro o Borazon, una de las sustancias ms
duras hechas en forma sinttica, es un producto electrotrmico.
12.2 USOS
El descubrimiento y la produccin de los abrasivos artificiales marc el
principio de la evolucin de las herramientas modernas de pulido, que son de
importancia fundamental en la fabricacin actual precisa de gran cantidad de
partes metlicas para automviles, aeroplanos, maquinaria, troqueles y otros
artculos manufacturados de nuestros das. Para disminuir el desgaste, los
metalurgistas estn desarrollando aleaciones ms y ms duras, muchas de las
cuales pueden ser moldeadas solamente, en forma econmica, por estos abrasivos
duros artificiales.
12.3 CARBURO DE SILICIO
Las materias primas para la produccin de carburo de silicio son arena y
carbn. El carbn se obtiene de coques del petrleo, y las arenas contienen entre
98 y 99.5% de slice. Las reacciones que se llevan a cabo son:
SiO
2
(c) + 2C(amorfo) ---------> Si(c) + 2CO(g) AH = +606 kJ
Si(c) + C(amorfo) ---------> SiC(c) AH = 127.7 kJ
La reaccin total al combinar las dos anteriores es:
SiO
2
(c) + 3C(amorfo) ---------> SCi(c) + 2CO(g) AH = +478.3 kJ
La Fig. 17.1 muestra el diagrama de flujo para la produccin de carburo de
silicio. La arena y el carbn se mezclan en una relacin molar aproximada de 1:3
y se cargan en el horno. El aserrn si se aade, aumenta la porosidad de la carga y
permite la circulacin de vapores y el escape del monxido de carbono
producido.
El ncleo del horno se calienta hasta 2 040
o
C, pero luego la temperatura cae
gradualmente hasta 1600
o
C. Los bordes exteriores del horno se mantienen
aproximadamente a 1 370
o
C. La temperatura no debera alcanzar valores
demasiado elevados, o el carburo de silicio se descompondra con la
volatilizacin del silicio y la formacin de grafito. De hecho fue as como se
descubri el grafito artificial.
El tiempo de reaccin es de aproximadamente 36 h de calentamiento, y el
enfriamiento requiere varios das. Despus del enfriamiento, se retiran los
cristales de carburo de silicio, con un rendimiento de 11.3 t por 75 t de carga al
horno. Los pedazos ms grandes de cristal, se rompen, se lavan y se limpian
mediante un tratamiento qumico con cido sulfrico y sosa custica. Los
cristales se clasifican y se tamizan, y el producto terminado va desde 6 mallas
hasta polvo fino. La parte exterior de la carga sin reaccionar se combina con la
siguiente carga para el horno.

Para producir 1 t de carburo de silicio terminado (incluida la carga sin
convertir) se necesitan los siguientes materiales y servicios

Arena = 2.10 t
Coque = 1.4 t

Aserrn (si se necesita) = 0.5 t
Electricidad = 28.33 MJ
Fig. 12.1 Diagrama de flujo para la manufactura de carburo de silicio
12.4 OTROS MATERIALES ABRASIVOS
12.4 1 xido fundido de aluminio
La materia prima para los abrasivos de xido fundido de aluminio, como los
que se venden bajo el nombre comercial de Alundum y Aloxite, puede ser
bauxita impura, llamada con frecuencia bauxita roja. Las impurezas, sobre todo
hierro y xido de silicio, tienen una gran influencia en la estructura y las
propiedades y deben controlarse cuidadosamente.
12.4.2 Corindn o zafiro artificial
Para los cojinetes duros, necesarios para los relojes y otros instrumentos,
el corindn artificial o zafiro blanco, se obtiene por cristalizacin de almina
pura a travs de fusin en una llama de hidrgeno-oxgeno, de cabeza, a 1925
o
C,
por el proceso Verneuil. Las burbujas de cristal se cortan y pulen como se desee.
Muchas gemas, como las estrellas y los rubes transparentes, y los zafiros, se
hacen tambin por este proceso.
12.4.3 Carburo de boro
Es un abrasivo muy duro que apareci por primera vez en 1934 con el
nombre de Norbide. La reaccin para su produccin es:
2B
2
O
3
7C ---------> B
4
C + 6CO
El xido brico se hace reaccionar con coque en un horno de carbn, de
resistencia, a 1600
o
C. El producto es aproximadamente, 99% de B
4
C. Tiene un
uso especializado como abrasivo en polvo y en formas moldeadas como toberas
para la limpieza con chorros de arena.
12.4.4 Nitruro de boro
El borazn es una forma cbica del nitruro de boro, formado a 6.9 Gpa y
1600
o
C, lo que hace cambiar el nitruro de boro hexagonal ordinario a su forma
cbica. Su dureza es comparable a la del diamante, y tiene la ventaja de resistir
mucho mejor la oxidacin de malla y es particularmente adecuado para la
molienda.

CAPITULO XIII
OBTENCIN DE CEMENTO

13.1 EL CEMENTO
13.1.1 Introduccin
La palabra cemento es nombre de varias sustancias adhesivas. Deriva del
latn caementum, porque los romanos llamaban opus caementitium (obra
cementicia) a la grava y a diversos materiales parecidos al hormign que usaban
en sus morteros, aunque no eran la sustancia que los una.
Es el material que se emplea para adherir los materiales ptreos en la
construccin de edificios y obras de ingeniera civil. Tambin se le conoce como
cemento hidrulico, denominacin que comprende los aglomerantes que fraguan
y se endurecen una vez que se mezclan con agua o estando bajo el agua.
Hoy llamamos cemento por igual a varios pegamentos, pero de preferencia,
al material para unir que se usa en la construccin de edificios y obras de
ingeniera civil.
De acuerdo con la definicin actual, el cemento portland es el que proviene
de la pulverizacin del clnker obtenido por fusin incipiente de materiales
arcillosos y calizos, que contengan xidos de calcio, silicio, aluminio y fierro en
cantidades convenientemente dosificadas y sin ms adicin posterior que yeso sin
calcinar, as como otros materiales que no excedan del 1% del peso total y que no
sean nocivos para el comportamiento posterior del cemento, como pudieran ser
los lcali.
Los principales usos del cemento en la actualidad son la elaboracin
de mortero y de concreto armado. El primero se utiliza desde pocas
milenarias; se le emplea para la fabricacin de mamposteras que son la base en
la construccin de viviendas. El concreto armado inici su uso desde el siglo
XIX; por su resistencia es comn su utilizacin en todo tipo de estructuras,
incluidas las de la vivienda.
13.1.2 Historia del cemento
El barro, material bsico de la cermica, podra decirse que fue el primer
cemento por sus caractersticas plsticas, por ser moldeable a la forma que el
artesano deseara. Adems cuando el fuego lo endurece da como resultado un
material que, aunque frgil, es aparentemente indestructible, no se corroe como el
metal ni se arruina.
Los griegos y los romanos usaron un material aglutinante como la cal
hidrulica. Es decir minerales ricos en silicatos y aluminatos de calcio. Griegos
primero y romanos despus, usaron cal y cenizas volcnicas para preparar las
argamasa de sus construcciones. Esta mezcla reaccionaba lentamente cuando se
le agregaba agua.
La sustancia aglomerante de los romanos y casi todas las edificaciones
europeas en los primeros 17 siglos de la era cristiana fue muy semejante, aunque
la manera de prepararla se fue alterando con el tiempo. En 1824, el ingls Joseph
Aspdin, obtuvo una excelente cal hidrulica sobre la base de una mezcla sinttica
de cal y arcillas cocidas a alta temperatura Aspdn patent el procedimiento y el
nuevo material, al que llam cemento Prtland, debido a su parecido con la
piedra de Portland, que era muy utilizada para la construccin en Inglaterra..
El primer cemento Portland moderno, hecho de piedra caliza y arcillas o
pizarras, calentadas hasta convertirse en carbonilla (o escorias) y despus
trituradas, fue producido en Gran Bretaa en 1845. En aquella poca el cemento
se fabricaba en hornos verticales, esparciendo las materias primas sobre capas de
coque a las que se prenda fuego. Los primeros hornos rotatorios surgieron hacia
1880. El cemento Portland se emplea hoy en la mayora de las estructuras de
hormign.
13.1.3 Tipos de cemento
Clasificacin del Cemento por sus Adiciones
CPO Cemento Prtland Ordinario
CPP Cemento Prtland Puzolanico
CPEG Cemento Prtland con Escoria Granulada de Alto Horno
CPC Cemento Prtland Compuesto
CPS Cemento Prtland con Humo de Slice
CEG Cemento con Escoria Granulada de Alto Horno
Clasificacin por Caractersticas Especiales
RS Resistente a los Sulfatos
BRA Baja Reactividad lcali - Agregado
BCH Bajo Calor de Hidratacin
B Blanco
Clasificacin por su Clase Resistente
Resistencia
N/mm
2

Mnimo a 3
das
Mnimo a 28
das
Mximo a 28
Das
20 -- 20 40
30 -- 30 50
30 R 20 30 50
40 -- 40 --
40 R 30 40 --
La letra R indica que un cemento es de resistencia inicial alta, las unidades de
reporte se modificaron a N/mm
2
, en vez de kg/cm
2
(1 N/mm
2
= 10.2 kg/cm
2
)
La Nomenclatura es ahora la siguiente::
Consideremos un Cemento Portland Ordinario de Clase resistente 30, de
resistencia inicial alta y con las caractersticas especiales de Resistente a los
Sulfatos, se debe presentar como: CPO 30 R RS
Consideremos un Cemento Portland Puzolanico de Clase resistente 30, de
resistencia inicial alta y con las caractersticas especiales de Resistente a los
Sulfatos, Baja Reactividad lcali Agregado, se debe presentar como: CPP 30 R
RS/BRA
Cemento hidrulico. Es un material inorgnico finamente pulverizado, que al
agregarle agua, -ya sea slo o mezclado con arena, grava, asbesto u otros
materiales similares-, tiene la propiedad de fraguar y endurecer incluso bajo el
agua, en virtud de reacciones qumicas durante la hidratacin y que, una vez
endurecido, conserva su resistencia y estabilidad.
Cemento portland ordinario. Es el cemento producido a base de clnker
portland y usualmente contiene sulfato de calcio.
Cemento portland puzolnico. Es el conglomerante hidrulico que resulta de
la molienda conjunta de clnker portland, materiales puzolnicos y usualmente
contiene sulfato de calcio.
Cemento portland con escoria granulada de alto horno. Es el conglomerante
hidrulico que resulta de la molienda conjunta de clnker portland, escoria
granulada de alto horno y usualmente contiene sulfato de calcio.
Cemento portland compuesto. Es el conglomerante hidrulico que resulta de
la molienda conjunta de clinker portland que usualmente contiene sulfato de
calcio y una mezcla de materiales puzolnicos, escoria de alto horno y caliza.
En el caso de la caliza, sta puede ser componente nico.
Cemento portland con humo de slice. Es el conglomerante hidrulico que
resulta de la molienda conjunta de clinker portland, humo de slice y,
usualmente, sulfato de calcio.
Cemento con escoria granulada de alto horno. Es el conglomerante
hidrulico que resulta de la molienda conjunta de clinker portland, escoria
granulada de alto horno y, usualmente, sulfato de calcio.
Cementos resistentes a sulfatos. Se consideran cementos con una alta
resistencia al ataque de sulfatos aquellos que por su comportamiento cumplen
con el requisito de expansin limitada, de acuerdo con el mtodo de prueba
establecido.
Cementos de baja reactividad lcali-agregado. Se consideran cementos de
baja reactividad lcali-agre-gado aquellos que cumplen con el requisito de
expansin limitada en la reaccin lcali-agregado, de acuerdo con el mtodo de
prueba establecido.
Cementos de bajo calor de hidratacin. Se consideran cementos de bajo calor
de hidratacin aquellos que desarrollan un calor de hidratacin igual o inferior
al especificado en la norma oficial.
Cementos blancos. Se consideran cementos blancos todos aquellos cuyo ndice
de blancura es igual o inferior al especificado en la norma oficial.
13.1.4 Usos del cemento
En la vivienda
El cemento es un material muy til en la construccin y a la vez insustituible para
muchos trabajos
Mezclndolo con arena muy fina y agua se le emplea para aplicacin de
lechada en las cubiertas de los techos construidos con ladrillo.
Revuelto con arena y agua se utiliza como mortero para pegar el tabique,
bloque o tabicn, y en cimentaciones, para unir la piedra. Tambin para el
aplanado de los muros, tanto interiores como exteriores.
Al mezclarlo con arena, grava y agua se obtiene el concreto.
Otros usos
Pero no slo se le utiliza en la vivienda, sino tambin para construir
caminos, aeropuertos, puentes, fbricas, etc.
Adems, la construccin de plantas de tratamiento de aguas residuales,
drenajes y acueductos se hace con este producto.
El cemento es un excelente estabilizante de residuos tanto municipales
como industriales, que deben ser tratados antes de ir a rellenos sanitarios.
La industria del cemento puede colaborar tambin para mejorar el ambiente.
Su mejor aporte en este sentido consiste en la utilizacin de los hornos de
fabricacin de clinker para eliminar de una manera segura y definitiva una gran
cantidad de residuos. Los hornos tienen la caracterstica de aceptar como
combustible muchos subproductos que tienen energa trmica (generan calor),
municipales, llantas, plsticos, finos de coque, residuos hospitalarios, aserrn y
viruta de madera, residuos de coco, subproductos de la industria qumica, cscara
de arroz, etctera




