Trabajo Practico N 3

Calor de reaccin



Nombre Experimentador: Maria Jose Estay Bustamante
Nombre Colaborador: Arturo Ivn Avendao Valenzuela
Nombre Profesor: Yayn Beltrn
Fecha realizacin: 29/04/2013
Carrera: Bioqumica
Asignatura: Termodinmica y Cintica Bsica





















Resumen:

El objetivo del experimento es determinar el calor de la reaccin de combustin de magnesio. Para
lo cual se empleara la ley de Hess. La cual consiste en medir el calor de reaccin del Mg con
distintas especies, de forma tal que combinando dichas reacciones se obtengan la reaccin de
combustin buscada y realizando la sumatoria apropiada de las entalpas de las reacciones
combinadas se obtiene la entalpia de combustin del Mg. A partir de los calores de reaccin de
formacin del agua, magnesio y xido de magnesio, el calor de combustin del magnesio result
ser experimentalmente -288 1,0347 [kJ/mol].

Parte Experimental:

Materiales y Reactivos:
- Calormetro
- Termmetro digital -Barmetro
- Probeta (100 mL)
- Balanza analtica
- cido clorhdrico al 1.0 M
- Cinta de magnesio metlico
- Cloruro de amonio
- Oxido de magnesio
- Agua desionizada

Mtodo experimental:
Para determinar el calor de reaccin de combustin de magnesio a temperatura y presin
constante se medir el calor de reaccin del magnesio con otras sustancias, es decir se determinar
de forma indirecta, combinando las reacciones a partir de la Ley de Hess. De manera tal que
conocido el calor de formacin del agua y determinando experimentalmente los calores de
reaccin del magnesio metlico (Mg) y del xido de magnesio (MgO) con cido clorhdrico (HCl), el
calor de combustin de magnesio se podr obtener. Donde las reacciones son a P, T cte:
Mg
(s)
+ 2HCl
(ac)
MgCl
2(ac)
+ H
2(g)
H
1
MgO
(S)
+ 2HCl
(ac)


MgCl
2(ac)
+ H
2
O
(l)
H
2

H
2(g)
+

O
2(g)
H
2
O
(l)


H
3
Donde el calor de combustin del magnesio est dado por a P,T cte:
Mg
(s)
+

O
2(g)
MgO
(s)
H
com
= H
1
H
2
+ H
3
Los calores de reaccin se determinaron experimentalmente, utilizando un calormetro que no es
perfectamente adiabtico el cual se calibro para conocer su capacidad calorfica agregando 100
[ml] de agua destilada al calormetro midiendo la temperatura de equilibrio y una vez alcanzada
esta temperatura se agreg 1,4982 [g] de cloruro de amonio NH4Cl, y se procedi a tomar la
temperatura cada 15 segundos agitando lenta y uniformemente hasta obtener una cierta
constancia. Asumiendo que la perdida de calor en el calormetro es de forma constante a lo largo
del tiempo, se utiliz un mtodo grfico para calcular la diferencia de temperatura T y utilizando
la frmula: C = n

, en donde C es la capacidad calorfica del calormetro, n es la cantidad de moles

agregados de la sal H es el calor molar de solucin de la sal de referencia y T es la diferencia de
temperatura entre el agua destilada y la solucin con la sal.
Conociendo C se puede calcular el calor de reaccin para los otros procesos y aplicando la
correccin grfica para el clculo apropiado de T en cada ocasin.
Una vez calibrado el calormetro, se realiza el mismo procedimiento pero ahora se agregan 100 [ml]
de HCl en vez de agua destilada y se hacen reaccionar separadamente Mg(s) y MgO(s), en donde se
miden las temperaturas de reaccin y se calcula T por mtodo grfico y conociendo la cantidad de
moles involucrados, se remplazan los datos en la frmula antes mencionada y se pude conocer
H para cada reaccin.

