CONSEJ ERA DE EDUCACIN INSTITUTO DE EDUCACIN SECUNDARIA

Comunidad de Madrid 28020806 NUESTRA SRA. DE LA ALMUDENA

23-MAYO-2014
QUMICA. 2 BACH A. 1 EXAMEN 3 EVALUACIN - RESUELTO

REPERTORIO A
A.1. El perbromato de sodio [tetraoxidobromato(1) de sodio] reacciona con cinc metlico en
medio cido (H
2
SO
4
), para dar bromuro de sodio, sulfato de cinc y agua.
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Ajuste la reaccin molecular mediante el mtodo de ionelectrn.
Solucin: a y b)
Zn Zn
2+

ox. inicial
Zn Zn
2+

= ajustamos Zn
Zn Zn
2+
+2 e

2 ajustamos e

BrO
4

Br

red. inicial
BrO
4

Br

= ajustamos Br
BrO
4

Br

+4 H
2
O 4 ajustamos O con agua
8 H
+
+BrO
4

Br

+4 H
2
O 8 ajustamos H con protones
8 e

+8 H
+
+BrO
4

Br

+4 H
2
O 8 ajustamos e

Zn Zn
2+
+2 e

4 oxidacin
8 e

+8 H
+
+BrO
4

Br

+4 H
2
O 1 reduccin
4 Zn +8 H
+
+BrO
4

4 Zn
2+
+Br

+4 H
2
O
4 Zn +4 H
2
SO
4
+2 NaBrO
4
2 NaBr +4 ZnSO
4
+4 H
2
O
(Aadimos 4 SO
4
2
y 2 Na
+
en cada lado)
A.2. Dada la reaccin redox en disolucin acuosa:
KI +H
2
SO
4
+K
2
Cr
2
O
7
K
2
SO
4
+H
2
O +Cr
2
(SO
4
)
3
+I
2
,
a) ajuste por el mtodo de ionelectrn la reaccin;
b) calcule la molaridad de la disolucin de dicromato de potasio, si 30 mL de la misma
reaccionan con 60 mL de una disolucin que contiene 80 g L
1
de yoduro de potasio.
D Da at to os s: : Mat (g mol
1
): O =16 ; K =39 ; Cr =52 ; I =127
Solucin: a)
I

I
2

ox. inicial
2 I

I
2
2 ajustamos I
2 I

I
2
+2 e

2 ajustamos e

Cr
2
O
7
2
Cr
3+

red. inicial
Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
2 ajustamos Cr
Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+7 H
2
O 7 ajustamos O con agua
14 H
+
+Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+7 H
2
O 14 ajustamos H con protones
6 e

+14 H
+
+Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+7 H
2
O 6 ajustamos e

2 I

I
2
+2 e

3 oxidacin
6 e

+14 H
+
+Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+7 H
2
O
= reduccin
6 I

+14 H
+
+Cr
2
O
7
2
3 I
2
+2 Cr
3+
+7 H
2
O
6 KI +7 H
2
SO
4
+K
2
Cr
2
O
7
3 I
2
+Cr
2
(SO
4
)
3
+7 H
2
O +4 K
2
SO
4

(aadimos 8 K
+
y 7 SO
4
2
por cada lado)
b) Aplicando factores de conversin a la estequiometra:
60 mL dis KI
80 g de KI
1000 mL dis KI

1 mol de KI
166 g de KI

1 mol de K
2
Cr
2
O
7
6 mol de KI

1
0,030 L dis K
2
Cr
2
O
7
=
= 0,16 M en K
2
Cr
2
O
7
.