13.2 FABRICACIN DEL CEMENTO
Se usan dos procesos principales para la fabricacin del cemento:
1. El proceso seco donde las materias primas son reducidas a un tamao
apropiado, luego son molidas, mezcladas y alimentadas al horno para
formar el clinker, despus del cual se agrega yeso al clinker y la mezcla
final es molida para formar el cemento portland.
2. El proceso hmedo, difiere del anterior en que para adecuar la materia
prima, se agrega agua durante la molienda, luego el material es agregado
al horno en la forma de un lodo (slurry).
El proceso seco de fabricacin del cemento empieza con la extraccin de la
piedra caliza de la cantera. Esta piedra, la principal materia prima, debe ser
reducida de tamao, lo cual se hace en sucesivas etapas pasando del tamao de
la roca al de un grano de harina. Al iniciar el ltimo paso de reduccin se
dosifican las otras materias primeras, la arcilla y el mineral de hierro. El material
as preparado est listo para ingresar al horno, donde a altas temperaturas se
transforman los xidos naturales en un mineral artificial llamado clnker. La
ltima parte del proceso consiste en la molienda del clnker con un poco de yeso
natural para regular el fraguado, y cuando se agregan aditivos y otros
materiales.
Las etapas en el proceso seco de obtencin del cemento son:
1. Seleccin de la materia prima
2. Trituracin y molienda de la materia prima.
3. Prehomogenizacin (mezcla de los materiales en las proporciones
correctas, para obtener el polvo crudo).
4. Molienda del polvo crudo
5. Homogenizacin del polvo crudo
6. Calcinacin del polvo crudo.
7. Almacenamiento de clinker
8. Transformacin de clinker en cemento (Molienda del producto
calcinado, conocido como clnker, junto con una pequea cantidad de
yeso).
9. Almacenamiento y embarque
13.2.1 Materias primas
El proceso de produccin se inicia con la extraccin de las materias primas
(caliza y otros) de la zona de canteras mediante un sistema de explotacin
superficial (tajo abierto).
Para fabricar el clinker, base para la fabricacin del cemento, se requiere
esencialmente caliza y pizarra, adems se emplean minerales de fierro (hematita)
y slice en cantidades pequeas (1 a 5 %) para obtener la composicin deseada.

Fig. 13.1 Materias primas para cemento
Caliza
Se encuentra en las capas superficiales de muchos cerros y montaas, en
depsitos de profundidad variable, Los hay de ms de 200 metros. Para la
fabricacin de cemento se sacan volmenes muy grandes porque la caliza
representa el 80% de las materias primas que forman el clnker. Por eso
conviene que est cerca de la planta; de no ser as el costo del cemento se
elevara demasiado por razn del acarreo.
Primero se explora el cerro para conocer el volumen y saber el grado de
pureza del material que se va a explotar. El anlisis qumico permite conocer la
calidad de una cantera de caliza. Se considera buena la que tiene carbonato de
calcio en un 95% o ms. Abajo de 90% ocasiona problemas.
Debido a su dureza se extrae de las canteras con el empleo de explosivos.
Una voladura puede producir de 30 a 100 mil toneladas de materia prima.
Pizarra
Se les llama "pizarra" a las arcillas constituidas principalmente por xidos
de silicio de un 45 a 65%, por xidos de aluminio de 10 a 15%, por xidos de
fierro de 6 a 12% y por cantidades variables de xido de calcio de 4 a 10%. Es
tambin la principal fuente de lcalis. La pizarra representa aproximadamente
un 15% de la materia prima que formar el clnker. Como estos minerales son
relativamente suaves, el sistema de extraccin es similar al de la caliza, slo que
la barrenacin es de menor dimetro y ms espaciada, adems requiere
explosivos con menor potencia.
Debido a que la composicin de stos vara de un punto a otro de la
corteza terrestre, es necesario asegurar la disponibilidad de las cantidades
suficientes de cada material.
Slice
Eventualmente se agregan arenas slicas que contienen de 75% a (0% de
slice, para obtener el xido de silicio requerido en la mezcla cruda. Los
depsitos de slice comnmente se denominan jales de slice. Los jales son un
desecho de las minas, rico en xido de silicio.
Hematita
A lo que aporta mineral de fierro se le llama 'hematita', aunque pueden ser
diversos minerales de fierro o escoria de laminacin. La hematita contiene entre
75 y 90% de xido frrico. Con estos minerales se controla el contenido de xido
frrico de la mezcla. La hematita constituye entre el 1 y 2% de la mezcla cruda.
Caoln
El caoln es una arcilla con alto contenido de almina que se utiliza para la
fabricacin del cemento blanco.
13.2.2 Trituracin y molienda de la materia prima.
Todo el material necesita reducirse al tamao mximo de , para que
pueda alimentar a los molinos, de manera que es preciso triturar las grandes
rocas resultantes de las voladuras de caliza.
Generalmente esta operacin (trituracin primaria y trituracin
secundaria)se realiza en las mismas canteras, de donde se transporta el material
a los respectivos patios de almacenamiento de la planta

Fig. 13.2 Trituracin y molienda de la materia prima
13.2.3 Prehomogenizacin
La prehomogenizacin se lleva a cabo mediante un sistema especial de
almacenamiento y recuperacin de los materiales triturados, de tal forma que el
material resultante se uniforma en distribucin de tamao y composicin

Fig. 13.3 Prehomogenizacin
De los patios de prehomogeneizacin los minerales son transportados por
medio de sistemas de bandas, y descargados a tolvas, las cuales alimentan a los
poidmetros para dosificar los materiales.
Los poidmetros son mecanismos que tienen una banda giratoria bajo la
cual hay una bscula electrnica. Si cae poco material, la velocidad de la banda
aumenta y viceversa.
Una vez triturada, prehomogeneizadas y dosificadas, las materias primas
alimentan a los molinos de crudo.
13.2.4 Molienda de polvo crudo
La molienda se realiza para facilitar la reaccin qumica de los materiales en
el horno, en los molinos se hace un muestreo a cada hora, se verifica la
composicin qumica, y se comprueba la finura del polvo.

Fig. 13.4 Molienda de polvo crudo
El resultado del anlisis indica si es preciso ajustar la dosificacin y la
finura, ya que la mezcla cruda necesariamente debe conservar cierta relacin
entre los xidos de silicio, aluminio, fierro y calcio.
Se lleva un estricto control qumico, adems, las partculas de caliza no
deben ser mayores de 125 micras y las de cuarzo no deben medir ms de 45
micras para garantizar una operacin normal del horno. si la mezcla de polvo
crudo no fuera uniforme, el horno tendera a enfriarse o a calentarse
demasiado, lo que obligara a ajustar la velocidad o el flujo de combustible.
13.2.5 Homogeneizacin de polvo crudo.
El producto de la molienda se lleva a un silo homogeneizador, donde un
sistema neumtico mezcla el material para mejorar su uniformidad, y lo
deposita en los silos de almacenamiento. De los silos sale a una tolva de nivel
constante que lo transporta a la parte ms alta de la unidad de calcinado

Fig. 13.5 Homogeneizacin
13.2.6 Calcinacin del polvo crudo
La unidad de calcinacin consta de cuatro zonas: secado, precalentamiento,
precalcinacin y clinkerizacin
- El secado implica la evaporacin de la humedad de la materia prima a
110
o
C
- El precalentador aumenta la capacidad de la unidad de calcinacin,
ahorra energa y reduce el dixido de carbono que sale a la atmsfera.
- La temperatura de calcinacin es de 1450
o
C. El polvo calcinado y
convertido en clinker pasa al enfriador, donde se le inyecta aire a presin
que lo enfra hasta 40
o
C.
Los cambios fsicos y qumicos son graduales. Cuando el polvo crudo entra
a la cuarta zona del horno cambia su composicin qumica en una suma de
compuestos que se llama clnker.
La palabra clnker procede del ingls y significa 'escoria'. Se define clnker
como el producto obtenido por fusin incipiente de materiales arcillosos y
calizos que contengan xido de calcio, silicio, aluminio y fierro en cantidades
convenientemente calculadas.
El producto de la calcinacin debe tener una composicin qumica
predeterminada. No debe haber exceso de cal porque aparecera como cal libre en
el cemento y hacer un concreto producira expansiones y grietas. Sera un
cemento insano. Es importante, por ende, evitar la cal libre mediante la correcta
dosificacin de las materias primas y una clinkerizacin a la temperatura
adecuada, (1450 C).

Fig. 13.6 Calcinacin de polvo crudo
13.2.7 Almacenamiento de clinker
El clinker fri se almacena a cubierto, de donde se conduce a la molienda
final en la combinacin con yeso, puzolana, caliza y otros y otros aditivos, segn
el tipo de cemento que se desea obtener

Fig. 13.7 Almacenamiento de clinker
13.2.8 Transformacin de clinker en cemento (Molienda del producto
calcinado, conocido como clnker, junto con una pequea cantidad de
yeso).
Para producir cemento se pulveriza el clinker, y se le agrega yeso como
retardador del fraguado, y la puzolana natural, que es un material volcnico, la
cual contribuye a la resistencia del cemento.
Para producir cemento se parte del clnker. al material proveniente de la
pulverizacin del clnker se le agrega yeso sin calcinar, as como materiales que
no excedan del 1% del peso total y que no sean nocivos para el comportamiento
posterior del cemento.
El yeso que se mezcla funciona como retardador del fraguado. La
combinacin de clnker y yeso alcanza una proporcin ptima. Es decir, para
obtener un cemento con mayor resistencia se requiere agregar el yeso
necesario solamente.
Cierta relacin de clnker y yeso ofrecen una resistencia inicial un da
despus de fraguar. Para mejorar resistencia a los 28 das la proporcin debe ser
otra.

