FENOLES

FENOLES
Ing
Ing

Beatriz
Beatriz
Adaniya
Adaniya
Higa
Higa
Los Fenoles son compuestos que
resultan de la sustitucin de un
hidrgeno de un anillo aromtico por un
grupo hidroxilo (-OH).
Son compuestos que est Son compuestos que est n presentes en gran medida en la n presentes en gran medida en la
naturaleza, donde suelen ser utilizados, por ejemplo, por naturaleza, donde suelen ser utilizados, por ejemplo, por
algunas plantas como agentes de defensa. algunas plantas como agentes de defensa.
El fenol fue el primer antisptico utilizado en
ciruga, siendo adems desinfectante y txico.
En lo que se refiere a sus propiedades fsicas, los
fenoles hierven ms alto que los alcoholes debido
a que el efecto de resonancia del anillo aromtico
hace que el grupo OH sea ms polar. Esta mayor
polaridad es tambin la causa de que el fenol sea
ms soluble en el agua, aunque los fenoles
superiores son prcticamente insolubles. En el
espectro infrarrojo los fenoles presentan una
banda ancha caracterstica a 3500 cm-1, y en el
1H-RMN el protn del OH fenlico suele aparecer
a d entre 2,5 y 6 ppm.
En la industria el fenol se obtiene a partir del alquitrn de la hulla por extraccin con
NaOH o bien por va de sntesis mediante la hidrlisis alcalina del clorobenceno
(proceso Dow) o bien por la descomposicin del cumeno catalizada por cido del
peroxicumeno que se produce como intermedio.
En el laboratorio los procesos m En el laboratorio los procesos m s utilizados son la fusi s utilizados son la fusi n n
alcalina de alcalina de cidos cidos arenosulf arenosulf nicos nicos con con NaOH NaOH a temperaturas a temperaturas
elevadas y la hidr elevadas y la hidr lisis de sales de lisis de sales de diazonio diazonio (tipo reacci (tipo reacci n de n de
Sandmeyer Sandmeyer) )
Acidez de los fenoles.
Acidez de los fenoles.
Cabra esperar que los fenoles
presentaran una acidez similar a la de los
alcoholes alifticos, sin embargo si
comparamos el ciclohexanol con el fenol,
los cuales presentan una estructura
semejante, se observa que el fenol es del
orden de 108 veces ms cido que el
ciclohexanol, incluso algunos fenoles con
grupos nitro como sustituyentes pueden
ser tan cidos como los cidos
carboxlicos, as por ejemplo, el 2,4,6-
trinitrofenol tiene un pKa de 0,60,
mientras que para el cido actico es de
4 75
Como consecuencia de esta acidez los fenoles son
solubles en disoluciones acuosas de NaOH, dando
fenolatos, y esta propiedad es utilizada para
separar un compuesto fenlico de una mezcla de
compuestos por un proceso de extraccin con
NaOH diluido y posterior acidulacin. Sin
embargo, los fenoles no reaccionan con el
NaHCO
3
.
Este mayor carcter cido que presenta el fenol
en una consecuencia de que al formarse el ion
fenxido, la carga negativa originada se
deslocaliza entre el tomo de oxgeno y tres
tomos de carbono del anillo bencnico,
estabilizndose por resonancia.
Esta capacidad para deslocalizar la carga negativa entre Esta capacidad para deslocalizar la carga negativa entre
cuatro cuatro tomos en lugar de concentrarla en solo tomos en lugar de concentrarla en solo tomo es tomo es
lo que produce un lo que produce un ion ion m m s estable. Como consecuencia s estable. Como consecuencia
de este efecto, los fenoles con grupos que son aceptores de este efecto, los fenoles con grupos que son aceptores
de electrones ( de electrones (- -NO2, NO2, - -Cl Cl) son m ) son m s s cidos que el propio cidos que el propio
fenol por que ayudan a estabilizar la carga, mientras que fenol por que ayudan a estabilizar la carga, mientras que
los grupos donadores ( los grupos donadores (- -R, R, - -NH2) disminuyen la acidez NH2) disminuyen la acidez
por que desestabilizan el por que desestabilizan el ion ion fen fen xido xido. .
Reacciones de los fenoles.
Reacciones de los fenoles.
Reacciones como alcohol.
Reacciones como alcohol.
Debido a la presencia del grupo
hidroxilo, los fenoles presentan
algunas reacciones similares a las de
los alcoholes alifticos como son la
formacin de steres por reaccin
con cloruros y de teres por reaccin
con haluros de alquilo
Por otro lado, los fenoles no participan de muchas de las Por otro lado, los fenoles no participan de muchas de las
reacciones de los alcoholes como son las eliminaciones en reacciones de los alcoholes como son las eliminaciones en
medio medio cido. cido.
Reacciones como aromtico.
La reacciones en el ncleo aromtico de los
fenoles son las tpicas de la sustitucin
electroflica aromtica como son la halogenacin,
nitracin, sulfonacin y algunas reacciones de
Friedel-Crafts, habida cuenta de la naturaleza
fuertemente activadora del grupo hidroxilo sobre
el anillo aromtico, por lo cual los fenoles son
sustratos fuertemente reactivos en este tipo de
reacciones, tal es as, que generalmente los
fenoles se alquilan o acilan con catalizadores de
Freidel-Crafts relativamente dbiles como el HF.
Esta reacci Esta reacci n al estar en disoluci n al estar en disoluci n el fenol tiene lugar a n el fenol tiene lugar a
trav trav s de s de ion ion fen fen xido xido por lo cual es aun m por lo cual es aun m s reactiva. s reactiva.
Si la reacci Si la reacci n tiene lugar en forma n tiene lugar en forma cida ya no cida ya no
interviene el interviene el ion ion fen fen xido xido y se produce la y se produce la halogenaci halogenaci n n
normal. normal.
El problema que presentan las El problema que presentan las acilaciones acilaciones es que el es que el
rendimiento es bajo, salvo excepciones, debido rendimiento es bajo, salvo excepciones, debido
fundamentalmente a que compite la fundamentalmente a que compite la esterificaci esterificaci n n del del
grupo hidroxilo. grupo hidroxilo.
Reacciones de Oxidaci
Reacciones de Oxidaci