A.3. Se dispone de un conjunto de barras de cobre, hierro, cinc y plata, adems de sales de estos
elementos.
a) Cul es la pila que podr montarse con el mayor potencial estndar? Cunto valdra este
potencial?
b) Haz un diagrama esquemtico de la pila formada entre el electrodo de Cu
2+
Cu y el
Fe
2+
Fe, indicando el ctodo, el nodo, el oxidante y el reductor.
D Da at to os s: :
0
(Zn
2+
Zn) =0,76 V ;
0
(Ag
+
Ag) =+0,80 V ;
0
(Cu
2+
Cu) =+0,34 V ;
0
(Fe
2+
Fe) =0,44 V
Solucin: a) La pila de mayor potencial se produce con los potenciales de reduccin mayor y menor. Este ltimo ha
de transcurrir como una oxidacin y no como reduccin por lo que:
Zn Zn
2+
+2 e

Se invierte y se cambia el signo de
0
: Oxidacin
0
=0,76 V
Ag
+
+1 e

Ag
Reduccin
0
=0,80 V
2 Ag
+
+Zn 2 Ag +Zn
2+

0
=0,76 V +0,80 V =1,56 V
b) La pila estara formada por la reduccin del Cu
2+
(puesto que tiene mayor
potencial de reduccin y que tiene lugar en el ctodo) y la oxidacin del Fe (que tiene
lugar en el nodo). El oxidante (que capta electrones en el proceso) sera el ion
cobre(2+) puesto que oxida al hierro a hierro(2+) y el reductor (que aporta
electrones) sera el hierro metlico puesto que reduce al cobre(2+) a cobre. El
esquema de la pila sera el siguiente:
Fe(s)Fe
2+
(ac) nodo Cu
2+
(ac)Cu(s) ctodo.
A.4. Utilizando los valores de los potenciales de reduccin estndar:
0
(Cu
2+
Cu) =0,34 V,

0
(Mg
2+
Mg) =2,37 V y
0
(Ni
2+
Ni) =0,25 V, explique de forma razonada cul o cules
de las siguientes reacciones se producir de forma espontnea:
a) Mg
2+
+Cu Mg +Cu
2+

b) Ni +Cu
2+
Ni
2+
+Cu
c) Mg +Cu Mg
2+
+Cu
2+

d) Ni
2+
+Mg Ni +Mg
2+

Solucin:
a) Cu Cu
2+
+2 e

Se invierte y cambia el signo de
0
: Oxidacin
0
=0,34 V
Mg
2+
+2 e

Mg
Reduccin
0
=2,37 V
Cu +Mg
2+
Cu
2+
+Mg

0
=0,34 V +(2,37 V) =2,71 V
Al ser el potencial negativo, la reaccin no ser espontnea.
b) Ni Ni
2+
+2 e

Se invierte y se cambia el signo de
0
: Oxidacin
0
=0,25 V
Cu
2+
+2 e

Cu Reduccin
0
=0,34 V
Ni +Cu
2+
Ni
2+
+Cu

0
=0,25 V +0,34 V =0,59 V
Al ser el potencial positivo, la reaccin ser espontnea.
c) Mg Mg
2+
+2 e

Se invierte y cambia el signo de
0
: Oxidacin
0
=2,37 V
Cu Cu
2+
+2 e

Se invierte y cambia el signo de
0
: Oxidacin
0
=0,34 V
Cu +Mg no reacciona No hay reduccin
No puede haber reaccin, ni siquiera por electrolisis al no haber una reduccin que acepte los electrones
desprendidos por las dos oxidaciones.
d) Mg Mg
2+
+2 e

Se invierte y cambia el signo de
0
: Oxidacin
0
=2,37 V
Ni
2+
+2 e

Ni
Reduccin
0
=0,25 V
Mg +Ni
2+
Mg
2+
+Ni

0
=2,37 V +(0,25 V) =2,12 V
Al ser el potencial positivo, la reaccin ser espontnea.
A.5. Observe la figura; las cuatro disoluciones se encuentran conectadas
en serie. Por ellas circula una cierta cantidad de corriente. Si de la
primera disolucin se deposita 1,00 g de Ag, qu masas de los otros
iones metlicos se depositarn simultneamente? cul es la cantidad
de electricidad utilizada, en culombios?
D Da at to os s: : Masas atmicas: Ag =107,9 ; Cr =52 ; Zn =65,4 ; Cu =63,5 ; 1 F =96485 C mol
1