Fig. 13.8 Transformacin de clinker en cemento
Yeso
El yeso que usa es el sulfato de calcio dihidratado. Regula la hidratacin y el
fraguado del cemento mediante una reaccin con el aluminato triclcico. Al
formar el sulfoaluminato triclcico, la mezcla se va hidratando poco a poco y
adems acelera la hidratacin del silicato triclcico. El yeso para hacer cemento
necesita ser muy puro.
Puzolana
"Las puzolanas son materiales sliceos o alumino-sliceos quienes por s
solos poseen poco o ningn valor cementante, pero cuando se han dividido
finamente y estn en presencia de agua reaccionan qumicamente con el
hidrxido de calcio a temperatura ambiente para formar compuestos con
propiedades cementantes".
Hay puzolanas naturales y artificiales, hechas a base de arcillas activadas. La
puzolana natural es un material volcnico. Se le utiliza porque contribuye a la
resistencia del cemento; aunque la puzolana sola no tiene propiedades
hidrulicas, combina su contenido de slice con la cal que libera el cemento al
hidratarse, para formar compuestos con propiedades hidrulicas.
Proceso fsico-qumico
La transformacin del polvo crudo en clnker es un proceso donde ocurren
cambios fsico-qumicos.
En general, el proceso de fabricacin de cemento implica las siguientes
reacciones, que se efectan dentro de la unidad de calcinacin.
- El secado implica la evaporacin de la humedad de la materia prima a una
temperatura de 110 C.
- La deshidratacin se da a temperaturas mayores de 450 C, y significa la
prdida del agua qumicamente unida a compuestos tales como algunas
arcillas y agregados.
- A los 900 C la caliza se descompone en cal viva (CaO) y dixido de carbono
(CO
2
). Esta cal est lista para reaccionar y debe ser tratada rpidamente a la
zona de clinkerizacin.
CaCO
3
(s) ---------> CaO(s) + CO
2
(g)
- Los xidos de fierro comienzan a reaccionar con la cal y la almina, para
formar ferroaluminato tetraclcico lquido a la temperatura de 1300C, a la
que se disuelven los minerales, incrementando la reaccin entre ellos.
- A los 1338 C los materiales disueltos en el ferroaluminato tetraclcico
(C
4
AF) reaccionan, formando todo el silicato diclcico (C
2
S).
2CaO(s) + SiO
2
(s) ---------> Ca
2
SiO
4
(s)
- El aluminato triclcico (C
3
A) se termina de formar a los 1400 C. La cal que
se encuentra en exceso reacciona con parte del silicato diclcico (C
2
S) para
formar silicato triclcico (C
3
A).
CaO(s) + Ca
2
SiO
4
(s) --------> Ca
3
SiO
5
(s)
Tanto el Ca
2
SiO
4
como el Ca
3
SiO
5
son componentes importantes del cemento
como lo son los anlogos del aluminio que se forman a partir del contenido
de aluminio de las arcillas.
CaO(s) + Al
2
O
3
(s) --------> CaAl
2
O
4
(s)
2CaO(s) + CaAl
2
O
4
(s) --------> Ca
3
Al
2
O
6
(s)
- El precalentador aumenta la capacidad de la Unidad, ahorra energa y
ahora que cuidamos el medio ambiente, reduce mucho el dixido de
carbono que sale a la atmsfera./
- La temperatura de calcinacin es de 1450 C. Ese calor se debe mantener
parejo en la zona de calcinacin del horno para que se realicen las
reacciones qumicas.
- El polvo calcinado y convertido en clnker pasa al enfriador, donde llega
con una temperatura aproximada de 1000 C. En el enfriador al clnker se le
inyecta mucho aire a presin que lo enfra hasta los 40 C. Pierde calor con
rapidez porque est formado de ndulos o bolitas de poco volumen y de
polvo. Si hubiera piedras, al romperse estaran rojas por dentro todava.
- Parte del aire que se calienta al contacto con el polvo se aprovecha para
facilitar la quema del combustleo, el que ya tiene poca temperatura se va a
la atmsfera a travs de un colector de residuos.
Control de calidad
En la fabricacin de cemento se lleva un riguroso control de calidad
aplicables a las distintas fases del proceso, desde la materia prima en los
yacimientos, los productos intermedios y los terminados.
Control qumico
Para cumplir con las necesidades de control y particularmente para
conocer la composicin con la exactitud y rapidez que se requiere, se toman
muestras cada hora en las unidades de molienda de crudo. en funcin de stas
se modifican las proporciones de caliza, pizarra, slice y hematita.
Clnker. Para evaluar la calidad del clnker tambin se emplea el anlisis por
rayos X. A partir de su composicin qumica se calculan los compuestos
potenciales, como los silicatos y los aluminatos de calcio.
Cemento. el control de silicatos se efecta cada ocho horas, es decir, una
prueba por turno.
Control fsico
Las pruebas de resistencia a la compresin, sanidad y tiempos de fraguado
inicial y final, se realizan cada 24 horas.
En la planta, cada hora toma una muestra para la prueba blaine, que mide
la finura del cemento. Esta prueba tiene como unidades de medida cm2/gr., es
decir, la superficie que cubre un gramo de polvo. Los cementos tipo II y tipo II
con puzolana alcanzan finuras del orden de los 3,500 a 4,500 cm2/gr.
Hay tambin tamices para medir grados de finura; prensa, para medir la
resistencia a la compresin; balanzas, parrillas para secar muestras que se
tamizan en va hmeda; reactivos para determinar el carbonato de calcio, que
es lo ms usual.
La prueba de absorcin atmica se utiliza para elaborar series Patrn
Estndar.
Con el equipo de sedigraph se determina la distribucin de tamaos de las
partculas en el cemento, dato que sirve como punto de partida para definir las
condiciones de operacin de las unidades de molienda.
Investigacin
La investigacin permite conocer con mayor profundidad las propiedades
de cada compuesto y entender mejor qu pasa durante el proceso de
produccin del cemento.
Estos conocimientos sirven a los tcnicos para saber cmo se va formando
el clnker y qu pasa con l, si el ms activo o ms fcil de moler. el tamao de
los minerales influye en la transformacin del polvo crudo.
As como el estudio de un mineral permite indagar su origen, tambin es
posible saber la historia de un clnker. Vindolo al microscopio los
investigadores analizan con qu material se hizo, si las partculas eran
heterogneas, si estaban muy gruesas, y qu tan rpido se enfri. La morfologa
del cristal tambin influye en la actividad de los cementos. Tambin se debe
estudiar la influencia de los compuestos menores, (lcalis, sulfato, etc.) en el
comportamiento del cemento. Los resultados, a su vez, modificarn el control
de calidad. La investigacin desarrolla mtodos ms efectivos y eficientes para
obtener un cemento de mayor calidad. Los resultados tambin permiten usar
mejor los recursos y pueden beneficiar el costo. por eso es preciso seguir
haciendo investigacin.
13.2.9 Almacenamiento y embarque

Fig. 13.9 Almacenamiento y embarque
De los silos que almacenan los diferentes tipos de cemento o mortero
parten unos ductos para sacar el producto y llevarlo, en uno de los casos, hacia
la ensacadora; en otro hacia el terminal de carga para la entrega a granel
El transporte se realiza generalmente por carretera, por medio de
camiones y de trailer. La plataformas de estos vehculos reciben la carga de
bultos mediante estibadoras automticas.
El cemento a granel se distribuye en trailer equipados de contenedores
especiales que se presurizan para descargar el cemento, o bien, se enva por
ferrocarril desde la planta.
Control ambiental
El cuidado del medio ambiente importa, primero, por la salud de los
trabajadores y de la poblacin del lugar, y adems porque ayuda a preservar el
equilibrio ecolgico.
Las normas ecolgicas son cada vez ms estrictas y hay que invertir un
porcentaje considerable, en proporcin del costo de cada planta, en equipos
anticontaminantes. antes se inverta un 5%, ahora el 20% y pudiera llegar a un
40%
El control ambiental en las plantas de cemento se orienta al cuidado del
aire. La fabrica de cemento, por su naturaleza, no ocasiona contaminacin del
agua.
Las emisiones de polvo se controlan mediante ciclones, colectores de bolsa
y electrofiltros. Los ciclones precipitan el polvo y liberan los gases durante el
enfriamiento del clinker Se deben colocar colectores de polvo en los aeradores,
los silos y a lo largo de los dosificadores. Finalmente, los ltimos residuos de
polvo van a los electrofiltros, que controlan las emisiones de los
precalentadores y unidades de calcinacin y molienda.
Los electrofiltros de los precalentadores se completan con la torre de
enfriamiento para aumentar su eficiencia. operan mediante electrodos de
emisin y precipitacin. El polvo se ioniza con cargas negativas al pasar y se
pega a los electrodos de precipitacin.

Fig. 13.9 Proceso general




CAPITULO XIV
INTERCAMBIO IONICO

El intercambio inico es una reaccin qumica reversible, que tiene lugar
cuando un ion de una disolucin se intercambia por otro ion de igual signo que
se encuentra unido a una partcula slida inmvil. Este proceso tiene lugar
constantemente en la naturaleza, tanto en la materia inorgnica como en las
clulas vivas. El intercambiador debe tener una estructura de malla abierta,
ya sea orgnica o inorgnica, que retenga los iones sobre s y que permita el
paso a su travs de otros iones. Los intercambiadores de iones son compuestos
orgnicos o inorgnicos, naturales o sintticos. Entre los ms utilizados
actualmente se encuentran las resinas de intercambio inico. stas son redes
tridimensionales de polmeros orgnicos insolubles a la que se adhieren grupos
funcionales, los cuales son el origen de sus propiedades de intercambio inico.
La carga de los iones intercambiables solubles se equilibra con una carga
igual, pero de signo contrario, que est sobre la red; aunque los iones
intercambiables son solubles en agua no pueden eliminarse de la resina a
menos que sean sustituidos por un nmero equivalente de iones cargados de
forma semejante. Entre los intercambiadores naturales inorgnicos pueden
considerarse las zeolitas, los minerales arcillosos y los xidos hidratados y
sales de cidos insolubles, atendiendo a sus propiedades fsicas y a su relacin
con las propiedades de los sustratos. Las zeolitas y arcillas son minerales de
aluminosilicatos ampliamente distribuidos por la corteza terrestre, algunas
proceden de la erosin de las rocas, otras aparecen como depsitos
sedimentarios y, por ltimo, algunas tienen origen volcnico.

14.1 EL PROCESO DE INTERCAMBIO INICO
Consideremos un intercambiador inico como una "sustancia" insoluble
en agua, que puede intercambiar algunos de sus iones por iones cargados de
forma semejante contenidos en un "medio" con el que la resina est en
contacto. La designacin como una "sustancia" mejor que un compuesto puede
incluir muchos intercambiadores -algunos de ellos productos naturales- que no
tienen una composicin bien definida. Adems, la definicin admite la
posibilidad de que el intercambiador pueda ser slido o lquido. El trmino
"medio" indica que el intercambio inico puede tener lugar en disolucin
acuosa u orgnica, en sales fundidas o incluso en contacto con vapores.
Generalmente se opera con un intercambiador slido y una disolucin acuosa.
Equilibrios de intercambio inico
El intercambio catinico se puede representar por el equilibrio:
n RSO
3
-
H
+
(s) + Mn
+
===== (RSO
3
-
)n Mn
+
(s) + n H
+