Datos Experimentales:

Temperatura ambiente: 20,0 0,5 [C] = 297 [K]
Presin baromtrica: 765,0 0,1 [mm de Hg]
Factores de correccin de 20 [C]:
Para 760 [mm de Hg] la correccin es de 2,48 [mm de Hg]
Para 780 [mm de Hg] la correccin es 2,54 [mm de Hg]
Masa de cloruro de amonio (NH4Cl(s)): 1,4982 0,0001 [g]
Masa de Magnesio (Mg(s)): 0,6808 0,0001 [g]
Masa de Oxido de magnesio (MgO(s)): 1,2848 0,0001 [g]

Tabla N1: Mediciones tomadas en laboratorio
NH
4
Cl (Rx.1) Mg (Rx.2) MgO (Rx.3)
Tiempo (s)
Temperatura H
2
O
(l)

+ 0,01 [C]
Tiempo
(s)
Temperatura HCl
(ac)

+ 0,01 [C]
Tiempo (s)
Temperatura HCl
(ac)

+ 0,01 [C]
0 22,02
0
21,54
0
22,83
15 22,03
15
21,54
15
22,84
30 22,03
30
21,55
30
22,84
45 22,03
45
21,55
45
22,84
60 22,04
60
21,55
60
22,84
75 22,04
75
21,55
75
22,84
Tiempo(s)
T para el H
2
O + NH
4
Cl
+ 0,01 [C]
Tiempo(s)
T para el HCl + Mg
+ 0,01 [C]
Tiempo(s)
T para el HCl +
MgO + 0,01 [C]
90 20,61
90
25,10
90 31,43
105 20,54
105
28,82
105 31,13
120 20,54
120
30,90
120 31,45
135 20,94
135
32,06
135 31,39
150 21,00
150
34,35
150 31,74
165 21,01
165
35,83
165 31,85
180 21,01
180
36,07
180 31,94
195 21,02
195
36,41
195 31,97
210 21,04
210
36,47
210 31,97
225 21,03
225
36,44
225 32,11
240 21,03
240
36,39
240 32,06
255 21,04
255
36,33
255 32,02
270 21,04
270
36,27
270 31,99
285
285
36,22
285 31,96
300
300

300

Datos Bibliogrficos:

Tomados a 25C y 1 atm (760 mm de Hg):
Hfus H2O= 285,8 [kJ/mol] (referencia 1)
Hcomb Mg = - 601,7 [kJ/mol] (referencia 2)
Hdis NH4Cl: 16,02 [kJ/mol] (referencia 3)

Masas molares:
Mg= 24.305 [g/mol]
O= 16.0 [g/mol]
N= 14.0 [g/mol]
H= 1.01 [g/mol]
Cl= 35.45 [g/mol]

Resultados:

Datos Calculados:

Presin Atmosfrica: 762,5 [mm de Hg]
Moles de NH4Cl(s): 0,02800 mol] 0,00001
Moles de Mg(s): 0,02801 [mol] 0,00001
Moles de MgO(s): 0,03187 [mol] 0,00001
Capacidad calrica del calormetro: 0,322 0,000342 [kJ/K]
Calor de reaccin para Mg(s): -88,2 0,0943 [KJ] [kJ/mol]
Calor de reaccin para MgO(s): -86,0 0,0917 [kJ/mol]
Hcomb Mg(s): -288 1,0347 [kJ/mol]

Grfico N1: Termograma de H
2
O
(l)
+ NH
4
Cl
(ac)





T
1
= 0.0002t + 22.022
R = 0.8521
T
2
= 0.0027x + 20.424
R = 0.6212
20.2
20.4
20.6
20.8
21
21.2
21.4
21.6
21.8
22
22.2
0 50 100 150 200 250 300
l
e
c
t
u
r
a

d
e
l

t
e
r
m
o
m
e
t
r
o

(

C
)

Tiempo (S)
Temperatura (C) versus Tiempo (s)
Pre-Reaccin
Reaccin

Grfico N2: Termograma de HCl
(ac)
+ Mg
(s)




Grfico N3: Termograma de HCl
(ac)
+ MgO
(s)






T
1
= 0.0002t + 21.541
R = 0.6857
T
2
= 0.0467t + 25.371
R = 0.6709
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 50 100 150 200 250 300
l
e
c
t
u
r
a

d
e
l

t
e
r
m
o
m
e
t
r
o

(

C
)

Tiempo (S)
Temperatura (C) versus Tiempo (s)
Pre-Reaccin
Reaccin
T
1
= 1E-04t + 22.835
R = 0.4286
T
2
= 0.0042t + 31.006
R = 0.7204
0
5
10
15
20
25
30
35
0 50 100 150 200 250 300 350
l
e
c
t
u
r
a

d
e
l

t
e
r
m
o
m
e
t
r
o

(

C
)

Tiempo (S)
Temperatura (C) versus Tiempo (s)
Series1
Series2
Ejemplos de Calculo:

Clculo de presin del gas:
P = (P
baromtrica corregida
/ P
atmosfrica, sensor
) (P
leda por sensor
P
mximo vaco
)