Solucin: Al encontrarse las cuatro cubas en serie la cantidad de electricidad que pasa por cada una de ellas es
la misma, puesto que los electrones hacen el recorrido completo. Las reacciones que tienen lugar son: Ag
+
+e

Ag ; Cr
3+
+3 e

Cr ; Zn
2+
+2 e

Zn y Cu
2+
+2 e

Cu , por lo que, aplicando los factores de

conversin adecuados:
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1,00 g de Ag
1 mol de Ag
107,9 g de Ag

1 mol de e
-
1 mol de Ag
+

1 mol de Cr
3+
3 mol de e
-

52 g de Cr
1 mol de Cr
0,16 g de Cr
1,00 g de Ag
1 mol de Ag
107,9 g de Ag

1 mol de e
-
1 mol de Ag
+

1 mol de Zn
2+
2 mol de e
-

65,4 g de Zn
1 mol de Zn
0,303 g de Zn
1,00 g de Ag
1 mol de Ag
107,9 g de Ag

1 mol de e
-
1 mol de Ag
+

1 mol de Cu
2+
2 mol de e
-

63,5 g de Cu
1 mol de Cu
0,294 g de Cu.

b) Teniendo en cuenta slo la reaccin que tiene lugar en la primera cuba (de la que nos dan datos de cantidad
depositada) y aplicando los factores de conversin adecuados (se puede hacer tambin aplicando la 2 Ley de Faraday):
= 1,00 g de Ag
1 mol de Ag
107,9 g de Ag

1 mol de e
-
1 mol de Ag
+

96485 C
1 mol de e

894 C.
REPERTORIO B
B.1. Ajuste las siguientes reacciones inicas redox. Indique para cada caso el agente oxidante y el
reductor.
a) H
2
O
2
+Br

+H
+
Br
2
+H
2
O
b) MnO
4

+Sn
2+
+H
+
Mn
2+
+Sn
4+
+H
2
O
Solucin: a)
Br

Br
2

ox. inicial
2 Br

Br
2
2 ajustamos Br
2 Br

Br
2
+2 e

2 ajustamos e

H
2
O
2
H
2
O red. inicial
H
2
O
2
2 H
2
O 2 ajustamos O con agua
2 H
+
+H
2
O
2
2 H
2
O 2 ajustamos H con protones
2 e

+2 H
+
+H
2
O
2
2 H
2
O 2 ajustamos e

2 Br

Br
2
+2 e

= oxidacin
2 e

+2 H
+
+H
2
O
2
2 H
2
O
= reduccin
2 Br

+2 H
+
+H
2
O
2
Br
2
+2 H
2
O
El oxidante es el H
2
O
2
(semirreaccin de reduccin) y el reductor el Br