siendo RSO
3
-
H
+
un intercambiador catinico con grupos de cido sulfnico (-
SO
3
H) unidos a la matriz polimrica R.
El intercambio aninico se puede representar por el equilibrio:
x RN(CH
3
)
3
+
OH
-
(s) + Ax
-
===== [RN(CH
3
)
3
+
]x Ax
-
(s) + x OH
donde RN(CH
3
)
3
+
OH
-
es un intercambiador aninico que contiene grupos de
amina cuaternaria (-N(CH
3
)
3
OH) unidos a la matriz polimrica R.
Los suministros de agua natural contienen sales disueltas, las cuales se
disocian en el agua para formar partculas con carga, conocidas como iones.
Estos iones estn presentes por lo general en concentraciones relativamente
bajas, y permiten que el agua conduzca electricidad. Algunas veces se conocen
como electrolitos. Estas impurezas inicas pueden causar problemas en los
sistemas de enfriamiento y calefaccin, generacin de vapor, y manufactura.
Los iones comunes que se encuentran en la mayora de las aguas incluyen los
cationes de carga positiva; calcio y magnesiocationes que generan dureza,
los cuales hacen que el agua sea duray sodio. Los aniones de carga
negativa incluyen alcalinidad, sulfato, cloruro, y silicio.
Las resinas de intercambio inico son particularmente adecuadas para la
eliminacin de estas impurezas por varias razones: las resinas poseen una alta
capacidad para los iones que se encuentran en bajas concentraciones, las
resinas son estables y se regeneran fcilmente, los efectos de la temperatura
son en su mayora insignificantes, y el proceso es excelente tanto para grandes
como pequeas instalaciones, por ejemplo, desde suavizadores de agua para el
hogar hasta grandes instalaciones de servicios.
14.2 POLMEROS DE INTERCAMBIO INICO
La mayor parte de los materiales de esferas de intercambio inico se
fabrican usando un proceso de polimerizacin de suspensin, que utiliza
estireno y divinilbenzeno (DVB). El estireno y DVB, ambos lquidos en un
principio, se colocan en un reactor qumico con ms o menos la misma
cantidad de agua. Asimismo est presente un agente flotador para mantener
todo disperso. El reactor qumico tiene un agitador que comienza a mezclar la
solucin de agua/sustancia qumica orgnica. El estireno/DVB comienza a
formar grandes glbulos de material, y al aumentarse la velocidad de
agitacin, los glbulos se dividen en gotitas ms pequeas hasta alcanzar un
tamao de ms o menos un milmetro. En ese momento inicia la reaccin de
polimerizacin a travs de la adicin de perxido de benzoilo, el cual hace que
las molculas de estireno/DVB formen las esferas pequeas de plstico que
resultan. El divinilbenzeno es un agente entrecruzante que le proporciona a las
esferas su fortaleza fsica, y sin el cual el estireno sera soluble en el agua.
La esfera de poliestireno-DVB necesita ser qumicamente activada para
funcionar como material de intercambio inico. Los grupos activados son
ligados para proporcionarle funcionalidad qumica a la esfera. Cada grupo
activo posee una carga elctrica fija, la cual es balanceada por un nmero
equivalente de iones de carga opuesta, los cuales tienen la libertad de
intercambiarse con otros iones de la misma carga. Las resinas catinicas
fuertes se forman tratando a las esferas con cido sulfrico concentrado (un
proceso conocido como sulfonacin) para formar grupos sulfnicocidos
permanentes, de carga negativa, a travs de las esferas. Aqu es importante el
hecho de que los sitios de intercambio formados de tal manera se encuentran
ubicados a travs de la esfera. El proceso de intercambio inico no es un
fenmeno de superficie; ms del 99% de la capacidad de un material de
intercambio inico se encuentra en el interior de la esfera.
Las resinas aninicas fuertes se activan en un proceso de dos pasos que
consiste en la clorometilacin seguida de la aminacin. Este proceso de dos
pasos comienza con el mismo material de estireno/DVB que se usa para las
resinas catinicas. La nica diferencia es que la cantidad de DVB que se
utiliza es menor para permitir una esfera ms porosa. El primer paso de la
reaccin es la ligacin de un grupo de clorometilo a cada uno de los anillos de
benceno en la estructura de la esfera. Este material plstico intermedio
clorometilizado debe reaccionar con una amina en un proceso conocido como
aminacin. El tipo de amina utilizada determina la funcionalidad de la resina.
Una amina comnmente utilizada es la trimetilamina (TMA), que crea un
intercambiador aninico fuertemente bsico de Tipo 1. El uso de
dimetiletanolamina (DMEA) producir una resina aninica de Tipo 2.

14.3 ESTRUCTURA FSICA Y QUMICA DE LAS RESINAS
Los requisitos bsicos de los materiales de las esferas de intercambio
inico son la insolubilidad, el tamao de la esfera, y su resistencia a las
fracturas. La resina deber ser insoluble bajo condiciones normales de
funcionamiento. Las esferas debern tener dimensiones uniformes con un
tamao normal que vara entre 16 y 50 US Mesh (tamao estadounidense de
malla). El hinchamiento y contraccin de la esfera de resina durante el
agotamiento y la regeneracin no debern causar que revienten las esferas.
Asimismo, una propiedad importante de las resinas de intercambio inico es
que el sitio activo se encuentra permanentemente ligado a la esfera.
Las resinas de intercambio inico pueden ser fabricadas en una de dos
estructuras fsicas, gelatinosa o macroporosa. Las resinas gelatinosas son
polmeros homogneos entrecruzados y son las resinas ms comnmente
disponibles. stas tienen sitios de intercambio distribuidos de manera pareja a
travs de la esfera. La cantidad de entrecruzamiento de DVB que se utiliza en
la sntesis de una esfera determina su fortaleza relativa. La resina catinica de
cido fuerte que se usa para la suavizacin, la cual es el medio ms comn de
intercambio inico, consiste casi siempre de un material gelatinoso de 8%
DVB. Se ha comprobado que la cantidad de DVB que contiene esta resina es
la ms econmica en trminos de precio de la resina y duracin esperada de
funcionamiento.
Actualmente se encuentran disponibles resinas con un contenido de DVB
entre 2% y 20% y an ms. Un mayor contenido de DVB le da aun ms
fortaleza a la resina, pero el entrecruzamiento adicional puede obstruir la
cintica, haciendo que la esfera sea demasiado resistente a la contraccin e
hinchamiento que son necesarios durante el funcionamiento normal.
Las resinas macroporosas fueron introducidas comercialmente en 1959 y
estn hechas con grandes poros que permiten el acceso a sitios interiores de
intercambio. Tambin se conocen como resinas macroreticulares o de poros
fijos. Las resinas macroporosas son fabricadas a travs de un proceso que deja
una red de vas a travs de la esfera. Esta estructura con apariencia esponjosa
permite que la porcin activa de la esfera contenga un nivel elevado de
entrecruzamiento de DVB sin afectar la cintica del intercambio.
Desafortunadamente, tambin significa que la resina tiene una menor
capacidad porque las esferas contienen menos sitios de intercambio. Los
poros pueden ocupar entre 10% y 30% del polmero. Esto reduce
proporcionalmente la capacidad de intercambio inico.
Las resinas gelatinosas por lo general tienen mayores eficiencias de
funcionamiento y son de menor costo. Un macroporo proporciona mejor
estabilidad fsica, principalmente debido a su estructura con apariencia
esponjosa, que libera la presin de mejor manera. Asimismo elimina parte del
rompimiento que puede ocurrir debido a la presin osmtica. Mientras mayor
sea el rea en una resina aninica macroporosa, mejor ser su resistencia a la
incrustacin. En una resina
catinica, un mayor nivel de entrecruzamiento proporciona mejor resistencia a
la oxidacin.
Existen dos tipos principales de estructuras
qumicas, estirnicas y acrlicas. Los materiales a base de estireno descritos
anteriormente son hidrocarburos aromticos.
Las resinas acrlicas son hidrocarburos de cadena recta basadas en
poliacrilato y polimetacrilato. El DVB an se utiliza como entrecruce en estas
resinas, pero los acrlicos difieren de los estirnicos en que el sitio de
intercambio activo es parte de la estructura fsica. Esto significa que sus
estabilidades fsicas y qumicas estn entrecruzadas. Cuando una resina
acrlica se degrada qumicamente, ocurre por lo general en el sitio de
intercambio, que es el eslabn ms dbil. Esto destruye la estructura fsica.
Cuando se oxida una resina acrlica, sta se hinchar y ablandar. Otra
desventaja de los materiales acrlicos es que no estn totalmente aprobados por
la Asociacin de Alimentos y Drogas (FDA*) de EE.UU. Por lo tanto, estn
por lo general limitados a aplicaciones industriales. Es de provecho usar los
acrlicos en aplicaciones donde existen materias orgnicas, porque no causan
tanta incrustacin como los productos a base de estireno.

Resinas de intercambio inico

14.4 SELECTIVIDAD DE RESINAS
La selectividad o afinidad de resinas de intercambio inico es influida por
las propiedades de la esfera, los iones intercambiados, y la solucin en la cual
estn presentes los iones.
El agua es un componente esencial en las resinas de intercambio inico.
Por ejemplo, las resinas catinicas de cido fuerte contienen ms o menos
50% de humedad. La cantidad de entrecruzamiento de la esfera tiene un
impacto sobre el contenido de humedad de la esfera, y por su parte, el
contenido de humedad tiene un impacto sobre la selectividad. Una esfera con
un alto contenido de humedad tiene alta porosidad y los grupos activos se
encuentran ms separados uno del otro.
Las resinas de intercambio inico por lo general tienen una mayor
selectividad hacia los iones de mayor valencia o carga. Entre los iones con una
misma carga se encuentran mayores afinidades hacia los iones con un nmero
atmico ms alto.
Estas relaciones de afinidad son revertidas en soluciones concentradas.
Esto es lo que hace posible la regeneracin de las resinas agotadas. Una resina
catinica agotada que se utiliza para suavizar por lo general se encuentra en
forma de calcio o magnesio, de los cuales ambos son iones bivalentes. La
resina es restaurada a su condicin regenerada, la forma del sodio,
introduciendo una solucin de 10% de cloruro de sodio. Esta solucin de
cloruro de sodio se encuentra lo suficientemente concentrada100,000 partes
por milln (ppm)como para revertir la selectividad. La fuerza impulsadora
del ion monovalente de sodio luego convierte la resina a la forma de sodio.

14.5 CINTICA
La tasa de intercambio, o cintica, de las reacciones de intercambio inico
es gobernada por varios factores. La solucin que est siendo tratada tiene un
efecto; las concentraciones ms altas de solucin pueden acelerar la velocidad
de la reaccin. La cantidad de entrecruzamiento de DVB en la esfera
determina la porosidad de la esfera y, adems, la movilidad inica dentro de la
esfera. El tamao de los iones que estn siendo intercambiados tambin
influye en la velocidad cintica y depende un tanto del tamao de los poros en
la estructura de la resina. El tamao de la esfera tambin tiene un efecto; las
esferas ms pequeas presentan una va de difusin ms corta hacia los sitios
activos en la parte interior de las esferas.
La resina tiene una mayor afinidad hacia los iones de mayor valencia, por
lo que la predominancia de iones de alta valencia puede causar una mayor tasa
de reaccin. Otros elementos que influyen incluyen la temperatua, la forma
inica de los sitios de intercambio, y la fortaleza de los sitios de intercambio.
Una mayor temperatura puede acelerar las reacciones qumicas. La reaccin de
intercambio es un proceso de difusin, por lo que la tasa de difusin en el sitio
de intercambio inico tiene algn efecto. Adems, la fortaleza del sitio de
intercambio, ya sea fuerte o dbilmente cido o bsico, afecta la tasa de
reaccin.

14.6 TIPOS DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO
Resinas catinicas de cido fuerte: Las resinas catinicas fuertemente
acdicas derivan su funcionalidad de los grupos cidos sulfnicos. Estos
intercambiadores catinicos de cido fuerte funcionan a cualquier nivel de pH,
dividen todas las sales, y requieren una cantidad sustancial de regenerante.
Esta es la resina que se escoge para casi todas las aplicaciones de suavizado y
como primera unidad en un desmineralizador de dos lechos, o como
componente catinico de un lecho mixto.
Las resinas y sus aplicaciones
comunes de
reduccin/remocin
Problema Resina Regenerante
Alcalinidad ABF II NaCl o KCl
Arsenico+5 ABF I NaCl o KCl
Cianuro ABF I NaCl o KCl
Cobre CAF NaCl o KCl
Hierro CAF NaCl o KCl
Nitrato ABF II NaCl o KCl
Selenio ABF I NaCl o KCl
Radio CAF NaCl o KCl
Sulfatos ABF II NaCl o KCl
Uranio ABF II NaCl o KCl
Fluoruro ABF II NaCl o KCl

Donde:

CAF = intercambiador
catinico de cido fuerte
ABF I = anin de base fuerte
Tipo I
ABF II = anin de base fuerte
Tipo II

