Cristalizacin

La cristalizacin es la tcnica ms simple y efectiva para la purificacin de

slidos. Los compuestos cristalinos son fciles de manejar y su pureza se
puede determinar fcilmente mediante la determinacin de su punto de fusin.
El proceso de cristalizacin implica cinco etapas bien definidas: disolucin,
filtracin, cristalizacin, recogida de los cristales y secado de stos. Se
determina entonces la pureza de los cristales, y si se necesita que estn ms
puros, se les somete a una recristalizacin, que consiste en volver a someterlos
al mismo proceso, slo que partiendo de un material mucho ms puro.
En general, la cristalizacin consiste en disolver el slido impuro en el mnimo
volumen de un disolvente caliente, filtrando a continuacin, si es necesario para
eliminar las impurezas insolubles. La disolucin resultante, saturada,
juntamente con las impurezas solubles en el disolvente de cristalizacin, se
deja reposar y enfriar lentamente, con lo que se formarn cristales. La
disolucin remanente del proceso de cristalizacin recibe el nombre de aguas
madres.
El que la cristalizacin sirva como tcnica de purificacin tiene un fundamento,
que de manera resumida consiste en lo siguiente. El proceso de cristalizacin
es un equilibrio entre las molculas en disolucin y las que se incorporan a los
cristales. Dado que la estructura cristalina est altamente ordenada, molculas
diferentes, como es el caso de las impurezas, no se incluyen en la estructura
cristalina y vuelven a la disolucin. Por ello, slo las molculas del compuesto
requerido se retienen en la superficie de la red cristalina y las impurezas
quedan en las aguas madres. Para que la cristalizacin tenga xito, debe tener
lugar lentamente para que los cristales se puedan formar con lentitud y pueda
operar el equilibrio que excluye las molculas de impurezas de la red cristalina.
Si la disolucin se enfra demasiado rpidamente, molculas de impurezas
quedarn atrapadas o incluidas en la red cristalina. La formacin rpida de un
material slido de una disolucin recibe el nombre de precipitacin, y no tiene
la misma efectividad que la cristalizacin como tcnica de purificacin.
Es importante hacer notar que la cristalizacin no funciona siempre. Las
sustancias que tengan una gran cantidad de impurezas a menudo no
cristalizan. En ese caso es necesario emplear alguna tcnica de purificacin
preliminar.
Disolucin del slido a cristalizar
Para poder cristalizar un compuesto hay que disolver la sustancia en un
disolvente adecuado. La primera condicin que tiene que cumplir un disolvente
de cristalizacin ideal es que no reaccione con el compuesto a cristalizar.
Adems, en general debe ser suficientemente voltil para que sea fcil de
eliminar de los cristales, debe tener un punto de ebullicin inferior al punto de
fusin del compuesto a cristalizar, no ser txico y/o inflamable. Sin embargo, la
condicin ms importante que debe cumplir un buen disolvente de cristalizacin
es que el compuesto sea muy soluble en el disolvente caliente y muy poco
soluble en el disolvente fro.
Cuando se trata de cristalizar compuestos conocidos, sabremos normalmente
qu disolvente utilizar, dado que el procedimiento de la prctica lo especificar
siempre. En otros casos, habr que decidir cul es el disolvente adecuado. La
eleccin del disolvente no es un proceso siempre fcil, pero en general se
suele seguir la regla de que "semejante disuelve a semejante". Por ello, para la
cristalizacin de una sustancia poco polar podramos intentar la cristalizacin
con un disolvente poco polar, como hexano o tolueno. Se puede intentar
cristalizar compuestos polares con disolventes polares, como el etanol o el
agua. En cualquier caso, en estas prcticas el disolvente adecuado para llevar
a cabo las cristalizaciones se indicar en cada procedimiento experimental.
Si una sustancia no se puede cristalizar fcilmente con un nico disolvente, se
suele recurrir al empleo de una mezcla de disolventes. En este caso, se utilizan
dos disolventes elegidos de manera que uno de ellos disuelva el compuesto
fcilmente (el llamado "buen disolvente"), mientras que el otro no (el llamado
"mal Disolvente"). Por ejemplo, muchos compuestos de polaridad moderada
son solubles en ter, pero no en hexano, y por ello se puede utilizar una mezcla
de estos dos disolventes en la cristalizacin de uno de estos compuestos.
En principio se pueden utilizar dos mtodos distintos en la cristalizacin de un
compuesto de una mezcla de disolventes. En el primer mtodo, se disuelve el
slido en la mnima cantidad del buen disolvente en caliente, y se aade
entonces lentamente el mal disolvente caliente, hasta que la disolucin
comience a ponerse turbia, lo cual es indicio de que comienza a estar saturada.
Se aaden unas gotas del buen disolvente para que desaparezca la turbidez (la
mnima cantidad), se filtra entonces la disolucin si es necesario y se deja
cristalizar.
En el segundo mtodo, mucho menos habitual, y que no emplearemos en estas
prcticas, se suspende el slido en una cantidad adecuada del mal disolvente
en caliente, y entonces se aade el buen disolvente lentamente hasta que el
slido se disuelva, evitando aadir exceso del buen disolvente. Se filtra
entonces la disolucin si es necesario y se deja reposar. Mezclas tpicas que
funcionan bien en algunos casos son hexano-ter, diclorometano-hexano, ter-
acetona y etanol-agua. El uso de una mezcla de disolventes favorece la
formacin de aceites en lugar de la cristalizacin, por lo que habitualmente se
prefiere cristalizar de un nico disolvente si es posible.