Clculo del factor de correccin:
780 [mm de Hg] 760 [mm de Hg] =

=
765,0 [mm de Hg] 760 [mm de Hg]
2,54[mm de Hg] 2,48 [mm de Hg]
20 [mm de Hg]
fc 2,48 [mm de Hg]
5,0 [mm de Hg]
0,06 [mm de Hg] fc 2,48[mm de Hg]
20 [mm de Hg] (fc 2,48[mm de Hg]) = 5,0 [mm de Hg] x 0,06 [mm de Hg]
fc 2,48 [mm de Hg]
fc
=
=
0,3 [mm de Hg]
2
/ 20[mm de Hg]
0,015 [mm de Hg] + 2,48[mm de Hg]
fc = 2,49 [mm de Hg]

La presin baromtrica real a 20 C fue de:
P
bar
= 765,0 [mm de Hg] 2,49 [mm de Hg]
P
bar
= 762,5 [mm de Hg]

Clculo de moles:
n= m/PM
n (NH
4
Cl) = 1,4982 [g]/ 53,49 [g/mol]
= 0,02800 [mol]

Luego se repite el procedimiento para el Mg
(s)
y para el MgO
(s)
n (Mg) = 0,02801 [mol]
n (MgO) = 0,03187 [mol]

Clculo de T para la disolucin de NH4Cl
t = (t
1 +
t
2
)/2 (donde t
1
y t
2
son los valores antes y despus de agregar la sal)
t = (90 + 75) / 2 = 82,5 [s]

Luego utilizando las Ecuaciones de las rectas tangenciales a dichos puntos y evalundolas en t podemos
obtener el valor para T:
T
1
= 0,0002t + 22,022
T
1
= 22,038 [C]
T
2
= 0,0027t + 20,424
T
2
= 20,646 [C]

T = (T
1
- T
2
) = (22,038 20,646) = 1,392 [K]
Luego este procedimiento se repite para los otros 2 Termograma y se obtienen as los otros T para las
respectivas reacciones.
T
Mg
= -7,666 [C]
T
MgO
= -8,509 [C]
Clculo de Cp:
T
Cl NH H n
C
dis
P
A
A
=
) (
4

= 0,02800 [mol] x 16,02 [kJ/mol]
1,392 [K]
= 0,322 [kJ/K]

Clculo de Calor reaccin
H
1
= Cp T = 0,322 [kJ/ K] -7,666 [K] = -88,2 [kJ/mol] Para el Mg
n 0,02801 [mol]

H
2
= Cp T = 0,322 [kJ/K] -8,509 [K] = -86,0 [kJ/mol] Para el MgO
n 0,03187 [mol]

Clculo de H
comb
del Mg
La ecuacin correspondiente a la combustin es:
Mg
(s)
+ O
2(g)
MgO
(s)

H
1
= -88,2 [kJ/mol] H
2
= -86,0 [kJ/mol] H
3
= fH
agua
= - 285.8 [kJ/mol]

H
comb
= H
1
H
2
+ H
3

H
comb
= (-88,2 - (-86,0) + (-285,8))

[kJ/mol]
H
comb
= -288 [kJ/mol]

Calculo del error experimental
Se tiene la siguiente ecuacin:

y
[(y/x
1
)
1
2
+(y/x
2
)
2
2
+(y/x
3
)
3
2
++(y/x
n
)
n
2
]
1/2


Entonces, utilizando la ecuacin:
2
1
2
2
2
2
2
2
2
(
(

A - |
.
|

\
|
A
A
+ A - |
.
|

\
|
A
+ - |
.
|

\
|
A
A
= T
T
H n
H
T
n
n
T
H
C c c c c
Clculo del error de la Capacidad Calrica del Calormetro:
C= n H H
dis
: 16,02 0.01 [kJ/mol]
T T: 1,392 0,001 [K]
n: 0,02800 0,00001[mol]
2
1
2
2
2
2
2
2
2
(
(

A - |
.
|

\
|
A
A
+ A - |
.
|

\
|
A
+ - |
.
|

\
|
A
A
= T
T
H n
H
T
n
n
T
H
C c c c c
C = [(16,02/1,392)
2
0,00001
2
+ (0,02800/1,392)
2
0.01
2
+ (0,02800 16.02/1,392)
2
0.001
2
]
1/2