Resinas catinicas de cido dbil: Las resinas catinicas dbilmente
acdicas contienen grupos carboxlicos como sitios de intercambio. La resina
es altamente eficiente, ya que es regenerada con casi 100% de la cantidad
estequiomtrica de cido, comparado con el 200% a 300% requerido para los
cationes de cido fuerte. Las resinas catinicas dbiles estn sujetas a una
menor capacidad por un aumento en la velocidad de flujo, temperaturas bajas,
y una proporcin entre la dureza y la alcalinidad menor de 1.0. Se utilizan muy
efectivamente en combinacin con una resina catinica de cido fuerte que
funciona en forma de hidrgeno, ya sea en configuracin de lecho separado o
lecho estratificado. En ambos casos, el agua influyente se pone en contacto
con la resina catinica de cido dbil donde se eliminan los cationes que estn
asociados con la alcalinidad. Los cationes restantes son eliminados por la
resina catinica de cido fuerte. La resina catinica de cido dbil es
regenerada con el cido de desecho de la unidad de cido fuerte,
proporcionando un arreglo muy econmico.
Resinas aninicas de base fuerte: Las resinas aninicas de basicidad
fuerte derivan su funcionalidad de los sitios de intercambio de amonio
cuaternario. Los dos grupos principales de resinas aninicas de base fuerte son
las de Tipo 1 y Tipo 2, dependiendo del tipo de amina que se utiliza durante el
proceso de activacin qumica. Qumicamente, los dos tipos difieren en el tipo
de especie de sitios de intercambio de amonio cuaternario que exhiben: los
sitios de Tipo 1 tienen tres grupos de metilo; en los de Tipo 2, un grupo de
etanol reemplaza a uno de los grupos de metilo.
Las resinas de Tipo 1 son adecuadas para la eliminacin total de aniones
en todas las aguas. Son ms difciles de regenerar y se hinchan ms al pasar de
la forma de cloruro a la de hidrxido que las de Tipo 2. Son ms resistentes a
altas temperaturas y deben ser usadas en aguas de alta alcalinidad y alto
contenido de silicio.
Las resinas de tipo 2 tambin presentan la eliminacin de todos los
aniones, pero pueden ser menos efectivas en eliminar el silicio y dixido de
carbono de las aguas donde estos cidos dbiles constituyen ms del 30% del
total de aniones. Los aniones de Tipo 2 brindan mejores resultados en aguas
que contienen predominantemente cidos de minerales
librescloruros y sulfatoscomo en el efluente de una unidad de catin
seguida por un descarbonador. Las resinas de Tipo 2 que funcionan en forma
de cloruro son tpicamente usadas en desalcalinizadores.
Resinas aninicas de base dbil: Las resinas aninicas de basicidad dbil
contienen el grupo funcional de poliamina, que acta como adsorbedor de
cido, eliminando los cidos fuertesacidez de mineral librede la corriente
del efluente de cationes. Esta resina dbilmente ionizada es regenerada de
manera eficiente por cantidades de base casi estequiomtricastales como el
hidrxido de sodioque restauran los sitios de intercambio a la forma de base
libre. El paso de regeneracin es esencialmente una neutralizacin de los
cidos fuertes que son recolectados en la resina y puede usar desechos
custicos de una unidad aninica de base slida para realzar la economa. Las
resinas aninicas dbiles deben ser usadas en aguas con niveles elevados de
sulfatos o cloruros, o donde no se requiera la eliminacin de la alcalinidad y
del silicio.
En conclusin, las resinas de intercambio inico descritas pueden tener
diversos usos comerciales e industriales, incluyendo la suavizacin,
desalinizacin, desmineralizacin, eliminacin de nitratos, pulicin de
condensado, control de contaminacin, y muchos otros. La seleccin de
resinas apropiadas para aplicaciones especficas se determina a travs del
anlisis del agua de alimentacin y la calidad de efluente que se desea.
Pngase en contacto con su abastecedor de resinas para obtener informacin
detallada sobre la ingeniera y predicciones sobre el rendimiento.

14.7 APLICACIONES
El intercambio inico tiene numerosas aplicaciones en la industria y
laboratorio para la investigacin. Por la cantidad de materiales usados, el
acondicionamiento del agua es el ms importante. El intercambio inico es
uno de los primarios mtodos analticos usados para identificar y cuantificar la
concentracin de iones en una gran variedad de muestras ambientales,
biolgicas, e industriales.

14.7.1 Ablandamiento de Agua
En el contexto de purificacin, intercambio de ion es un proceso rpido
y reversible en el cual los iones impuros presentes en el agua son
reemplazados por iones que despiden una resina de intercambio de iones. Los
iones impuros son tomados por la resina que debe ser regenerada
peridicamente para restaurarla a su forma inica original. (Un ion es un
tomo o grupo de tomos con una carga elctrica. Los iones con carga positiva
se llama cationes y son generalmente metales, los iones con carga negativa se
llaman aniones y son generalmente no metales).
Los siguientes iones son generalmente encontrados en aguas crudas:
Cationes Aniones

Calcium (Ca
2+
) Cloruro (Cl
-
)
Magnesio (Mg
2+
) Bicarbonato (HCO3
-
)
Sodio (Na
+
) Nitrato (NO3
-
)
Potasio (K
+
) Carbonato (CO3
2-
)
Hierro (Fe
2+
) Sulfato (SO4
2-
)

14.7.2 Agua Desionizada
Muchos procesos industriales y de laboratorio requieren un suministro de
agua pura con una concentracin muy baja de sales. Esto puede ser logrado
pasando a travs de una cama de cambiador fuerte de catin en forma de
hidrgeno y un cambiador fuerte de anin en forma de hidrxido. El
cambiador de catin saca todos los cationes del agua reemplazndolos por
iones hidrgeno. Los aniones son removidos por el cambiador de anin y
reemplazados por ines hidroxilos. El hidrgeno y los ines hidroxilos se
combinan para formar agua. La pureza del agua puede ser monitoreada por su
conductividad . La inclusin de un cartucho conteniendo carbn para adsorber
productos orgnicos neutrales de compuestos produce un suministro confiable
de agua muy puro conteniendo slo partes billn de iones y organicos. Los
cambiadores de ion del lecho mixto tienden a ser ms eficientes, pero son
difciles de regenerar. Las series acopladas de cartuchos de intercambio de
catin e intercambio de anin tienen ms facilidad de regeneracin. ( Fig. 1 ).
Fig. 1 Desionizacin de dos etapas por intercambio
inico. Las vlvulas son para regeneracin con cido
sulfrico (H
2
SO
4
) e hidrxido de sodio (NaOH).

14.7.3 Remediacin Medioambiental
Los iones txicos tales como mercurio (Hg
2+
), plomo (Pb
2+
), cromato
(CrO
4
2-
), y ferrocianuro (Fe(CN))
6
4-
son removidos por intercambio inico de
las aguas residuales industriales antes de su descarga al ambiente. Los
intercambiadores ionicos son usados para recuperar metales preciosos tales
como oro (Au
+
), platino (Pt
+
), y plata (Ag
+
) en una forma til de los trabajos
de minas y fbricas que trabajan metales. El intercambio de iones se usa
frecuentemente para descontaminar residuos y concentrar elementos
radiactivos de la industria nuclear. El uranio puede ser recuperado de
minerales pobres lavando con cido sulfrico diluido, luego absorbiendo los
iones del complejo de sulfato de uranio en un cambiador fuerte de aniones, lo
cual tiene una afinidad alta para sulfato del uranio.


CAPITULO XV

PROCESOS ELECTROQUMICOS

Las industrias de procesos qumicos consumen energa elctrica en forma
extensiva, no solo para obtener potencia por medio de motores elctricos, sino
tambin para lograr temperaturas elevadas y para producir cambios qumicos
de manera directa. La energa en forma de electricidad da lugar a reacciones
qumicas que son usadas por los procesos electrolticos.
Los principios de electroqumica pueden ser adaptados para el uso en la
preparacin de cantidades comercialmente importantes de ciertas sustancias,
de naturaleza inorgnica y orgnica.
La mayor parte de los procesos electrolticos se han desarrollado a partir
de la Primera Guerra Mundial; pocos de ellos son ms antiguos. Los
materiales fabricados con ayuda de la electricidad varan desde algunos
productos qumicos que tambin se obtienen por otros mtodos, como la sosa
custica, el hidrgeno y el magnesio, hasta productos que en la actualidad no
pueden hacerse econmicamente de ninguna otra manera, como el aluminio y
el carburo de calcio. Cierto nmero de metales, se produce electrolticamente.
Entre ellos estn el aluminio, cadmio, cromo, cobre, magnesio, nquel, sodio,
titanio y zinc. Algunos otros se hacen en escala bastante pequea. El
procesamiento de estos metales generalmente esta acompaado de operaciones
metalrgicas y de minera, en lugar de hacerlos en plantas de procesos
qumicos. El factor decisivo en las industrias electroqumicas es, a menudo, el
costo de la energa.
TABLA 14.1 Productos qumicos y metales fabricados electroqumicamente

Material

Proceso

MJ/kg
Voltaje por
celda o por
horno
Consumo
anual de
energa
Almina fundida Fusin electrotrmica 8 - 12 100 110 Grande
Aluminio Reduccin electroltica de la
almina al aluminio
75 - 95 5.5 7 Muy grande
Amoniaco sinttico Hidrgeno electroltico;
hidrogenacin a presin
51

Pequeo
Cadmio Precipitacin electroltica de los
residuos de zinc-plomo
6 2.6

Pequeo
Calcio Reduccin electrotrmica 175 - 190 -

Pequeo
Carburo de calcio Reduccin electrotrmica 10 - 11

Muy grande
Cianamida de calcio Reduccin electrotrmica 10

Grande
Sosa custica, cloro Electrolisis de salmuera 10.6 3.4 4.3 Muy grande
Cobre Extraccin electroltica de cobre
Refinacin electroltica
8 - 12
0.7 1.3
1.9
0.18
2.4
0.4
Grande
Muy grande
Ferrocromo, 70% Fundicin electrotrmica 16 - 24 90 120 Grande
Ferromanganeso, 80% Reduccin electrotrmica 12 - 24 90 115 Muy pequeo
Ferromolibdeno, 50% Fundicin electrotrmica 24 - 32 50 150 Pequeo
Ferrosilicio, 50% Fundicin electrotrmica 16 - 28 75 150 Muy grande
Ferrotungsteno, 70% Fundicin electrotrmica y
refinacin
12 - 16 90 120 Pequeo
Ferrovanadio Fundicin electrotrmica 16 - 28 150 250 Pequeo
Oro Refinacin electroltica 1.2 1.3 1.6 Muy pequeo
Grafito Cambio electrotrmico 12 - 16 80 200 Grande
Hidrgeno y oxgeno Electrlisis del agua alcalinizada 438

Pequeo
Hipoclorito Electrlisis de solucin de sal
con mezclado

Mediano
Hierro Reduccin en el horno de arco 8 - 12

Ninguno
Vaciados de hierro Fusin elctrica
Sistema duplex
Continuo

0.55
1.78


Muy pequeo
Hierro esponjoso Reduccin electrotrmica a baja
temperatura
1.6

Muy pequeo
Plomo Refinacin electroltica 0.7 0.35 0.6

Pequeo
Magnesio metlico Electrlisis de cloruro de
magnesio
60 - 100 6 - 7

Muy grande
cido fosfrico Reduccin electrotrmica a
fsforo, oxidacin
21

Grande
Fsforo Reduccin electrotrmica 32 - 43

Grande
Hidrxido de potasio Electrlisis de solucin de
cloruro de potasio
8 9.5

Pequeo
Cuarzo fundido Fusin electrotrmica 40 - 63

Pequeo
Silicio Reduccin electrotrmica 48

Pequeo
Carburo de silicio Reduccin electrotrmica 25 30 75 230 Grande
Sodio metlico Electrlisis de cloruro de sodio
fundido
56 58

Grande
Clorato de sodio Electrlisis de solucin de
cloruro de sodio (mezclado)
20 2.8 3.5 Pequeo
Vaciados de acero Fusin elctrica, carga en fro 2 2.4

Grande
Lingotes de acero Fusin elctrica o refinacin de
la carga fundida
0.8

Grande
Zinc Precipitacin electroltica 11 - 12 3.5-3.7

Muy grande
Las celdas voltaicas sirven para la produccin intermitente de pequeas
cantidades de electricidad. Cuando los productos qumicos involucrados son
agotados y deben ser reemplazados, la unidad es designada como una celda
primaria. Un caso especial de la celda primaria es la celda de combustible en
la cual el combustible y anoxidizer son alimentados continuamente a la celda,
convertido a electricidad, y los productos removidos. Si los componentes
agotados pueden ser revividos pasando electricidad hacia atrss a travs de la
unidad, est es designada como un elemento secundario, un acumulador, o una
bateria. Las celdas pueden estar conectadas adentro paralelamente o en serie
para formar una batera.

