ACIDEZ Y COMPLEJOS

I. Objetivo
Estudiar el efecto de la formacin de complejos sobre el comportamiento
cido-base del EDTA.
Calcular a constante de formacin de un complejo por el mtodo
potenciometrico
II. Fundamento terico
Formacin de iones complejos
Puede definirse un ion complejo como un ion formado de forma reversible
por la unin de molculas o con otros iones con la restriccin de !ue dic"a
unin no ten#a lu#ar nin#$n fenmeno redo%.
Cu
&'
& ()*
+
Cu,)*
+
-
(
'&
Fe
+&
& .C)
-
Fe,C)-
.
+-
El enlace entre el ion metlico / el li#ando es covalente coordinado.
Comple%omas
En los a0os 12(3 4c"5art6enbac" introdujo un importante #rupo de
reactivos !ue forman !uelatos con los metales. Estos reactivos !ue se conocen
vul#armente con el nombre de comple%omas o !uelones. 7ran parte de estos
compuestos son cidos aminopolicarbo%ilicos siendo el mas importante el cido
etilendinitrilotetracetico llamado com$nmente AEDT. Este compuesto es un
cido tetraprotico !ue se representa abreviadamente por *
(
8. El cido es
insoluble en a#ua pero su sal disodica )a
'
*
'
8 es soluble / es este el
compuesto com$nmente utili6ado como reactivo aun!ue casi siempre se si#ue
desi#nando AEDT. Este reactivo forma compuestos solubles de estabilidades
mu/ diversas con los cationes. En todos los casos el AEDT reacciona con el
ion en relacin molar 191 como indica la formula #enerali6ada.
:
n&
& *
'
8
'-
:8
n-(
& '*
&
Debido a la relacin 191 los clculos de e!uilibrio son mas sencillos !ue
para los dems complejos en !ue pueden formarse distintos complejos en
etapas sucesivas. ;a ecuacin anterior indica !ue cuanto mas pe!ue0a sea la
constante de formacin del complejo metal < AEDT mas alto debe de ser el p*
de la disolucin para !ue pueda formase el complejo. En #eneral los complejos
de cationes divalentes son estables en disolucin alcalina o dbilmente cida
los de cationes trivalentes son estables a p* ' o 1 / los de cationes
tetravalentes son estables en soluciones fuertemente cidas.
El AEDT se utili6a e%tensamente como a#ente enmascarante para evitar
las reacciones caracter=sticas de los cationes sencillos. 4u efecto depende de
carios factores como el p* la estabilidad del complejo metal < AEDT / la
e%tensin con !ue ten#a lu#ar la reaccin para la !ue se trata de enmascarar el
cation. El color de los cationes sencillos como el cobre cobalto ni!uel cromo
etc. se e%alta por formacin de complejos con AEDT "aciendo la disolucin
con frecuencia apta para la medicin espectrofotometricas. ;as valoraciones
comple%ometricas tienen muc"as aplicaciones.
. !eaccione" #u$mica"
%. c&'cu'o" ( re"u'tado"
% titu'acin vo'um)trica de' ED*A +or ,aO-
Para la parte de la curva comprendida entre el comien6o / el primer
punto e!uivalente tra6ar
p* > f lo# ,%?,1-%--
lo#,%?,1-%--
p*
3.+3@+211 3
3.('(@(A2A 3.B
3.B3@.2 1
3.B(+'@122 1.'
3.BABAA.B2 1.B
3..+++1A.2 '
3..(2(@(.( '.'
3..A((AB2+ '.(
3..21.A3AA '..
3.A1+@121+ '.@
3.A'A(@+1. +
3.ABBA+13A +.+
3.AAB+3+(1 +.B
3.A23(3.3' +.A
3.@1.(B'@. (
3.@+@1(21@ (.'
3.@B(2.@A2 (.(
3.@A''2B3B (..
3.21(21'2@ B
3.2+(''B( B.'
3.2.@33@2( B.B
1.33(3B'B( B.@
1.3('A'@2@ .
1.3AB@A@.1 ..+
1.111+1B'( ..B
1.1(2(1B.A ..@
1.1@33'1BB A
1.'B2@1++( A.+
1.'2@(.AA@ A.(
1.+1'3A(A+ A.B
1.+A3A(211 A.A
1.(B.11'@A A.2
Calcular la pendiente / medir la ordenada en el ori#en / darle si#nificado
;a pendiente es9 A.222B
;a ordenada en el ori#en es9 -'.A'3
;a ordenada en el ori#en nos representa pC del EDTA
Para la parte comprendida entre el 1D / 'D punto e!uivalente
p* > f,lo# ,%-1-?,%-'--
% /
-3.@+3 2..
-3.@BB 2.A
-3.212 13.3
-3.2.' 13.1
-1.31( 13.'
-1.11. 13.+
-1.1.' 13.(
-1.(@3 13.A
-1.B'+ 13.@
-'.33A 11.3
/ > A.222B% - '.A'3'
E
'
> 3.2AB'
- 2
0
2
4
6
8
10
0 0. 2 0. 4 0. 6 0. 8 1 1. 2 1. 4 1. 6
/ > -1.1(+B% & @.2'+
E > 3.2+(.