C = 0,000342

Clculo del error del Calor de Reaccin del Mg
(s):
H= CT C: 0,322 0,000342 [kJ/mol]

n T: -7,666 0,001 [C]
n: 0,02801 0,00001 [mol]
2
1
2
2
2
2
2
2
2
(
(

- |
.
|

\
| A
+ A - |
.
|

\
|
+ - |
.
|

\
| A
= A n
n
T C
T
n
C
C
n
T
H c c c c
H
1
= [(-7,666 /0,02801)
2
(0,000342)
2
+ (0,322 /0,02801)
2
(0,001)
2
+ (0,322 -7,666 /0,02801)
2
0,00001
2
]

H
1
= 0,0943 [KJ]

Clculo del error del Calor de Reaccin del MgO
(s):

H= CT C: 0,322 0,000342 [kJ/mol]
n T: -8,509 0.001 [C]
n: 0,03187 0,00001[mol]
2
1
2
2
2
2
2
2
2
(
(

- |
.
|

\
| A
+ A - |
.
|

\
|
+ - |
.
|

\
| A
= A n
n
T C
T
n
C
C
n
T
H c c c c
H
1
=[(-8,509 /0,03187)
2
(0,000342)
2
+ (0,322 /0,03187)
2
(0,001)
2
+ (0,322 -8,509 /0,03187)
2
0,00001
2
]

H
1
= 0,0917 [KJ]

Clculo del error absoluto en el AH
comb
Mg
(S)
con respecto al valor real

Valor real: AH
comb
= - 601,7 [kJ/mol]
Valor Experimental: AH
comb
= -88,2 [kJ/mol]

E
a
= X
exp
- X
v

= -288 [KJ/mol] (-601,7) [KJ/mol]
= 313,7 [kJ /mol]

Clculo del porcentaje de error del AH
comb
Mg
(S)
:

Valor real: -601.7 [kJ/mol]
Valor experimental: -288 [kJ/mol]
[(Valor real valor experimental)] * 100
Valor real
(-601,7 - -288) x 100 = 52,13%
- 601,7

Clculo del error del calor de combustin del Mg:

H
comb
= H
1
+ H
2
H
comb
= 0,0943 [KJ/mol] + 0,0917 [KJ/mol]
H
comb
= 1,0347 [kJ/mol]
Discusin y Anlisis de resultados:

Con este trabajo prctico se comprueba que la ley de Hess es un mtodo muy til que nos permite
determinar calores o entalpias de combustin, en este caso del Mg(s). La Ley de Hess permite
combinar reacciones de una sustancia de tal forma que al momento hacer una sumatoria apropiada de
sus calores reacciones correspondientes, se puede determinar la entalpa de la reaccin buscada a
temperatura y presin constantes.
En este experimento se determin que Hcomb Mg(s), es un valor aproximado de -288 [kJ/mol] a una
presin de 762,5 [mm de Hg]y a una temperatura ambiente de 20,0C. Todo esto, a partir de una serie
de reacciones.
Aunque el valor obtenido se encuentra por debajo del valor real del Hcomb Mg(s) (-601,7 [kJ/mol]),
resultando un error del 52,13%. Este error se debe principalmente a que el calormetro no era
totalmente adiabtico, adems la temperatura variaba vertiginosamente en muchas ocasiones, lo que
no permita una lectura adecuada de la misma. De igual forma, hay que destacar que la temperatura y
la presin del trabajo pueden haber variado a lo largo del experimento. Otra condicin importante a
tomar en cuenta es que el Hcomb Mg(s) sacado de tablas se encuentra a 25 [C] de temperatura y 1
atm (760 [mm de Hg]) de presin condiciones bastantes distintas a las que se encuentran en este
experimento. Adems de acuerdo a las tablas y grficos proporcionados anteriormente, nos podemos
percatar que hay ciertos puntos que se alejan mucho del comportamiento de estabilizacin trmica
que experimenta posteriormente el sistema, lo que genera que los datos calculados luego en base al
Termograma desarrollado introduzcan error al clculo final.


Referencias

(1) Qumica, Raymond Chang, Mc Graw-Hill Interamericana Editores, Sexta Edicin, 1999.

(2) Constantes de Reacciones en Solucin Acuosa, Seeger Burkhard, Universidad de Concepcin, 1994.

(3) (Handbook of Chemistry Dean, john A 11 edicin, editorial Mc Graw Hill company. Pg. 107, ao
1973)

(4) Fisicoqumica Gilbert W. Castellan Segunda edicin Addison-Wesley Iberoamericana 1056pp
1987.