15.1 ELECTROLISIS
Electrlisis procede de dos trminos, electro que hace referencia a
electricidad y lisis que quiere decir rotura.
La electrlisis o electrolisis es u na manera de producir cambios
qumicos a travs de reacciones en electrodos en contacto con un electrlito
por el pasaje de una corriente elctrica.
La electrolisis se usa como un mtodo de separacin de los elementos que
forman un compuesto aplicando electricidad: se produce en primer lugar la
descomposicin en iones, seguido de diversos efectos o reacciones
secundarios segn los casos concretos. Las celdas de electrlisis, tambin
conocidas como celdas electroqumicas, generalmente constan de dos
electrodos conectados a una fuente externa de electricidad (un suministro de
fuerza o batera) que mantiene la diferencia de potencial en los electrodos y
sumergidos en un lquido que puede conducir electricidad a travs del
movimiento de iones.
El proceso electroltico consiste en lo siguiente. Se disuelve una sustancia
en un determinado disolvente, con el fin de que los iones que constituyen
dicha sustancia estn presentes en la disolucin. Posteriormente se aplica una
corriente elctrica a un par de electrodos conductores colocados en la
disolucin. El electrodo cargado negativamente se conoce como ctodo, y el
cargado positivamente como nodo. Cada electrodo atrae a los iones de carga
opuesta. As, los iones positivos, o cationes, son atrados al ctodo, mientras
que los iones negativos, o aniones, se desplazan hacia el nodo. Las reacciones
ocurren en ambos interfaces de solucin-electrodo por el flujo de electrones.
Las reacciones de reduccin, donde las sustancias aaden electrones, ocurren
en el electrodo designado como el ctodo; Las reacciones de oxidacin, donde
los especies pierden electrones, ocurren en el otro electrodo designado como el
nodo.
En los electrodos, los electrones son absorbidos o emitidos por los iones,
formando concentraciones de los elementos o compuestos deseados. Por
ejemplo, en la electrlisis del agua, se forma hidrgeno en el ctodo, y
oxgeno en el nodo. Esto fue descubierto en 1820 por el fsico y qumico
ingls Michael Faraday.
En la celda mostrada en la ilustracin, el agua es reducida en el ctodo
para producir gas de hidrgeno y el in hidrxido; el ion cloruro es oxidado en
el nodo para generar gas de cloro. Los electrodos se construyen tpicamente
de metales (como platino o acero) o carbn. Los electrlitos usualmente
constan de sales disueltas en ya sea agua o un solvente no acuoso, o son sales
derretidas. Vea tambin: Electroqumica

Fig. Diagrama esquemtico de una celda de
electrolisis en le cual el electrolito es una solucin de
cloruro de sodio
La electrlisis no depende de la transferencia de calor, aunque ste
puede ser producido en un proceso electroltico, por tanto, la eficiencia del
proceso puede ser cercana al 100%.
Las aplicaciones incluyen sntesis industrial de productos qumicos, la
galvanoplastia de metales, extraccin y refinacin metalrgica de metales,
acabado y electro maquinado de metales, y la produccin de electricidad en
bateras. La corrosin de metales a menudo ocurre procesos electrolticos
directos. Las celdas electrolticas son usadas en la qumica analtica y en los
estudios del laboratorio de mecanismos de reaccin.
Principios
El flujo de corriente, medido en amperios (donde 1 A es igual al pasaje
de 1 culombio de carga por segundo), representa la tasa de flujo de carga
elctrica a travs de la celda de electrlisis. La cantidad de una sustancia
producida o consumida en una reaccin de electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad (culombios) pasada durante la electrlisis (F es una
corriente constante de 1 A pasada para 1 h (equivalente a 3600 culombios)
producir 0.018656 moles o 1.3228 g de gas de cloro. La cantidad de
electricidad es la integral de la corriente sobre la duracin de la electrlisis y
puede ser determinada con un culombmetro.
En la electrlisis de masa, por ejemplo, en la produccin de productos
qumicos, el flujo de corriente produce cambios apreciables en la
concentracin de especies en el electrlito. Las celdas para la electrlisis de
masa usualmente utilizan relativamente electrodos grandes con el lquido
mantenido en constante movimiento. Para aplicaciones analticas o la
caracterizacin de sistemas qumicos, la electrlisis ocurre slo cerca de la
superficie de los electrodos. Aqu, son tpicamente usadas soluciones no
agitadas y electrodos pequeos .
Cundo slo una reaccin ocurre en un electrodo, - se dice - ocurre con
100 % de eficiencia actual . Cuando dos o ms reacciones ocurren en el mismo
electrodo, por ejemplo, cundo ambos oxgeno y cloro son desarrollados en el
nodo de una celda, la eficiencia actual de cada reaccin es dada por la
fraccin de la cantidad de electricidad consumida para cada proceso. Para los
procesos electrolticos de gran escala, la eficiencia de consumo de potencia (o
energa) es de inters porque est relacionada con el costo de energa elctrica
necesaria para producir una cantidad dada de producto. La eficiencia de
energa es la proporcin de la energa terica ideal para la reaccin de la celda
a la energa verdadera (directamente proporcional al voltaje de la celda)
consumida en la electrlisis. El voltaje de la celda depende de un nmero de
factores, incluyendo los requisitos termodinmicos de energa para las
reacciones del electrodo, la energa necesaria para impulsar las reacciones en
una tasa dada, y la resistencia de los electrodos y el electrlito.
En aplicaciones analticas la reaccin del electrodo en slo uno de los
electrodos es de inters, y un tercer electrodo, llamado un electrodo de
referencia, es usualmente introducido en la celda a fin de que el potencial de
ese electrodo pueda ser determinado con relacin a un potencial de referencia
conocido. El potencial medido es tambin menos perturbado por efectos de la
resistencia de la solucin una celda de tres electrodos.
Aplicaciones
Hay muchas aplicaciones industriales para la produccin de productos
qumicos inorgnicos importantes. El cloro y el lcali son producidos por la
electrlisis a gran escala de salmuera (el proceso de cloro -lcali) en celdas
llevando a cabo las mismas reacciones como las mostradas en la ilustracin.
Otros productos qumicos producidos incluyen hidrgeno y oxgeno (por la
electrlisis de agua), cloratos, peroxisulfato, y permanganato. Otros procesos
son llevados a cabo con sales fundidas como solventes, porque las reacciones
del electrodo de inters deben ser camufladas en soluciones acuosas por la
electrlisis de agua para producir hidrgeno y oxgeno. Electrowinning de
aluminio, magnesio, y los metales sdicos son llevados a cabo por la
electrlisis de sales derretidas.
Los principales procesos electrolticos que involucran compuestos
orgnicos son la hidrodimerizacin de acrilonitrilo para producir adiponitrilo y
la produccin de plomo ttraetilico. Muchos otros compuestos orgnicos han
sido estudiados a escala de laboratorio.
La galvanoplastia implica la deposicin electroqumica de una capa
delgada de metal en un substrato conductivo, por ejemplo, producir una
superficie ms atractiva o resistente a la corrosin. El cromo, el nquel, el
estao, el cobre, el cinc, el cadmio, el plomo, la plata, el oro, y el platino son
la mayor parte de los metales frecuentemente galvanizados. Las superficies de
metal tambin pueden electrolticamente estar oxidadas (anodizado) a formar
estratos protectores de xido. Esta tcnica que termina superficie est ms
ampliamente usada para aluminio pero sirve tambin para titanio, cobre, y
acero. La produccin electroltica del condensador involucra anodizacin de
aluminio, tantalum, y niobio. La disolucin andica de un metal est usada en
el mecanizado electroqumico para producir una estructura deseada. Es
principalmente aplicado en el mecanizado de aleaciones muy duras o en las
estructuras complicadas productoras que seran difcil de hacer por los
mtodos convencionales de mecanizado.
Los metales pueden ser purificados por electrorefinacin. Aqu, el metal
impuro es utilizado como el nodo, lo cual se disuelve durante la electrlisis.
El metal es depositado, en forma ms pura, en el ctodo. El cobre, el nquel, el
cobalto, el plomo, y el estao son todos purificados por esta tcnica.
El electroanlisis implica el uso de procesos electrolticos para identificar
y cuantificar las especies. Los mtodos coulobimetricos se basan en medir la
cantidad de electricidad usada para un proceso deseado. Los mtodos
voltimetricos hacen la caracterizacin de especies a travs de un anlisis del
efecto de condiciones de potencial y de electrlisis sobre las corrientes
observadas . El inters en la foto electrlisis esta en aumenta; Esto implica la
utilizacin de energa radiante (por ejemplo, solar) para producir electricidad o
conducir reacciones qumicas en celdas electrolticas. En tales celdas, que an
no han encontrado aplicacin prctica, los electrodos irradiados son
usualmente hechos de materiales semiconductores, por ejemplo, el dixido de
titanio, el arseniuro de galio, o el seleniuro de cadmio. Las celdas electrolticas
tambin pueden usarse para purificar corrientes residuales, por ejemplo, por la
recuperacin catdica de metales y la oxidacin de contaminantes orgnicos










15.2 ELECTROLISIS EN SOLUCIONES ACUOSAS
La electrlisis de agua para formar hidrgeno y oxgeno, segn la
reaccin 2H2O 2H2 + O2, puede ser considerado como el proceso ms simple
para electrlitos acuosos. No compite con hidrgeno de propano o de gas
natural y con oxgeno de aire lquido, excepto para instalaciones fsicas
pequeas. Mientras la simplicidad, el requisito de alta pureza de hidrgeno, y
el costo de capital inferior (en plantas pequeas) han justificado a las plantas
electrolticas, el aumento severo en los costos de energa ha limitado tales
aplicaciones. El electrolito es 18-30 % de NaOH o KOH, el ltimo tiene una
resistencia inferior pero un costo superior. El ctodo es acero y el nodo es
acero niquelado separado por un diafragma, usualmente de asbesto (Fig. 1).
Un voltaje de la celda de 2.0-2.5 V es la suma total del voltaje de
descomposicin de agua (1.23 V a la temperatura ambiente) y los sobrevoltaje
del oxgeno y el hidrgeno, adems de la cada IR a travs del electrolito,
contactos del electrodo, y barras de conexin. La materia prima es agua
destilada o desmineralizada. Hay celdas monopolares funcionando hasta
20,000 A, celdas bipolares o de filtro-prensas usando 2000-5000 A, y 150
celdas en serie a 300-400 V en conjunto. Las celdas disponibles las cuales
funciona a 600 psi (4.1 megapascals). A. T. Kuh describi 11 celdas usando
25-30 % de KOH y diseos indicados funcionando a presiones hasta 200 atm
(20 MPa).
Fig. 1 Diagrama de Stuart celda hidrgeno-oxgeno.

El agua pesada, u oxido de deuterio, usado en reactores nucleares
moderativos es tambin un subproducto de la electrlisis de agua. Protium
(H1) es preferentemente descargado, a fin de que el electrolito se vuelve ms
rico en deuterio. La electrlisis debe estar combinada con proceso de
destilacin o intercambio cataltico cuando es usado en etapas primarias o
anteriores de concentracin; tambin es usado en las etapas finales para
producir concentracin de 99-100 %.

