Rolando Oyola Martnez, Ph. D.

Departamento de Qumica
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Humacao, PR 00791-4300
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Derechos Reservados@enero-mayo2013-14

Determinacin de dureza de agua mediante titulacin con EDTA

Introduccin
La dureza de agua, cantidad total de calcio y magnesio
en una muestra de agua, puede ser determinada mediante
una titulacin de complejacin usando cido tetractico de
etilendiamina (EDTA, tambin conocido como Y) como
agente titulante. Desde el punto de vista cuantitativo se
puede expresar dureza mediante el valor de mg/L (ppm) de
CaCO
3
en la muestra. El intercambio inico es otra
manera de cuantificar iones de calcio y magnesio en una
muestra, pero es un poco ms complicado y requiere de
mayor tiempo de preparacin de equipo. Adems, para
cada determinacin o corrida de muestra se tiene que
regenerar la columna en el caso de intercambio inico. Sin
embargo, a diferencia de intercambio inico, una titulacin
de complejacin requiere mucha menor cantidad de
tiempo ya que solo se requiere preparar las soluciones.
Adems, el EDTA posee ventajas que lo hacen ideal para
una titulacin de complejacin. Entre las ventajas se
encuentran; (1) disponible comercialmente, (2) de bajo
costo, (3) alta pureza y (4) forma complejos de alta
estabilidad con los iones ms comunes. Una de las
desventajas es que se tiene que controlar el pH de la
solucin mediante amortiguadores. Sin embargo, esta
aparente desventaja a su vez es otra ventaja ya que el
control de pH le imparte selectividad a la titulacin con
EDTA. EDTA es usado en muchas reas de la qumica
tales como procesos industriales, productos comerciales
como detergentes, pastillas, productos de limpieza y como
aditivo o preservativo en alimentos.
En el laboratorio se llevar a cabo la reaccin qumica
definida por la ecuacin (1):

2 4 2
( ) ( ) ( ) Ca ac Y ac CaY ac
+
+

(1)
con una constante de equilibrio dada por la ecuacin (2):

2
2 4
[ ]
[ ][ ]
CaY
f
Ca Y
K

+
= (2)
En las ecuaciones (1) y (2) el EDTA se le denomina
como Y. El EDTA es un cido poliprtico con seis
posiciones que pueden donar un hidronio. Sin embargo,
para efectos de valores de constantes de disociacin cida
se tiene como base la forma neutral del EDTA, es decir al
tener dos cargas positivas y dos negativas. El uso de un
amortiguador, donde el pH se mantiene constante, nos
permite expresar la concentracin de Y
4-
como funcin de
los valores alfa (), fraccin de cierta especie a cierto pH.
La forma Y
4-
es la que por definicin se usa en el proceso
de cuantificacin del complejo con los cationes. El valor
de
4
se puede expresar segn la ecuacin (3):

1 2 3 4
4 3 2
3 1 3 1 2 3 1 2 3 3 1 2 3 4
[ ] [ ] [ ] [ ]
a a a a
a a a a a a a a a a
K K K K
H O K H O K K H O K K K H O K K K K

+ + + +
+ + + +
= (3)
Este valor
4
representa la fraccin de EDTA que se
encuentra como Y
4-
a cierto pH. Por lo tanto, se puede
establecer la ecuacin (4):

4
4
[ ]
EDTA
Y C

= (4)
donde C
EDTA
es la concentracin analtica de EDTA, es
decir, la suma de todas sus posibles formas presentes en
solucin menos en su forma de complejo con el in de
calcio. Al sustituir la ecuacin (4) en (2) y se establece que
el pH se mantiene constante, se puede definir una
constante de formacin condicional (K
f
) para el equilibrio
entre el in de calcio y el Y
4-
. El valor de K
f
se define
como K
f

4
ya que la funcin slo depende de pH el cual
es constante durante el experimento:

2
2
[ ] '
4
[ ]
EDTA
CaY
f f
Ca C
K K

+
= = (5)
La formacin del complejo CaY
2-
es cuantitativa ya que la
constante de equilibrio (K
f
) es de alta magnitud (>10
8
). Es
importante mencionar que la identidad del amortiguador
puede afectar el equilibrio presentado mediante la
ecuacin (5). Por ejemplo, el in de calcio puede formar
complejos con NH
3
por lo que un amortiguador que se
compone de NH
4
:NH
3
complica el sistema de ecuaciones
de equilibrios qumicos presentes en solucin. En este caso
en especfico, la formacin de complejos entre calcio y
NH
3
ayuda a que el primero no se precipite como su
hidrxido, es decir el NH
3
acta como agente auxiliar.
Bajo estas condiciones el NH
3
tiene dos funciones
principales; base conjugada en el amortiguador y de agente
auxiliar. Por lo tanto, en este experimento se puede
establecer una constante de condicional prima (K
f

). Este
efecto ser discutido ms a fondo en el curso.
Otros cationes, tales como magnesio y hierro, pueden
formar complejo con Y
4-
. En el caso que nos amerita el
valor de K
f
para el in de magnesio es menor que la de
calcio. Esta propiedad del complejo de magnesio y Y
4-
nos
permite el uso del indicador metalocrmico eriocromo
negro T (Ind) en la titulacin complejomtrica. El
indicador forma un complejo con el magnesio (Mg(Ind))
con mayor estabilidad (mayor K
f
) que con calcio
(Ca(Ind)). El complejo Mg(Ind) tiene un color rojo-vino
en solucin. Esta propiedad la usaremos para llevar a cabo
la titulacin y detectar el punto final. Antes del punto final
se tiene que el Y
4-
es el reactivo limitante al reaccionar
preferiblemente con calcio sobre magnesio. Por lo tanto, el
complejo Mg(Ind) le imparte el color rojo-vino a la
solucin. Sin embargo, a medida que se est cerca del
punto final se debe ir observando un cambio en color de
rojo-vino pasando por violeta a azul claro. El cambio en
color se debe a que en el punto final, es decir al consumir
todo el calcio y tener exceso de EDTA, el magnesio forma

LA UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO NO DISCRIMINA POR EDAD, SEXO, ORIENTACIN SEXUAL, RAZA, COLOR,
NACIONALIDAD, ORIGEN O CONDICIN SOCIAL, NI POR IDEAS POLTICAS, RELIGIOSAS E IMPEDIMENTOS FSICOS O POR
CONDICIN DE VETERANOS PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE EMPLEO
Titulacin Complejomtrica 2

el complejo con EDTA al este desplazar el indicador
dando lugar al color azul claro correspondiente al
indicador libre (HInd
2-
) en solucin y expresado por el
equilibrio de la reaccin (6):

3 2 2
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
ac ac ac ac ac
Mg Ind HY MgY HInd H
+
+ + +

(6)
El complejo Mg(Ind) es rojo-vino en solucin, mientras
que HInd
2-
es azul claro. Es importante hacer notar que el
indicador Eriocromo Negro T es un cido orgnico
diprtico (K
a1
=5 x 10
-7
y K
a2
=2.8 x 10
-12
) por lo que
tambin es un indicador de pH ya que los colores de sus
especies poseen distintos colores. Por ejemplo, H
2
Ind
-
es
rojo, HInd
2-
es azul y Ind
3-
es anaranjado.
En este experimento usted determinar la concentracin
de carbonato de calcio en una muestra de agua por
titulacin complejomtrica. La determinacin de CaCO
3
,
en ppm, es una medida relacionada a la dureza del agua ya
que los iones de calcio y magnesio son los que se
precipitan en mayor cantidad. Adems, es comn el que
otros iones que contribuyen a la dureza del agua se
encuentren en mucho menor concentracin que calcio y
magnesio. La manera ms comn de determinar la dureza
del agua es mediante una titulacin del agua con
etilendiamina (EDTA).

Objetivo
Determinar la dureza del agua mediante la
determinacin de calcio en una muestra desconocida por
titulacin de complejacin con EDTA.

Mtodo
En este experimento se usar la tcnica de titulacin de
complejacin usando un ligando polidentado, EDTA,
como agente titulante y el indicador metalocrmico negro
de erio cromo T.

