Propiedades

Coligativas de
las Soluciones
Prof. Claudia Berzoy Llerena
Propiedades coligativas
Dependen del nmero de partculas y no de la
naturaleza de las mismas.
Importancia de las propiedades
coligativas
Permiten:
Separar los componentes de una solucin
por medio de la destilacin fraccionada
Formular y crear mezclas anticongelantes
Determinar masas molares de solutos
desconocidos
Formular sueros o soluciones fisiolgicas que
no provoquen desequilibrio hidrosalino en
los organismos animales o que permitan
corregir una anomala del mismo.
Soluciones
de solutos
no electrolitos
(no se disocia en iones
con carga)

electrolitos
(se disocia en iones)

En el estudio de las propiedades coligativas se debe
tener en cuenta una caracterstica importante de las
soluciones:
Soluciones no
electrolticas
Propiedades coligativas
Son:
1) Descenso de la presin de vapor del solvente
2) Aumento del punto de ebullicin de la solucin
3) Descenso del punto de congelacin de la
solucin
4) Presin osmtica

Propiedades coligativas
Para el anlisis termodinmico suponemos que:
1) La disolucin es ideal
2) El soluto es no voltil
3) El soluto no se disuelve en el disolvente slido puro
4) Soluciones diludas 0,2 M
Descenso de la presin de vapor
del solvente
Recordemos que:
La presin de vapor sobre un lquido es el resultado
de un equilibrio dinmico entre la fase de vapor y
la fase lquida del compuesto

La velocidad a la que las molculas dejan la
superficie lquida para pasar a la fase gaseosa es
igual a la velocidad con que las molculas de la
fase gaseosa regresan a la superficie del lquido
Descenso de la presin de vapor
del solvente
Por tanto:
Un soluto no voltil que se aade al lquido reduce
la capacidad de las molculas del solvente de
pasar a la fase vapor debido a que se generan
nuevas fuerzas de interaccin
Por ello se produce un desplazamiento del
equilibrio que conduce a un descenso de la
presin de vapor
Descenso de la presin de vapor
del solvente
Solvente A, soluto B
Como el soluto no voltil no contribuye a la
presin total, la presin total ser la presin
de A puro.
B A
A A A A A A A
A A
A A A
x P P
x P x P P P P P
P P
P x P
*
* * * *
*
*
) 1 (
= A
= = = A
s
=
Aumento del Punto de ebullicin
de las soluciones
Debido a que los
solutos no voltiles
disminuyen la presin
de vapor de la
solucin, se requiere
una temperatura ms
elevada para que la
solucin hierva
Aumento del Punto de ebullicin
de las soluciones
Clausius-Clapeyron

) ( ln
.
)
.
( ln
2
*
2
*
o
v
o o o
o
o v
T
T
R
H
P
P
T T T T T
T T
T T
R
H
P
P
A A
=
= ~
A
=
T
o
T
Como la solucin es diluda el H
vap
se
toma del solvente puro
Solucin es diluda
P
*

P
Cuando la ley de Raoult es aplicable a la
solucin




Si x
B
es pequeo

B
v
o
o
v
B
o
v
B
B A
x
H
RT
T
T
T
R
H
x
T
T
R
H
x
x x
P
P
A
= A
A A
=
A A
=
= =
2
2
2
*
) 1 ln(
1
No depende de la
naturaleza del soluto
m: moles de soluto
por 1000g de
solvente
n
1
moles en
solvente en 1000 g
Para soluciones
diludas m se
desprecia frente a
n
1

K
b
constante
ebulloscpica

m K T
n H
RT
K
m
n H
RT
T
M
n
n
m
m n
m
x
b
v
o
b
v
o
B
= A
A
=
(

A
= A
=
~
+
=
1
2
1
2
1
1
1 1
1000
Aumento del punto de
ebullicin
El ascenso del punto
de ebullicin se aplica
en la formulacin de
refrigerantes para
motores de
automviles
Descenso del punto de congelacin
El punto de congelacin de un lquido
corresponde a la temperatura a la cual las
molculas de un compuesto pasan del estado
lquido al estado slido.