15.3 APLICACIONES METALRGICAS
Los recubrimientos protectores o decorativos en un metal base como
acero son obtenidos por electroplateado. El enchapado tambin puede usarse
para reemplazar el metal usado o proveer una superficie resistente al desgaste.
La superficie final puede requerir varios estratos de metales diferentes o aun
estratos del mismo metal ingresado bajo diversas condiciones. Los metales
enchapados son cobre, cadmio, cromo, cobalto, oro, hierro, pista, nquel, los
metales de platino, estao, plata, y zinc, y muchas aleaciones. El
electrogalvanizado es preferido sobre la inmersin en caliente para aplicar cinc
al acero. La hojalata para envases es electroltica. Los factores que afectan al
producto resultante incluyen pretratamiento y la limpieza de la superficie de
metal, corriente especfica, concentracin de iones de metal, agitacin,
temperatura, conductancia de solucin, pH, y adicin de agentes.
La electroformacin ("electroforming") es un mtodo de formar o
reproducir artculos por electrodeposicin. En contraste al electroplateado, el
producto es removido de la superficie base o molde. Una superficie de poca
conduccin puede ser hecha conductiva metalizando o con polvo de grafito.
Un molde de metal de punto de fusin bajo puede ser usado, o un molde puede
ser plateado con un metal del cual el metal final puede ser removido. Los
electrodepositos pueden ser sobre las 0.5 pulgadas (13 mm) de espesor, y
despus de la terminacin es removido del molde. Los discos fonogrficos, el
electrotipo, las replicas textiles, y las campanas de instrumentos de latn son
productos comunes de "electroforming", lo cual es tambin ampliamente
usado en las industrias automotoras y electrnicas.
La electrodeposicin de polvos de metal se usa para producir partculas
en el rango de 1-1000-micrometros para el uso en la pulvimetalurgia y los
pigmentos metlicos. El hierro en polvo y hecho electrolticamente hace partes
ms fuertes que otros tipos, y el cobre electroltico en polvo hace partes que
son ms fciles para labrar a mquina y los mejora.
En la anodizacin de artculos de aluminio, es aplicado un recubrimiento
aproximadamente 0.001 pulg. (25 m) de espesor, el cual puede estar teido o
podido ser insensible. El artculo a ser anodizado es limpiado y hecho andico
en la solucin de cido sulfrico.
El pulido electroltico de metales es consumado haciendo el artculo
andico en un electrlito de cidos mixtos, como cidos crmico- fosfrico o
cidos sulfrico- fosfrico. Los puntos altos en la superficie aparentemente se
disuelven, para dar un brillo nico no realizable por el lustre mecnico
El mecanizado electroltico de metales es consumado haciendo la parte de
metal andica en un electrolito adecuado. El metal se disuelve en el nodo y el
hidrgeno se descarga en el ctodo. El ctodo es contorneado como una
negativa de la forma para ser desarrollado en la pieza de trabajo. Circulando el
electrolito bajo la presin muy alta y usando corrientes de densidades altas
(30-2000 A/pulg o 5-300 A/ cm2), son logradas tasas prcticas de mecanizado.
Las superficies muy duras y muy delgadas de metal pueden ser labradas a
mquina sin cambiar el tratamiento trmico.
La electrorefinacin es un proceso para purificr metales y recuperar sus
impurezas, las cuales a veces son ms valiosas que el metal original. El cobre
es purificado de impurezas, obteniendo un metal muy puro, altamente
conductivo para los propsitos de ingeniera elctrica (Fig. 2). El oro, el
platino de plata, el selenio, y el telurio son recobrados como subproductos. El
nquel es liberado del cobre usando un diafragma entre nodo y ctodo, con
cobalto y los metales de platino como subproductos. El plomo es liberado de
bismuto; estao del plomo, el antimonio, y el bismuto con plata como un
subproducto; y el cinc del cobre y el plomo, con cadmio como un
subproducto, para hacer comercial un metal de 99.99 % de pureza. La ltima
operacin es usualmente llamado "electrowinning" . Esta rpidamente ha
reemplazado a la pirometalurgia o procesamiento con fuego debido a que este
puede eliminar dixido de azufre el cual contamina al medio ambiente.
Fig. 2 Diagrama de flujo de una planta de cobre y la
refinacin obteniendo cobre tipo conductor de 99.97
% y subproductos.

"Electrowinning", algunas veces llam electrometalurgia acuosa, involucra
procesamiento de minerales metlicos, usualmente de contenido muy bajo de
metal pero grande en el volumen, por soluciones que deslava, usualmente
sulfatos, para obtener electrlitos que tienen metal el cual puede procesarse
con nodos insolubles y ctodos de metal. Los ejemplos son encontrados en
cadmio, cobre, cobalto, manganeso, y zinc.
"Electrorefining", "electrowinning", y "electroforming" son resumidos
para metales individuales en Tabla 1 , mientras la Tabla 2 da nodos,
ctodos, y diafragmas para operaciones comerciales. La Tabla 3 lista el
consumo de energa de operaciones electroqumicas acuosas.

Tabla 1. Electroliticos para diferentes metales individuales
Metal
Fuente
Mtodo Electrolito Aplicacin
Antimony Crude metal Refining Sulfates Alloys, batteries, chemicals
Antimony Antimony ores Winning Sulfides
Bismuth Lead refining slimes Refining Chlorides Alloying agent, medicine
Cadmium Zinc residues and slimes Winning Sulfates Electroplating, alloys
Chromium Chromium ores Winning Sulfates High-temperature, alloys
Cobalt Complex cobalt ores Winning Sulfates Alloying agent, electronics
Cobalt Complex nickel ores Refining Sulfates and chlorides Alloying agent, electronics
Copper Copper ores, complex ores Winning Sulfates Electrical conductors, wire, brass alloys
Copper Crude metal, secondary materials,
waste
Refining Sulfates Electrical conductors, wire, brass alloys
Copper powder Refined metal Plating Sulfates Powders for powder metallurgy, oilless
bearings
Copper sheet Purified electrolyte Plating Sulfates Sheet for printed circuits, electronics
Gallium Sodium aluminate liquors Winning Caustic Low-melting-point metals and alloys
Gold Copper refining slimes Refining Chlorides Jewelry, dentistry, plating
Indium Residues, wastes, ores Refining Chlorides Silver alloys, jewelry, television
Iron Low-carbon steel Refining Sulfates Powder metallurgy
Lead Crude lead Refining Fluosilicates Separation of bismuth etc., alloys, fittings
Manganese Manganese ores Winning Sulfates Stainless steels, carbon-free metal, alloys
Nickel Crude metal, nickel matte Refining Sulfate-chloride Plating, alloys, stainless steel
Silver Copper refinery slimes, lead residues,
crude metal, ore
Refining Nitrates Jewelry, electrical applications, alloys
Silver Silver alloys, photographic wastes Winning Nitrates Jewelry, electrical applications, alloys
Solder Waste and crudes Refining Fluosilicate Metal joining, electrinic components
Tin Crude metal Refining Cresol-sulfonates Tin plate, solder, alloys
Zinc Zinc ores, complex ores Winning Sulfates Die-casting alloys, battery cups, brass,
galvanizing
Zinc Ores and residues Winning Caustic Chemicals, paint
Tabla 2. nodos, ctodos, y diafragmas usados en procesos comerciales
Metal Mtodo nodo Diafragma Ctodo Voltaje
Antimony Winning Insoluble No Steel 2.5-3
Cadmium Winning Insoluble No Aluminum 4.0
Chromium Winning Insoluble Yes Hastelloy 4.2
Cobalt Refining Soluble No Cobalt-stainless steel 2.5
Copper Refining Soluble No Copper 0.2-0.3
Copper Winning Insoluble No Copper 2-2.1
Gold Refining Soluble No Gold 0.5-2.8
Lead Refining Soluble No Lead 0.35-0.45
Manganese Winning Insoluble Yes Stainless steel
Nickel Refining Soluble Yes Nickel 2.4
Silver Refining Soluble Yes Stainless steel or carbon 1.3-5.4
Tin Refining Soluble No Tin 0.3
Zinc Winning Insoluble No Aluminum 3.25-3.7

Tabla 3. Consumo de energa para productos electroqumicos*
Industria kWh/lb lb/kWh Voltaje/tanque,
celda u horno
Rango,
A/unidad
Voltaje
de lnea
Rango,
kVA/celda
u horno
kVA/lnea
Electrolytic
refining

Copper:
multiple
system,
0.09-
0.2
5-13.3 0.2-0.3 6000-15,
000
80-200 1.2-4.5 480-3000
series system 0.074 13.5 120-200
Gold (troy lb) 0.15 6.6 0.5-2.8 150-500 3-10 0.1-1.4 0.5-5
Lead 0.07- 11.1- 0.35-0.5 5000- 100-185 1.75-3.0 500-1200
0.09 14.3 6000
Nickel 1.1 0.9 2.4-2.6 5000-
6000
220-230 12-16 1300-1500
Silver,
Moebius (troy
lb)
0.27-
0.3
3.3-3.7 2.3-2.8 400-500 45-250 1-1.4 18-125
Silver, Thum
(troy lb)
0.33-
0.6
1.67-
3.0
1.3-5.4 150-200 200-220 0.3-1.2 30-50
Solder 0.08 12.5 0.34
Tin 0.085 11.8 0.3-0.35 5000 100-200 1.5-2.0 500-1000
Electrowinning
Antimony 2.5-3 1500 300 4 450
Cadmium 0.65-
0.97
1.03-
1.54
2.5-3.1
Chromium 5.0-8.4 0.12-
0.2
4.2-4.3 10, 000 250-300 40-45 2500-3000
Cobalt 1.2-
1.56
0.64-
0.83
3.7-4.5
Copper 0.89-
1.34
0.77-
1.12
2.0-2.12 10,000-
25,000
150-200 20-30 1500-5000
Manganese 4-4.5 dc 0.22-
0.25
5-5.4 6000 600 30-40 3600
5-5.3 dc 0.19-
0.2

Silver 0.58-
1.0
1-1.73 1-1.5 300 0.3-0.5 0.3-0.5
Zinc 1.4-1.6 0.61-
0.71
3-3.7 5000-10,
000
600-800 15-40 3000-8000
Metal melting
Copper 0.12-
0.15
6.67-
8.33
85-225 12,000-
30,000
6000
Copper alloys 0.15-
0.3
3.33-
6.67

Steel: cold
charge, hot
0.237-
0.35
2.86-
4.22
80-250 30,000-
100,000
25,000-
33,000

charge 0.05-
0.2
5-20 80-250 30,000-
100, 000
25,000-
33,000

Zinc 0.045 22.2
Metal powders
Copper 0.3-0.5 2-3.3 0.3-0.5 10,000-
15,000

Iron 1.20 0.83 2.5
Nickel 1.13 0.83 1.4-1.5
Zinc 1.37 0.73 3.4
*1 kWh/lb = 7.937 MJ/kg; 1 lb/kWh = 0.1260 kg/MJ.


















CAPITULO XVI

POLMEROS INORGNICOS
Una molcula gigante unidos por enlaces covalentes, pero con la ausencia o la ausencia casi
total de unidades de hidrocarburos en la columna vertebral moleculares principales, los
cuales pueden ser incluidos como colgante de cadenas laterales. Las fibras de carbono,
grafito, etc son considerados polmeros inorgnicos. Gran parte de la qumica inorgnica es
la qumica de polmeros de alta. Este artculo se limita a los compuestos que, en la fusin o
disolucin, dar polmeros de alto, como se muestra por su viscosidad. Para los compuestos
que no se disuelva sin cambio qumico, tanto la ausencia de una presin de vapor en el
equilibrio y la observacin de una presin resultante de la disociacin despolimerizacin
ponerlos en el marco de la definicin.

16.1 PROPIEDADES
Algunas de las caractersticas especiales de muchos polmeros inorgnicos son un mayor
mdulo de Young y una cepa de fracaso ms baja en comparacin con los polmeros
orgnicos. Relativamente pocos polmeros inorgnicos se disuelven en el verdadero
sentido, o bien, si se hinchan, pocos pueden revertir. Cristalinidad y las altas temperaturas
de transicin vtrea son tambin mucho ms comn que en los polmeros orgnicos. En
ligada polmeros inorgnicos cruz muy, relajacin de la tensin con frecuencia implica el
intercambio de bonos ( Fig. 1. ).
Fig. Un intercambio de bonos en una alternancia polifosfato cruz. ( Despus de Ray
NH , polmeros inorgnicos , Academic Press , 1.978 )

Las propiedades de los polmeros inorgnicos requieren una tecnologa diferente a la de sus
contrapartes orgnicas. Esta tecnologa es ya sea totalmente nuevo (como el procesamiento
de reconstruccin el giro de un compuesto inorgnico en un soporte orgnico o carpeta
posteriormente eliminado por la oxidacin / volatilizacin), o se ha adaptado de otros
campos, por ejemplo la tecnologa del vidrio,. As vermiculita reconstruida puede dar
lminas flexibles.Hilados, papel, tejidos de tela, y los textiles, incluso se pueden hacer a
partir de fibras de almina y zirconia por el proceso de volatilizacin de spinning /. Un vaso
de cermica con mica formacin es resistente a los choques trmicos y mecnicos, y se
puede trabajar con herramientas convencionales de trabajo de los metales.
16.2 CLASIFICACIN
polmeros inorgnicos se pueden clasificar en varias maneras. Algunos se basan en la
composicin de la columna vertebral, tales como las siliconas (Si O), el phosphazenes (P
N) y azufre polimrico (SS). Otros se basan en su conectividad, es decir, el nmero de
enlaces de red que une la unidad que se repite en la red. As, las siliconas sobre la base de
R 2 SiO, el phosphazenes basado en NPX 2 , y el azufre polimrico tienen cada uno una
conexin de dos, mientras que el xido brico sobre la base de B 2 O 3 tiene una
conectividad de tres, y la slice amorfa sobre la base de SiO 2 tiene una de cuatro ( Fig. 2. ).
Fig. Dos polmeros con distintas conectividades: ( un siloxanos), dos; ( b ) phosphazenes,
dos; ( c ) de azufre, dos; ( d ) de anhdrido brico, tres; ( e ) de slice amorfa,
cuatro. ( Despus de Ray NH , polmeros inorgnicos ,Academic Press , 1.978 )