(oxidacin).
b) Sn
2+
Sn
4+

ox. inicial
Sn
2+
Sn
4+

= ajustamos Sn
Sn
2+
Sn
4+
+2 e

2 ajustamos e

MnO
4

Mn
2+

red. inicial
MnO
4

Mn
2+

= ajustamos Mn
MnO
4

Mn
2+
+4 H
2
O 4 ajustamos O con agua
8 H
+
+MnO
4

Mn
2+
+4 H
2
O 8 ajustamos H con protones
5 e

+8 H
+
+MnO
4

Mn
2+
+4 H
2
O 5 ajustamos e

Sn
2+
Sn
4+
+2 e

5 oxidacin
5 e

+8 H
+
+MnO
4

Mn
2+
+4 H
2
O 2 reduccin
5 Sn
2+
+16 H
+
+2 MnO
4

5 Sn
4+
+2 Mn
2+
+8 H
2
O
El oxidante es el MnO
4

(semirreaccin de reduccin) y el reductor el Sn

2+
(oxidacin).
B.2. El permanganato de potasio, en medio cido sulfrico, oxida los sulfuros de metales alcalinos
a azufre elemental, pasando a Mn
2+
.
a) Ajuste las dos semirreacciones redox.
b) Qu volumen de permanganato de potasio 0,3785 M har falta para oxidar completamente
50 mL de sulfuro de sodio 1,256 M?
Solucin: a)
S
2
S
ox. inicial
S
2
S = ajustamos S
S
2
S +2 e

2 ajustamos e

MnO
4

Mn
2+

red. inicial
MnO
4

Mn
2+

= ajustamos Mn
MnO
4

Mn
2+
+4 H
2
O 4 ajustamos O con agua
8 H
+
+MnO
4

Mn
2+
+4 H
2
O 8 ajustamos H con protones
5 e

+8 H
+
+MnO
4

Mn
2+
+4 H
2
O 5 ajustamos e

S
2
S + 2 e

5 oxidacin
5 e

+ 8 H
+
+ MnO
4

Mn
2+
+ 4 H
2
O 2 reduccin
5 S
2
+16 H
+
+2 MnO
4

5 S +2 Mn
2+
+8 H
2
O
5 Me
2
S +8 H
2
SO
4
+2 KMnO
4
5 S +2 MnSO
4
+8 H
2
O +K
2
SO
4
+5 Me
2
SO
4

Para llegar a esta ltima reaccin, hemos aadido los iones que faltaban en cada lado: 10 iones Me
+
(donde Me
representa un metal alcalino), 8 iones sulfato (SO
4
2
), y 2 iones K
+
(especficamente el enunciado dice que son los que
van unidos al permanganato). Posteriormente, hemos unido los iones formando compuestos. (Para lo que pregunta el
problema, hubiera bastado dar la reduccin y la oxidacin).
b) Aplicando los factores de conversin necesarios:
50 mL de Na
2
S
1 L
1000 mL

1,256 mol de Na
2
S
1 L de Na
2
S

2 mol de KMnO
4
5 mol de Na
2
S


1 L de KMnO
4
0,3785 mol de KMnO
4

1000 mL
1 L
= 66 mL de KMnO
4
.
B.3. Escribe la notacin de las celdas galvnicas que se pueden formar con los electrodos
Pb
2+
Pb, Cu
+
Cu y Al
3+
Al. Cul de ellas tendr mayor potencial normal? Justifique la
respuesta.
D Da at to os s: :
0
(Pb
2+
Pb) = 0,13 V ;
0
(Cu
+
Cu) = 0,52 V ;
0
(Al
3+
Al) = 1,66 V
Solucin: Las celdas galvnicas (o pilas galvnicas) solo se pueden formar cuando el potencial total de la
combinacin las dos semirreacciones de oxidacin y reduccin sea positivo por lo que las nicas celdas que se pueden
montar son:
Al Al
3+
+3 e

Se invierte y se cambia el signo de
0
: Oxidacin
0
=1,66 V
Pb
2+
+2 e

Pb
Reduccin
0
=0,13 V
3 Pb
2+
+2 Al 3 Pb +2 Al
3+

0
=1,66 V + (0,13 V) =1,53 V
Su notacin sera: Al(s)Al
3+
(ac) nodo Pb
2+
(ac)Pb(s) ctodo.
Al Al
3+
+3 e

Se invierte y se cambia el signo de

0
: Oxidacin
0
=1,66 V
Cu
+
+1 e

Cu
Reduccin
0
=0,52 V
3 Cu
+
+Al 3 Cu +Al
3+

0
=1,66 V +0,52 V =2,18 V
Su notacin sera: Al(s)Al
3+
(ac) nodo Cu
+
(ac)Cu(s) ctodo.
Pb Pb
2+
+2 e

