2,4-DINITROFENILHIDRACINA Y 2,4-DINITROFENILANILINA

OBJETIVO.-
Ilustrar en el laboratorio una reaccin va sustitucin nucleoflica aromtica
utilizando el intermediario preparado en la prctica anterior. Observar el efecto de los
sustituyentes electroatrayentes en posiciones orto y para en la sustitucin nucleoflica
aromtica. Observar los compuestos citados, reactivos muy utilizados en la identificacin
de compuestos carbonlicos.

GENERALIDADES.-
Un halgeno, unido a un tomo de carbono saturado, suele ser desplazado
fcilmente por un nuclefilo adecuado, a temperaturas menores de 100
o
C. Por el
contrario, los halogenuros aromticos son totalmente inertes a esta reaccin en esas
condiciones; sin embargo la sustitucin puede ocurrir fcilmente si existe un grupo
fuertemente electroatrayente en posicin orto o para con respecto al tomo de hlogeno,
Son reacciones de sustitucin nucleoflica molecular que implican la formacin de
intermediarios anlogos a los formados en la SEA; estos intermediarios se denominan de
Meisenheimer.
Cl
NO
2
NO
2
Cl
NO
2
NO
2
+
+
NH
2
S N A
H
2
N NH
2
S N A
NH
NO
2
NO
2
NH NH
2
NO
2
NO
2


Si existen dos ms grupos electroatrayentes en las posiciones adecuadas (orto y
para) el intermediario es an ms estable y la reaccin procede con mayor facilidad:

Los grupos nitro estabilizan al intermediario tanto por efecto inductivo como de
Resonancia, por tanto dan una reaccin aceptablemente eficaz. Si el grupo activante se
encuentra en posicin meta, posee muy poco efecto activante, pues la carga negativa no
est deslocalizada en el tomo de carbono que soporta el grupo activante, as no se
puede estabilizar la carga negativa del intermediario ni por induccin ni por resonancia.

TECNICA.-
Cl
Z
NO
2
Cl
Z
NO
2
Cl Z
NO
2
Posicin orto

Cl
Z
NO
2
Cl Z
NO
2
Cl
Z
NO
2
Posicin para

Cl
Z
O
2
N
O
2
N
Cl
Z
Cl
Z
O
2
N
Cl Z
NO
2
Cl
Z
NO
2
Cl
Z
NO
2
Posicin meta

a) 2,4-dinitrofenilhidracina: En un matraz erlenmeyer de 125 mL se disuelve 1 g
de 2,4-dinitriclorobenceno en 3.4 mL de dietilnglicol. Si no hay disolucin total,
se calienta ligeramente en bao Mara. Se enfra a 15
o
C en bao de hielo (no
importa si algo precipita). Se agrega poco a poco y agitando 1.4 mL de hidrato
de hidracina, sin permitir que la temperatura exceda de 20
o
C (tiempo de
adicin: 15 minutos ). Cuando cese el desprendimiento de calor, se calienta la
mezcla en bao Mara durante 15 minutos., se agregan 6 mL de etanol y se
calienta durante 15 minutos ms, se deja enfriar a temperatura ambiente. Se
filtra y se lava con metanol fro. Determinar rendimiento y punto de fusin.
b) 2,4-dinitrofenilanilina: En un matraz erlenmeyer de 125 mL se colocan 10 mL
de etanol, 1 g de 2,4-dinitroclorobenceno y 1 mL de anilina; se calienta en bao
Mara durante 15 minutos, agitando constantemente, se enfra agitando y se
filtra, se recristaliza de etanol. Determinar rendimiento y punto de fusin.
NOTA.-
La recristalizacin se realiza con un gran volumen de disolvente, por lo que
pueden omitirse y efectuar un lavado con disolvente fro.

INVESTIGACIN PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Sustitucin Nucleoflica Aromtica
2.- Sustitucin Nucleoflica Aromtica en los sustratos utilizados.
3.-Propiedades y usos de los compuestos obtenidos.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Vogel, A. I. Elementary Practical Organic Chemistry. 2
nd
. Edicin Longmans, 1966