Filtracin de la disolucin
Habitualmente, una vez hemos disuelto el compuesto impuro en un disolvente
caliente, la disolucin ha de ser filtrada en caliente (ver seccin
correspondiente en el apartado de filtracin) para eliminar materiales insolubles
en suspensin, que pueden dificultar la cristalizacin. Con esta finalidad, se
filtra la disolucin mientras est caliente a travs de un filtro de papel plegado,
recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer.
Cuando se ha filtrado la disolucin caliente, se tapa el matraz Erlenmeyer para
evitar contaminacin con el polvo atmosfrico y que se enfre demasiado
rpidamente. La velocidad de enfriamiento determina el tamao de los
cristales. El enfriamiento lento favorece la formacin de cristales grandes. No
se debe agitar la disolucin (ni tampoco coger el matraz en que se produce la
cristalizacin), para no impedir la formacin de cristales grandes. Una vez la
disolucin se ha enfriado hasta temperatura ambiente, en algunos casos (el
profesor lo indicar) puede ser una buena idea el enfriar la disolucin desde
temperatura ambiente hasta 0 C poniendo el matraz en un bao de hielo, lo
cual permite obtener la mayor cantidad posible de cristales.
Cuando la disolucin ya est fra, se procede a separar los cristales de las
aguas madres. Se suele emplear una filtracin a vaco con este fin. Despus de
la filtracin, y con la finalidad de eliminar las aguas madres que impregnan los
cristales, es conveniente lavar los cristales con pequeas porciones del
disolvente de cristalizacin fro. Si se ha utilizado una mezcla de disolventes en
la cristalizacin, se debe emplear una mezcla de esos disolventes en la misma
proporcin en los lavados.
Cuando los cristales ya han sido separados de las aguas madres, se procede a
su secado. Aunque se pueden emplear varias tcnicas con esta finalidad, suele
ser suficiente envolverlos en papel de filtro y dejarlos en un lugar adecuado
(preguntar al profesor) hasta la siguiente sesin de prcticas. La determinacin
del punto de fusin se debe llevar a cabo con los cristales perfectamente
secos. De lo contrario, la presencia de disolvente falseara el resultado.
En algunos casos la disolucin del compuesto orgnico est fuertemente
coloreada, debido a la presencia de impurezas. Si al cristalizar el producto las
impurezas quedan en disolucin no hay ningn problema, pero es bastante
frecuente que las impurezas coloreadas contaminen los cristales para dar un
compuesto coloreado, impuro. Para evitar este inconveniente se puede utilizar
una tcnica que hace uso de la ventaja que proporciona el hecho de que esas
impurezas sean adsorbidas fcilmente por un adsorbente como el carbn
activo. Para eliminar el color de una disolucin, se suele aadir una pequea
cantidad de carbn activo (alrededor del 2% del peso de la muestra a
cristalizar) a la disolucin caliente (pero no hirviendo) a decolorar. Si la
disolucin est a una temperatura cercana al punto de ebullicin, la adicin del
carbn activo la puede hacer hervir, con el consiguiente peligro de prdidas por
derramamiento. Despus de la adicin se contina calentando la disolucin
durante unos 5-10 minutos con agitacin ocasional. En el transcurso de ese
tiempo las impurezas se habrn adsorbido de forma prcticamente irreversible
sobre la superficie del carbn activo, por lo que la simple filtracin en caliente
de la disolucin suele dejar la disolucin incolora. A veces es necesario
emplear un papel de filtro doble para evitar que el carbn activo atraviese el
filtro.
Qu hacer cuando no se forman cristales.
Cuando no se produce la cristalizacin a temperatura ambiente se puede
emplear alguno de los siguientes mtodos:
- Aadir un cristal del compuesto que se quiere cristalizar. Este cristal puede
actuar como ncleo sobre el que otros cristales pueden crecer.
- Rascar los bordes del matraz con una varilla de vidrio. Este procedimiento
genera micropartculas de cristal que pueden actuar como iniciadores de la
cristalizacin.
- Eliminar el disolvente por evaporacin, y volver a cristalizar. Esto es adecuado
generalmente slo cuando el disolvente de cristalizacin es un compuesto
orgnico de punto de ebullicin no demasiado alto. Cuando se trata de
cristalizaciones de agua, es difcil eliminar sta por evaporacin.
- Un ltimo problema que puede aparecer es que el compuesto no forme
cristales, sino que aparezca como un aceite en el fondo del matraz. Esto suele
suceder cuando el compuesto est muy impuro, o bien cuando el disolvente de
cristalizacin tiene un punto de ebullicin superior al punto de fusin de la
sustancia que se intenta cristalizar. Para evitar este problema, se puede aadir
un poco ms de disolvente despus de redisolver el aceite calentando, o aadir
ms buen disolvente si se est utilizando una mezcla de disolventes.
La cristalizacin de una disolucin ms diluida puede evitar la formacin de
aceites. Un enfriamiento ms lento tambin puede ser una solucin a este
problema.
Si el producto no cristaliza de ninguna manera, lo ms probable es que est
demasiado impuro. En este caso, lo ms probable es que slo se pueda
cristalizar despus de una purificacin previa por algn otro mtodo, como la
cromatografa.