Reactivos y su preparacin:
1) Solucin de EDTA (Aproximadamente 0.01M) =
a) Seque a 80 C por dos horas la sal Na
2
H
2
Y2H
2
O
(PM 372.240) que es el estndar primario.
b) Prepare 250.0 mL de una solucin
aproximadamente 0.01 M EDTA por pesada
directa. Disuelva lentamente con agua
deionizada. Cuidado: Lleve a volumen luego de
que todo el slido ha sido disuelto.
2) Solucin de NH
4
Cl:NH
3
, solucin amortiguadora =se
encuentra preparada en el extractor.
3) Solucin de MgCl
2
0.01 M =se encuentra preparada
en el extractor.
4) Solucin MgY
2-
0.005 M =En una probeta de 10.0
mL mezcle 5.0 mL de la solucin de EDTA preparada
en la parte 1b con 5.0 mL de MgCl
2
0.01 M preparada
en la parte 3.
5) Solucin de la muestra desconocida = Si este
experimento se lleva a cabo luego del experimento de
intercambio inico, entonces ya tiene la muestra
preparada. De no tener la muestra preparada puede
proceder de la siguiente forma. Tome la muestra
desconocida que tendr disponible y transfirala
cuantitativamente a un matraz volumtrico de 500
mL. Lleve a volumen con agua deionizada. Recuerde
homogenizar la solucin.
6) Solucin del indicador metalocrmico erio-cromo
negro T =se encuentra preparada en el extractor.

Procedimiento
1) Muestra cualitativa de referencia para cambio de color
en la identificacin de punto final. Se puede hacer un
ejemplo por mesa.
a) Prepare las siguientes soluciones en dos vasos de
laboratorio de 100 mL:
i) Vaso 1: 50 mL de agua deionizada, 2 mL del
amortiguador, 5 gotas del indicador, de 3 a 5
gotas de la solucin 0.005 M MgY
2-
.
ii) Vaso 2: Igual contenido que vaso 1, luego
aada gota a gota el agente titulante a la
mezcla hasta que observe la formacin del
color azul.
2) Determinacin de CaCO
3

a) Transfiera una alcuota de 25.00 mL de la
solucin del desconocido a un matraz cnico de
150 o 250 mL.
b) Aada 2.0 mL de la solucin amortiguadora de
NH
4
Cl:NH
3
. Tiene que a aadir el amortiguador
antes que el indicador.
c) Aada 10 gotas de la solucin 0.005 M MgY
2-
y 5
gotas del indicador Erio-cromo negro T.
d) Titule la muestra con la solucin de EDTA.
Asegrese de obtener un cambio en color de rojo-
vino, pasando por violeta a azul claro para
identificar el punto final. Esta parte es crtica. En
la regin del punto de final debe aadir
lentamente el agente titulante y agitar la solucin
ya que la reaccin es lenta.
e) Repita el procedimiento para las muestras
restantes, si alguna. Al menos debe tener tres
determinaciones del desconocido.

Datos Experimentales
Tabla 1: Preparacin solucin EDTA
Peso Na2H2Y2H2O (g)
Volumen Matraz (mL)

Tabla 2: Titulacin muestra con EDTA
Volumen Alcuota (mL)

Volumen EDTA (mL)
Muestra Inicial Final adido
1

2

3

4

5


Clculos
1) Determinacin de la concentracin de EDTA (0.01
M) (Datos experimentales en Tabla 1

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Titulacin Complejomtrica 3

a) Calcule la concentracin analtica de EDTA
mediante Tabla 1. Recuerde determinar la
incertidumbre absoluta de la concentracin.
2) Determinacin de CaCO
3
en la muestra (Datos
experimentales en Tabla 2)
a) Determine el valor de ppm de calcio para cada
muestra. Verifique que la unidad final de ppm es
mg/L.

( ) ( )( )
( )
___
3
3
1000
. )
EDTA
EDTA
V M PM CaCO
ppmCaCO
Vol alcuotaenmL



=
(7)
b) Calcule los parmetros estadsticos (promedio,
desviacin estndar, RSD (%), y LC (95%)) para
ppm de CaCO
3
.

Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas en base al objetivo del
experimento. Identifique posibles fuentes de error y
discuta como el error afecta el valor reportado en sus
resultados. Identifique en qu direccin, mayor o menor
relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus
resultados.

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