El descenso en el punto de congelacin de la
solucin es una consecuencia de la
disminucin de la presin de vapor ocasionada
por el soluto.

Esto es debido a que en el punto de
congelacin de la solucin, la presin de vapor
del slido debe ser igual a la presin de vapor
del lquido con el que est en equilibrio pero
como la solucin ha bajado su Pv, el slido
deber formarse a una temperatura menor
Descenso del punto de congelacin
Descenso del punto de congelacin
m K T
m
n H
RT
T
x
H
RT
T
f f
f
o
f
B
f
o
f
= A
A
= A
A
= A
1
2
2
Kf constante crioscpica
Determinacin de pesos
moleculares a partir del descenso
en el punto de congelacin
Sea W
2
g soluto, W
1
g solvente, M
2
peso
molecular
W
2
x1000/W
1
peso de soluto en 1000 g ste
|
|
.
|

\
|
= A
=
2 1
2
2 1
2
1000
1000
M W
W
K T
M W
W
m
f f
Descenso del punto de congelacin
Un soluto como el
cloruro de sodio
disminuye el punto de
congelacin del agua.
Por eso se echa sal a la
nieve en las calles: esto
hace que el hielo se
derrita.

Separacin de soluciones slidas
por congelacin
Las ecuaciones anteriores son vlidas
cuando el slido que se separa es el
solvente puro.
En el caso que se forme una solucin slida,
T
f
=K
f
(1-k)m
krelacin de la x
B
en el slido y la x
B
en la
solucin
Si el soluto es ms soluble en el solvente
lquido,
1-k (+) k < 1
Viceversa, si k>1, 1-k es (-) y tambin T
f
(se
observa un ascenso)

Presin Osmtica
smosis: proceso
espontneo en
el que hay un
flujo de
disolvente a
travs de una
membrana
semipermeable
hacia el seno de
una solucin ms
concentrada

Presin osmtica: presin que debe aplicarse sobre la
solucin para impedir la smosis del solvente.
Ecuacin de Vant Hoff
La condicin de equilibrio es que el potencial
qumico debe ser el mismo a cada lado de la
membrana.

A
>
A(solucin)
En el lado de la solucin el disminuye debido a
que la fraccin molar del solvente disminuye de 1 a
x
A
Para alcanzar el equilibrio
A(solucin)
tiene que
aumentar elevando la presin externa de la
solucin.

La condicin de equilibrio es

A
(T,P) =
A
(T,P+,x
A
)

t
t
t
t
t
t
V RTn
V RTx
x x x
dP V x RT
dP V P T P T
x RT P T P T
B
B
B B A
P
P
A
P
P
A A
A A A
=
=
~ =
=
+ = +
+ + =
}
}
+
+


) 1 ln( ln
ln
) , ( ) , (
ln ) , ( ) , (






Al combinar estas tres ecuaciones obtenemos,





El volumen del solvente es constante y sale de la
integral
Presin osmtica
Vant Hoff propuso la ecuacin de la
presin osmtica


la presin osmtica
Vvolumen de la solucin
nnmero de moles de soluto
R constante universal de los gases
nRT V = t
Presin osmtica
En soluciones se prefiere usar
concentracin, C=n/V

La ecuacin de Vant Hoff solo se puede
aplicar a soluciones muy diludas.
Morse propuso cambiar el volumen de la
solucin por V, que es el volumen del
solvente y as se mejor la ecuacin de
Vant Hoff.
nRT V
CRT
=
=
' t
t
Presin osmtica
Mediante la termodinimca se ha
conseguido una ecuacin muy exacta
de la presin osmtica,



Donde P es la presin de vapor del
solvente puro y P la presin de vapor del
solvente en la solucin.
V
1
es el volumen de un mol de solvente.
P
P
RT V

= ln
1
t
Propiedades coligativas de
electrolitos