16.3 TIPOS
El nmero de polmeros inorgnicos es muy grande. Azufre, selenio, telurio y forma de
todos los polmeros de alto. Polmeros de azufre son generalmente elastomrico, y los de
selenio y teluro son generalmente cristalina. En la fusin a 220 C (430 F), el peso
molecular del polmero de azufre es de aproximadamente 12 millones, que de selenio
alrededor de 800.000.
Polifosfatos lineales, (MPO 3 ) n , se puede obtener en forma cristalina y vtrea. de sal
Madrell (utilizado como agente de pulido dentfrico) y la sal Kurrol, ambos basados en
metafosfatos de sodio, son ejemplos de polifosfatos lineales, y tienen tres y cuatro
PO 4 unidades, respectivamente, en la distancia de repeticin ( Fig. 3. ). polifosfato de
magnesio pueden prepararse como una goma, mientras que el amonio cuaternario
polifosfatos con una o ms cadenas alqulicas largas son como las grasas, esta ltima se
utilizan como lubricantes lmite.
Fig. 3 aninicos cadena de polmero en un ( una ) Madrell de sal y ( b ) de sal
Kurrol. ( Despus de E. Thilo , polmeros inorgnicos , Chem. Soc. Londres Spec. Publ.
15 , 1 961 )

Poli (dichlorophosphazenes) (X = Cl; . Fig. 4 ) se puede obtener a partir de precursores
cclica, ya sea como elastmeros o polmeros solubles. Ambos tipos son inestable disuelta
en agua y degradan tanto, al igual que las siliconas, a altas temperaturas (250-300 C o 480
a 570 F) y oligmeros cclicos. El solubles poli (dichlorophosphazenes) pueden ser
convertidos por una variedad de nuclefilos a otros productos polimricos que ya no
contienen el cloro de bonos inestables fsforo disuelta en agua. El ms conocido de ellos es
un copolmero con una mezcla de X = OCH 2 CF 3 y OCH 2 C 3 H 7 grupos una goma
con una temperatura de transicin de vidrio a 77 C (-107 F) supuestamente el
elastmero que puede ser utilizado a temperaturas ms bajas que cualquier otro.
Fig. 4 Estructura de poli (dichlorophosphazene). ( Despus de E. Giglio , Pompa F. , y A.
Ripamonti , Polym J. Sci.. , 59 : 293 , 1962 )

16.4 NITRURO DE AZUFRE Y DERIVADOS
nitruro de azufre polmero (SN) n ( Fig. 5. ), forma cristales fiberlike y posee una
conductividad metlica paralela al eje de la fibra que aumenta con la disminucin de la
temperatura. A 0,26 K el polmero se convierte en superconductor, es el primer ejemplo de
un polmero no metlicos con esta propiedad. nitruro de azufre polmero ha sido presentado
como un material de electrodo con propiedades inusuales. Derivados de (SN) n , tales como
bromuros polythiazyl, (NSBr x ) n ( x = 0,4 o 0,25), tambin tienen propiedades metlicas.
Fig. 5 Estructura de nitruro de azufre polmero (fase I). ( Despus de Ray NH , polmeros
inorgnicos , Academic Press , 1.978 );

16.5 LAS SILICONAS
Quizs el ms conocido de todos los polmeros sintticos basados en estructuras
moleculares inorgnicos son las siliconas, que se derivan de las unidades bsicas se muestra
en la figura. 6 . Estas unidades se unen en diversas proporciones y modalidades, y, en
conjunto con diferentes grupos de investigacin, dan una gran variedad de materiales, que
van desde aceites de ceras, resinas y elastmeros. Siliconas tienen una gran cantidad de
usos como fluidos dielctricos e hidrulicos, lubricantes, agentes antiespumantes y agentes
de liberacin de molde, y, adems, se han incorporado en muchas ceras y pulimentos. Las
resinas pueden ser utilizados como aislantes elctricos, y los elastmeros de silicona se
puede utilizar tanto en temperaturas ms bajas y ms alta que orgnicos sintticos y
cauchos naturales ms. Estos ejemplos representan polmeros con una conectividad de los
dos.
Fig. 6 Construcciones de siliconas.

16.6 VIDRIOS CALCOGENUROS
Estos son amorfos-vinculados polmeros cruz con una conectividad de tres. Probablemente
el ms conocido es el sulfuro de arsnico, (en 2 S 3 ) n , que puede ser utilizado para
infrarrojo ventanas transparentes. Umbral de conmutacin y la memoria son tambin
caractersticas interesantes de estos vidrios. vasos Ultraphosphate parecen vidriosos
plsticos orgnicos y pueden ser procesados por los mismos mtodos, como la extrusin y
moldeo por inyeccin. Se utilizan para las superficies anti-incrustantes para aplicaciones
marinas y en la fabricacin de lentes de gafas nonmisting. Pueden ser considerados como
estructuralmente derivados de polmeros amorfos pentxido de fsforo (P 2 O 5 ) n , en los
que algunos puentes POP han sido hidrolizadas y cationes metlicos introducidos.

16.7 DE GRAFITO
Este es un polmero conocido de dos dimensiones con propiedades lubricantes y
elctricos. compuestos de intercalacin de grafito puede tener supermetallic propiedades
anisotrpicas.

16.8 EL BORO POLMEROS
Estructuralmente relacionado con el grafito es el nitruro de boro hexagonal
(BN) n [ fig. 7 ]. Al igual que el grafito, que tiene propiedades lubricantes, lo que refleja la
relacin entre la estructura molecular y propiedades fsicas, pero a diferencia del grafito, es
un aislante elctrico. disulfuro de molibdeno (MoS 2 ) n , con una estructura similar y
relacionado, es tambin un lubricante slido. Tanto el grafito y el nitruro de boro hexagonal
puede ser fcilmente mecanizadas. Inmuebles destacados de estos ltimos son de alta
estabilidad qumica y buenas propiedades dielctricas y trmicas. Crisoles y artculos tales
como tornillos y tuercas se pueden hacer de este material.
Fig. 7 estructuras de cristal ( uno ) el grafito y ( b nitruro de boro hexagonal). ( Despus de
Ray NH , polmeros inorgnicos , Academic Press , 1.978 )

gafas de borato con ablandamiento puntos bajos comparativamente se utilizan como
soldadura y gafas de sellado y puede ser preparado por la fusin de mezclas de xidos de
metales con xido brico (B 2 O 3 ) n .
fosfato de boro, (BPO 4 ) n , es un polmero cristalino, pero cuando se mezcla con un lcali
da polmeros vidriosos con usos similares a los de ultraphosphates. Los geles de
(BPO 4 ) n en cido sulfrico concentrado se han defendido como electrolitos prueba de
derrames en acumuladores de plomo cido. En soluciones cidas propicio fosfato de
aluminio proporciona soluciones viscosas que se utilizan como cemento refractario y como
aglutinantes de los abrasivos.
16.9 SILICATO POLMEROS
Los silicatos, tanto cristalina y amorfa, el suministro de un gran nmero de polmeros
inorgnicos. Los ejemplos incluyen el asbesto de origen natural fiberlike y mica
sheetlike. Los silicatos alcalinos solubles en agua industrial importante de metal puede dar
soluciones de polmeros de alta viscosidad. Vidrio borosilicatado forman otro grupo
importante de polmeros de silicato. El tipo Pyrex es bien conocido por su resistencia al
choque trmico, el lixiviado tipo Vycor es poroso y se puede utilizar para filtrar las
bacterias y los virus. El amianto se produce como polmeros de escalera, de los cuales
crocidolita es la ms importante, y como capa de polmeros ejemplificado por el
crisotilo. Las zeolitas, muchos de los cuales se han encontrado de forma natural o han sido
sintetizados, son polmeros red tridimensional. Su uso como tamices moleculares son bien
conocidos.

16.10 OTROS POLMEROS
El nitruro de silicio (Si 3 N 4 ) n , es otra macromolcula con propiedades interesantes. Se
prepara por calentamiento de polvo de silicio en una atmsfera de nitrgeno (nitruracin)
por encima de 1200 C o 2192 F, el producto es un material que puede ser fcilmente
mecanizadas y cuya buena resistencia al choque trmico y resistencia a la fluencia a altas
temperaturas, lo que es an ms mejora por la adicin de otro de carburo de silicio
inorgnico de la macromolcula, lo hacen especialmente til para aplicaciones en turbinas
de gas, motores diesel, fundas termopar, y una variedad de componentes.
formas alotrpicas del nitruro de boro de carbono son el diamante y el nitruro de boro
cbico, tanto preparable por sntesis a alta presin y alta temperatura y caracterizado por la
dureza extrema, que los hacen tiles industrial en el corte y molienda.
El silicio elemental es estructuralmente relacionadas, si es convenientemente dopado, un
material semiconductor conocido.
oxinitruro fsforo, (PON) n , isoelectrnico con slice (SiO 2 ) n , y preparado por termlisis
de triamide fosforilo, P (O) (NH 2 ) 3 , se pueden extraer las fibras de la masa fundida. Se
ha sugerido como un agente de unin para el amianto.
Copolmeros de meta -carboranos con la cadena de polisiloxanos corto, por ejemplo,-
Me 2 Si-CB 10 H 10 C-(SIME 2 O) n - ( n = 1 a 4), tener algn uso a altas temperaturas
como especialidad polmeros caros .
Las fibras de carbono son preparados por la oxidacin controlada bajo tensin adecuada de
polmeros orgnicos. Aunque es costoso, tienen aplicaciones especializadas, sobre todo
como compuestos.

16.11 IMPORTANCIA
Los materiales inorgnicos polimricos estn creciendo en importancia como resultado de
una combinacin de dos factores principales: el agotamiento de las reservas mundiales de
combustibles fsiles (la base de la industria petroqumica) y las demandas cada vez mayor
de la tecnologa moderna, junto con las regulaciones ambientales y de salud , tales como
resistencia al fuego y nonflammability



BIBLIOGRAFA
1. George T. Austin " Manual de Procesos Qumicos en la Industria ",
5ta. Ed. Mc Graw Hill, Mxico1988
2. WD Kingery, Bowen HK, y Uhlmann DR, " Introduccin a la Cermica " , 2d
ed., 1976
3. L. Ponte, Dawn of the Stone Age Nueva, Reader's Digest , julio de 1987
4. DW Richerson, " Ingeniera de cermica moderna " , 1982
5. S. Saito, " Cermica fina " , 1987
6. Backhurst, JR y Harker, J. (19xx). Planta de Procesos de Diseo , (Agotado,
pero las copias disponibles en Pregrado Seccin de Referencia, Biblioteca
Robinson)
7. Coulson, JM, Richardson, JF y Sinnott, RK (1983). Ingeniera Qumica
Volumen 6 - Diseo , Prgamo.
8. Douglas, JM, (1988). Diseo Conceptual de Procesos Qumicos , McGraw
Hill
9. Westerberg, A., Hutchison, P., Motard, R. y Winter, P. (1979). Proceso de
simulacin de procesos , Cambridge University Press.
10. Marlin, TE (1995). Control de Procesos: el diseo de procesos y sistemas de
control de comportamiento dinmico . McGraw-Hill.
Direcciones Electrnicas:
InterScience Wiley - Wikipedia, la enciclopedia Kirk-Othmer de Technology.htm Qumica
La World Wide Web Engineering.htm Biblioteca Virtual Qumica
Chemdex Sheffield - Home.htm
Buscar en la Universidad de Alberta Site.htm
Planta Technologies.htm
Sites.htm colinesterasa Otros
Departamento de Qumica - Universidad de Alberta.htm: \ ww \ Manufacturing.htm
Membrana de cloro-lcali Process.htm de la clula
Amoniaco-sosa Process.htm
Flujo Diagram.htm
Qumica del reportero de Marketing.
Semana de la Qumica.
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