Departamento de Energa

rea de Anlisis de Procesos

MODELADO Y SIMULACIN DE LA
OBTENCIN DE BIODIESEL


Espacio donde se desarrolla el proyecto: Laboratorio Anlisis de Procesos Edificio W - PB

Duracin prevista del Proyecto: 24 meses
Nombre de la Lnea de Investigacin Divisional:Problemtica del medio ambiente
Nombre del Programa de Investigacin del rea:Modelado y Simulacin de Procesos
Responsable: Margarita M. Gonzlez Brambila No. Econmico: 32885
Categora y nivel: Tiempo Completo Titular C
ltimo grado: Doctorado
Correo electrnico: mmgb@correo.azc.uam.mx
PARTICIPANTES
Nombre Hctor Puebla Nez Gabriel Soto Corts Rosa Ma. Luna Snchez
Adscripcin rea Anlisis de
Procesos
rea Anlisis de
Procesos
rea Anlisis de Procesos
No. econmico
Categora y
nivel
TC, Titular C TC, Titular C TC, Titular B
ltimo gado Doctorado Doctorado Doctorado
Correo elect. hpueblal@correo.azc.
uam.mx
gsc@correo.azc.uam.mx r_luna_sanchez@yahoo.com
Firma



1


PROPUESTA DE I NVESTI GACI N

DEPARTAMENTO DE ENERGA
REA DE ANLISIS DE PROCESOS
Responsable: Margarita M. Gonzlez Brambila

MODELADO Y SIMULACIN DE LA
OBTENCIN DE BIODIESEL
ANTECEDENTES
Este proyecto de investigacin se complementa con el proyecto propuesto por el rea de
Anlisis de Procesos denominado: Obtencin Experimental de Biodiesel, ya que los resultados
experimentales obtenidos se utilizarn para estimar los parmetros de los modelos
desarrollados en este proyecto.
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Desarrollar modelos que describan los fenmenos fsicos y qumicos que ocurren en reactores
qumicos y enzimticos para la obtencin de biodiesel, con el fin de simular el
comportamiento de este tipo de reactores y optimizarlos.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Desarrollar un modelo que describa los fenmenos fsicos y qumicos que ocurren en
un reactor qumico para la obtencin de biodiesel.


2

Desarrollar un modelo que describa los fenmenos fsicos y qumicos que ocurren en
un reactor qumico enzimtico para la obtencin de biodiesel.

