ISOMEROS DE ENLACE

07-05-2014
INTRODUCCIN
La isomera de enlace puede presentarse cuando existe ms de un tomo que puede actuar como dador en un
determinado ligando, a stos ligandos se les llama ambidentados. Este fenmeno de isomerismo de coordinacin,
lo presentan compuestos como, los cloruros de pentaaminonitrocobalto(III), cuyas frmulas son
respectivamente: [Co(NH3)5NO2]Cl2 y [Co(NH3)5ONO]Cl2. El in ligante nitrito es ambidentado, puesto que
puede coordinarse con el Co(III) en dos sitios no equivalentes. El enlace metal-ligando en el complejo nitro se
hace a travs del nitrgeno del grupo NO2- y en el complejo nitrito se hace a travs de uno de los tomos de
oxgeno (Figura 1). Estos ismeros tienen espectros IR relativamente sencillos, lo cual facilita su interpretacin
para poder diferenciarlos; en esta prctica se sintetizaran los ismeros de enlace del cloruro de
pentaaminonitrocobalto(III).


La reaccin de conversin del ismero nitrito al ismero nitro es un proceso espontaneo de primer orden,
mientras que la formacin directa del ismero nitro solamente debera ser un proceso de segundo orden. Por
cintica la formacin del complejo en el que el ligando nitro se coordina por el oxgeno se formara ms rpido
que el que se coordina por el nitrgeno, esto se debe a que hay mayor probabilidad de coordinacin por ste
tomo porque contiene dos posibilidades mientras que por el nitrgeno solo tiene una; sin embargo el complejo
en el cual el ligando se coordina por el nitrgeno es termodinmicamente ms estable ya que los pares libres del
nitrgeno no se encuentran comprometidos en la resonancia de la molcula por lo que se encuentran ms
disponibles para la formacin del enlace que los del oxgeno que si entran en resonancia en la molcula.

En esta experiencia previo a la sntesis de stos compuestos hay que preparar el complejo [CoCl(NH3)5]Cl2; este
compuesto es una de las aminas de cobalto ms importantes y, sustrato de partida para la preparacin de
muchos complejos de cobalto.


OBJETIVOS
Experiencia en la sntesis clsica de compuestos de coordinacin.
Entender la isomera de enlace que se presenta en los compuestos de coordinacin.
PARTE EXPERIMENTAL

RESULTADOS Y DISCUSIONES
a. Sntesis de cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)

Se disolvi cloruro de amonio y cloruro de cobalto hexahidratado en 15mL de amoniaco, para formar el complejo
cloruro de hexaminacobalto(II). Hasta este punto se han coordinado 6 ligandos del grupo amino en el cobalto
(proveniente de la sal) con estado de oxidacin II. Posteriormente se oxida a cobalto III con perxido de
hidrgeno, al tiempo que ocurre una sustitucin de un ligando amino por una molcula de agua formando la sal
de acuopentaminocobalto(III). Finalmente para obtener el complejo deseado se agrega cido clorhdrico
concentrado para reemplazar o sustituir al agua por el cloro como ligando.
Tal como se muestra en la siguiente ecuacin:

Del compuesto de partida, cloruro de pentamminoclorocobalto(III) se obtuvo 3.28g, ste compuesto se utiliza
como precursor para sintetizar los dos ismeros de enlace, en la que se sustituye el cloro por el ligando
ambidentado NO2; el color de ste precursor fue purpura tal como se muestra en la figura 1.


Figura 1. Estructura y color del complejo obtenido
El complejo cloruro de pentamminoclorocobalto(III) se obtuvo con un rendimiento de 62,34 %, y a continuacin
se muestran los clculos realizados:


b. Preparacin de cloruro de pentaaminonitrocobalto(III)
Utilizando el precursor sintetizado en la parte a, se procedi a preparar el ismero de enlace en el que el grupo
NO
2
se coordina al metal por el tomo de nitrgeno, para ello se disolvi un gramo de ste compuesto en agua y
amoniaco concentrado con el fin de sustituir el cloro de la primera esfera de coordinacin por un ligando aquo,
posteriormente se filtr la disolucin en caliente para eliminar el xido de cobalto que se haya podido formar, se
enfri en bao de hielo y se acidul para llevar la disolucin hasta un pH de 1, en ste medio se favorece la
coordinacin del ligando nitro por el tomo de nitrgeno, el cual fue adicionado en forma de sal de nitrito sdico,
se obtuvo 0,94 g del slido que se muestra en la figura 2.