n.
n.
Los fenoles son especialmente
susceptibles hacia la oxidacin originando
tipos diferentes de compuestos que los
que se obtienen por oxidacin de los
alcoholes alifticos. Cuando se trata el
fenol con cualquier oxidante enrgico se
obtiene como resultado una 2,5-
ciclohexadieno-1,4-diona conocido
como quinona. Estos productos son muy
abundantes en la naturaleza, ya que
actan como reactivos biolgicos de
equilibrio de oxidacin-reduccin.
Ejemplo Ejemplo de ello lo tenemos en las de ello lo tenemos en las ubiquinonas ubiquinonas que act que act an como an como
agentes oxidantes bioqu agentes oxidantes bioqu micos en los procesos de transferencia micos en los procesos de transferencia
electr electr nica relacionados con la producci nica relacionados con la producci n de energ n de energ a a
otras
otras
quinonas
quinonas
naturales
naturales
son:
son:
muchas de estas quinonas, como el cido
carmnico, se utilizaron como colorantes
naturales de ah que se asocie a las
estructuras de las quinonas con el color lo
cual es debido fundamentalmente a un
sistema cclico de enlaces conjugados.
Este sistema resonante y el color
resultante se incrementan cuando se
introducen en la estructura grupos
donadores de electrones, por esa razn
muchos derivados quinnicos se utilizan
como colorantes textiles.
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n de
n de
las
las
quinonas
quinonas
.
.
Los mtodos para la obtencin de las
quinonas se basan en la oxidacin de los
correspondientes difenoles, as como de
aminas y aminofenoles con diferentes
oxidantes.
Las quinonas se nombran dependiendo del
compuesto del cual derivan, as si derivan
del benceno tenemos las benzoquinonas,
si derivan del tolueno, toluquinonas, si del
naftaleno naftoquinonas, si del antraceno,
antraquinonas.
Aplicaciones industriales de
Aplicaciones industriales de
los fenoles y
los fenoles y
quinonas
quinonas
.
.
Los fenoles se utilizan fundamentalmente en
la fabricacin de plsticos, resinas,
detergentes, etc. Los cresoles y naftoles se
obtienen en menor medida y constituyen
productos intermediarios en la fabricacin de
diferentes herbicidas, plastificantes,
colorantes, etc.
As, el fenol se utiliza fundamentalmente para
obtener resinas y plsticos fenlicos
(baquelitas). Se emplea tambin para
obtener bisfenol A (2,2-difenolpropano).
Este producto es la base para la elaboracin
de las resinas epoxi y policarbonatos.
Por reaccin con alqueno de cadena larga se
pueden obtener alquilfenoles. Uno de los ms
importantes es el nonilfenol que se utiliza
para la elaboracin de antioxidantes y
anticorrosivos.
Otras aplicaciones del fenol y sus derivados
son como antioxidantes de los alimentos
como el BHT, fungicidas, herbicidas como el
2,4-D y el 2,4,5-D, como reveladores en
fotografa como el rodinal.
Las principales aplicaciones de las quinonas
son en la elaboracin de colorantes por
diferentes procesos, sulfonacin, aminacin,
etc., fundamentalmente de la antraquinona.
La 1-aminoantraquinona se usa como aditivo
para plsticos de poliestireno con el objetivo
de conseguir que sean sensibles a la luz y los
convierta en sustancias fotodegradables,
evitando as su acumulacin como residuos
slidos.