Se invierte y se cambia el signo de
0
: Oxidacin
0
=0,13 V
Cu
+
+1 e

Cu
Reduccin
0
=0,52 V
2 Cu
+
+Pb 2 Cu +Pb
2+

0
=0,13 V +0,52 V =0,65 V
Su notacin sera: Pb(s)Pb
2+
(ac) nodo Cu
2+
(ac)Cu(s) ctodo.
La que tiene mayor potencial, 2,18 V, es la segunda (AlAl
3+
Cu
+
Cu), ya que es la que se forma con los potenciales
ms extremos de los tres pares redox dados.
B.4. En disolucin cida, el ion dicromato oxida al cido oxlico (H
2
C
2
O
4
) a CO
2
segn la
reaccin (sin ajustar): Cr
2
O
7
2
+H
2
C
2
O
4
Cr
3+
+CO
2

a) Indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada uno de los reactivos y
productos de dicha reaccin.
b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
c) Ajuste la reaccin global.
d) Justifique si es espontnea o no en condiciones estndar.
D Da at to os s: :
0
(Cr2O7
2
Cr
3+
) =1,33 V ;
0
(CO2H2C2O4) =0,49 V
Solucin: a) El nmero de oxidacin del cromo en el Cr
2
O
7
2
es: [n ox. Cr]2 +[2]7 =2 [n ox. Cr] =
+6; en el Cr
3+
es +3.
El del carbono en el cido oxlico es: [+1]2 +[n ox. C]2 + [2]4 =0 [n ox. C] =+3; el del carbono en
el dixido de carbono es: [n ox. C] +[2]2 =0 [n ox. C] =+4.
b) C
2
O
4
2
CO
2

ox. inicial
C
2
O
4
2
2 CO
2
2 ajustamos C
C
2
O
4
2
2 CO
2
+2 e

2 ajustamos e

Cr
2
O
7
2
Cr
3+

red. inicial
Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
2 ajustamos Cr
Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+7 H
2
O 7 ajustamos O con agua
14 H
+
+Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+7 H
2
O 14 ajustamos H con protones
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6 e

+14 H
+
+Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+7 H
2
O 6 ajustamos e

c)
C
2
O
4
2
2 CO
2
+2 e

3 oxidacin
6 e

+14 H
+
+Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+7 H
2
O = reduccin
3 C
2
O
4
2
+14 H
+
+Cr
2
O
7
2
6 CO
2
+2 Cr
3+
+7 H
2
O
d) El potencial normal de la pila formada es:

0
T
=
0
red

0
ox
=1,33 V (0,49 V) =1,82 V. Por ser positivo, la reaccin es espontnea.
B.5. El magnesio metlico puede obtenerse por la electrolisis de MgCl
2
fundido.
a) Indique las reacciones que tienen lugar en el nodo y en ctodo de la clula electroltica.
b) Si se hace pasar una corriente de 2,5 A a travs de MgCl
2
fundido durante 550 minutos,
cuntos gramos de Mg(s) se depositarn? Cuntos litros de Cl
2
(g), medidos en
condiciones normales, se obtendrn?
D Da at to os s: : Mat (g mol
1
): Mg =24,3 ; 1 Faraday =96485 C
Solucin: a)
2 Cl

() Cl
2
(g) +2 e

Oxidacin nodo ()
Mg
2+
() + 2 e

Mg
Reduccin Ctodo (+)
b) Aplicando los factores de conversin adecuados:
= 2,5 A 550 min
60 s
1 min

1 mol de e

96485 C

1 mol de Mg
2 mol de e

24,3 g de Mg
1 mol de Mg
10 g de Mg
=

=
2,5 A 33000 s
1 mol de e

96485 C

1 mol de Mg
2 mol de e

0,082
atm L
mol K
273 K
1 atm
9,6 L de Cl
2
.