2.B
13.3
13.B
11.3
11.B
-'.B33 -'.333 -1.B33 -1.333 -3.B33 3.333
Calcular la pendiente / medir la ordenada en el ori#en / darle si#nificado
;a pendiente es9 1.1(+B
;a ordenada en el ori#en es9 @.2'+
;a ordenada en el ori#en nos representa pC del EDTA
. titu'acin vo'um)trica de' ED*A con e/ce"o de Ione"
Ca'cio
Para la parte de la curva comprendida entre el comien6o / el primer
punto e!uivalente tra6ar
p* > f lo# ,%?,1-%--
% /
3.+13 3.3
3.+'A 3.B
3.+(1 1.3
3.+B( 1.B
3.+.@ '.3
3.+@A '.B
3.(31 +.3
3.(1B +.B
3.('B (.3
3.(+2 (.B
3.(B( B.3
3.(.( B.B
3.(@3 ..3
3.(2B ..B
3.B11 A.3
3.B'' A.B
3.B++ @.3
3.B(( @.B
3.B.1 2.3
3.BA+ 2.B
3.B23 13.3
3..3@ 13.B
3..'3 11.3
3..+2 11.B
3..B2 1'.3
3..A' 1'.B
3..22 1+.3
3.A'3 1+.B
3.A(' 1(.3
3.AA+ 1(.B
3.@3B 1B.3
3.@+3 1B.B
3.@AB 1..3
3.2(( 1..B
3.222 1A.3
1.13' 1A.B
Calcular la pendiente / medir la ordenada en el ori#en / darle si#nificado
;a pendiente es9 'B..'B
;a ordenada en el ori#en es9 -..+'(2
;a ordenada en el ori#en nos representa pC del complejo
Para la parte comprendida entre el 1D / 'D punto e!uivalente
p* > f,lo# ,%-1-?,%-'--
% /
-3.(+. 1@.A
-3.(+2 1@.@
-3.((+ 1@.2
-3.((A 12.3
-3.(B. 12.1
-3.(A1 12.'
-3.(@' 12.+
-3.B3. 12.(
-3.B+' 12.B
-3.B.B 12..
-3..A@ 12.A
-3.AAB 12.@
-3.@(2 12.2
-3.212 '3.3
-1.3'( '3.'
-1.11( '3.+
-1.'(. '3.(
-1.+A1 '3.B
-1.(21 '3..
-1..'2 '3.A
-1.A.' '3.@
-1.2B2 '3.2
-'.++. '1.3
/ > 'B..'B% - ..+'(2
E
'
> 3.2+B.
3.3
B.3
13.3
1B.3
'3.3
'B.3
3.333 3.'33 3.(33 3..33 3.@33 1.333 1.'33
Calcular la pendiente / medir la ordenada en el ori#en / darle si#nificado
;a pendiente es9 -1.12@1
;a ordenada en el ori#en es9 1@..2A
;a ordenada en el ori#en nos representa pC del complejo
0 *itu'acin vo'um)trica de' ED*A en +re"encia de un
de1ecto de ione" Ca'cio
Determinacin de los puntos e!uivalentes
1D punto e!uivalente
F > @.B ml
p* > B.+.
'D Punto e!uivalente
F> 1B.+
p* > @.B
/ > -1.12@1% & 1@..2A
E > 3.2+3@
1@.B
12.3
12.B
'3.3
'3.B
'1.3
'1.B
''.3
-'.B33 -'.333 -1.B33 -1.333 -3.B33 3.333
i. Conc'u"ione" (
recomendacione"
Podemos observar de los #rficos !ue el primer punto e!uivalente
es mas notorio en las #raficas en !ue tenemos e%ceso de calcio / en
la #rafica de EDTA solo aun!ue es mas notorio en la primera en el
caso del defecto de calcio es mas dif=cil /a !ue se presentan mas
reacciones entre los iones Calcio EDTA / sodio presentes.
El primer punto e!uivalente es menor en la titulacin del EDTA
solo siendo mas #rande el volumen necesario para lle#ar a la
titulacin del EDTA con e%ceso de Calcio.
;a diferencia mas marcada en cuanto a los punto e!uivalentes se
da en el caso del Calcio !ue presenta el ma/or primer punto
e!uivalente / adems es mas empinada la re#in entre el primer /
se#undo punto e!uivalente el p* camia mas rpido es este tramo.
Para el EDTA solo se ve !ue el pC es ma/or !ue el pC esto nos
dice !ue la especie se encuentra en ma/or cantidad si el pG es
ma/or.
i. 2ib'io3ra1$a
A8EE4 7H;IEET < A)J;H4H4 KLM:HCN CLA)THTATHFN < EDHTNEHA;
*AE;A < :OPHCN < 'D EDHCHQ) < PJ7. 9 1'3 - 1+B
DA8 < L)DEERNND < KLM:HCA A)A;MTHCA CLA)THTATHFA <
EDHTNEHA; PEE)THCE *A;; *H4PA)NA:EEHCA)A 4.A. < :OPHCN < BD
EDHCHQ) < PJ7. 9 +'B < ++@