Figura 2. Ismero: Cloruro de pentaaminonitrocobalto(III)
Las ecuaciones implicadas en este proceso de sntesis son como sigue:

El rendimiento con el cual se obtuvo este ismero fue de 79,52 %, los clculos realizados se muestran a
continuacin



c. Preparacin de cloruro de pentaaminonitritocobalto(III)

Se tom un gramo del precursor obtenido en la parte a y nuevamente se disolvi en agua y amoniaco concentrado
con el fin de sustituir el cloro de la primera esfera de coordinacin por un ligando aquo, las condiciones de reaccin
en adelante difieren con las de la parte b, ya que se requiere una coordinacin del ligando por el tomo de oxgeno;
para esto no se enfra la disolucin y el pH debe ser neutro debido a que la formacin del complejo deseado es
estable en estas condiciones, se obtuvo 0,85 g del complejo el cual se muestra en la figura 3.




Figura 3. Ismero: Cloruro de pentaaminonitritocobalto(III)
Como se observa el color de ste complejo fue naranja oscuro, el cual no concuerda con la literatura ya que ste es
de color rojo; esto da indicio a que el color del complejo que se obtuvo corresponde a una mezcla de los dos
ismeros, es decir, que la reaccin no se llev a cabo por un solo camino donde el oxgeno se coordinaba con el
cobalto sino que tambin dio lugar a que el nitrgeno se coordinara; este se debe probablemente a que la
neutralizacin no fue exitosa, es decir hubo un exceso de cido en el que el complejo deseado no es estable y el
complejo alterno si lo es.

El rendimiento de sta reaccin fue de 71,91 %, los clculos que se realizaron fueron los mismos que en la parte a, ya
que se producen a partir de los mismos reactivos.

Como puede observarse stos ismeros de enlace se forman con buen rendimiento, pero no se logr formar los
respectivos slidos con gran pureza, ya que los colores que se obtuvieron no corresponden a los registrados en la
literatura, debido tal vez a que el ismero coordinado por el Oxigeno se forma cinticamente ms rpido pero el
ismero que se coordina por el Nitrgeno es termodinmicamente ms estable, esto permiti que se obtuviera una
mezcla de ambos ismeros afectando al color, en la parte C por ejemplo no se logr precisar el medio adecuado en
la reaccin (un pH neutro) para que se produjera solamente el complejo coordinado por el Oxgeno ya que ste no es
estable en medio cido.
CONCLUSIONES
No fue posible obtener con gran pureza los ismeros deseados, debido a que no se alcanz las condiciones de
reaccin adecuadas para la formacin selectiva de cada ismero, en su lugar se obtuvo una mezcla de ellos.
Se logr distinguir de alguna manera la presencia de cada ismero por la coloracin ms fuerte en el ismero donde
el nitro se coordina por el tomo de oxgeno.
Se puede decir que la variacin de las condiciones de reaccin en la preparacin de los ismeros en estudio, son de
vital importancia para la formacin selectiva de cada uno de ellos, como se pudo observar el complejo donde el nitro
se coordinaba por el oxgeno no fue estable en medio cido tal como se reporta en la literatura, fue por ello que no
se form el complejo en su totalidad, ya que no se alcanz una neutralizacin de cido en su preparacin.
BIBLIOGRAFA
Prcticas de Ampliacin en Qumica Inorgnica, facultad de Ciencias, Univeridad Autnoma de Madrid,
pg 21-25.
Qumica inorgnica, Therald Moeller, editorial revert sa, pg 427, recuperado
de book.google.com.co

ANEXOS

1. No es posible observar una banda correspondiente a Co-Cl en los espectro de los dos ismeros, porque la
sntesis de tales compuestos se lleva a cabo precisamente por la sustitucin del cloro por el grupo nitro y la
vibracin de ste nuevo enlace aparece a una frecuencia diferente.
2. Se podran diferenciar porque las vibraciones del enlace Co-O aparece una banda en el espectro de 1600
cm-1 la cual corresponde a una vibracin de tensin de ste enlace, y segn la literatura se ha comprobado
sta banda en varios compuestos en los que el grupo nitro se coordina por el oxgeno. Para el caso cuando
la coordinacin es por el tomo de nitrgeno se muestra en el espectro una banda Co-N a 820 cm-1 la cual
corresponde a una vibracin de flexin donde se deforma el ngulo de enlace de ste ligando.
3. No es posible que stos ligandos acten como bidentados porque estos ellos son ambidentados, es decir, se
coordinan al centro metlico por uno o por el otro tomo pero nunca por los dos simultneamente como es
el caso de los ligandos bidentados.