ANTECEDENTES
El biodiesel (BD) es una mezcla de steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga
derivados de lpidos renovables, como son los aceites vegetales y las grasas animales (Knothe,
et. al., 2005). De manera general los lpidos, llamados grasas cuando provienen de una fuente
animal y aceites cuando se extraen de tejidos vegetales, son polmeros de cidos grasos, que
en la mayora de los casos se encuentran formando steres por condensacin de los cidos
grasos con una molcula de glicerol. El aceite residual es el aceite vegetal que se desecha
despus de haber sido utilizado en la preparacin de alimentos. Los aceites vegetales poseen
una gran cantidad de componentes dependiendo de la semilla a partir de la cual se lleva a
cabo la extraccin del mismo, en general la mayora de los aceites vegetales contienen cidos
grasos esterificados con cadenas entre 14 y 22 tomos de carbono, los cuales pueden carecer
o no de dobles y triples enlaces en dichas cadenas.
La disminucin de las reservas de combustibles fsiles en el mundo, el alza en sus precios y su
dependencia de aspectos polticos, y la urgencia de encontrar combustibles que contribuyan
en menor proporcin a la generacin de gases de efecto invernadero (CO, CO2,xidos de azufre
y de nitrgeno), han llevado a la bsqueda y al uso de los biocombustibles, los cuales se
obtienen a partir de productos agrcolas. El BD, que se obtiene principalmente de aceites
procedentes de productos alimenticios como la soya, el girasol, la canola, etc., y el bioetanol el
cual se obtiene a partir de productos con alto contenido de carbohidratos como el maz y la
caa de azcar (Wyman y Goodman, 1993). Tambin se han desarrollado metodologas para
obtener biocombustibles a partir de productos agrcolas no comestibles como la Jatropha
curcas, entre otros.
Sin embargo la utilizacin de cosechas agrcolas, comestibles o no, encarece los alimentos, ya
sea debido al incremento de la demanda de los productos comestibles, o al aumento en la
demanda de tierras de cultivo, agua y fertilizantes para obtener productos no comestibles
para la obtencin de combustibles.
Los aceites vegetales pueden utilizarse como combustibles, sin embargo, su alta viscosidad
produce que la atomizacin dentro de los motores sea muy pobre, ocasionando problemas en
la operacin (Nielsen, et. al., 2008). Por tanto el principal objetivo de la produccin de BD es
bajar la viscosidad de los aceites a niveles que permitan una operacin adecuada de los
motores a diesel.
El costo del BD es entre 1.5 y tres veces el costo del diesel del petrleo (Sharma, et. al., 2012)
y entre el 70 y el 80 % del costo de obtencin del BD lo representan las materias primas
utilizadas en el proceso (aceite, alcohol y catalizador). Por otra parte, es comn que los
aceites utilizados en la elaboracin de alimentos se descarguen al drenaje provocando serios
problemas de contaminacin tanto en los sitios finales de descarga del drenaje como en las
plantas de tratamiento de agua residual. Considerando lo anterior, en este proyecto se
plantea el estudio de distintas metodologas para la obtencin de BD a partir de aceites de


3

desecho, especficamente aceites utilizados y desechados durante la elaboracin de productos
comestibles.
El BD se puede obtener por medio de la transesterificacin de los triglicridos y por la
esterificacin de los cidos grasos libres en presencia de un agente donador de grupos metilo
(normalmente un alcohol), mediante mtodos qumicos y bioqumicos, en funcin del
catalizador que se utilice:
1) Por reaccin qumica en un sistema homogneo. Si la concentracin de cidos grasos
libres en el aceite es mayor o igual al 1.5 % se recomienda utilizar como catalizador un cido
fuerte (Demirbas, 2008); en el caso contrario se prefiere una catlisis bsica, la cual presenta
mayores velocidades y rendimientos de reaccin. Aunque, en la reaccin de
transesterificacin, la relacin estequiomtrica alcohol : triglicrido es de 3:1, se recomienda
utilizar un exceso de alcohol para desplazar el equilibrio hacia la formacin de productos. Los
productos finales de la reaccin son tres molculas de BD o acil ster del cido graso
correspondiente y una molcula de glicerina, por cada molcula de triglicrido que reacciona.
La temperatura de reaccin vara entre 40 y 60 C. Uno de los principales problemas en estos
sistemas de reaccin es que la presencia de agua durante la reaccin produce jabones en lugar
de BD.

2) Por reaccin qumica en un sistema heterogneo. Estos sistemas utilizan catalizadores
slidos como xidos de zirconio o de zirconio sulfatado, nitratos de potasio soportados sobre
zeolitas, entre otros. Las condiciones de reaccin son ms severas, varan entre 200 y 500 C.
Sin embargo se ha reportado que la purificacin del BD es ms rpida y que los rendimientos
son mejores.

3) Por reaccin enzimtica. Las lipasas son enzimas (ster hidrolasas carboxlicas) que se
encuentran normalmente en las clulas y se encargan de descomponer los triglicridos en
cidos grasos libres, mono y di glicridos en presencia de agua, como parte del metabolismo
celular de los lpidos. El sitio activo de las lipasas est formado por una secuencia de tres
aminocidos: serina-histidina-cido asprtico (o glutmico). Este sitio activo descansa sobre
una horquilla girada entre una cadena y una hlice, formada por un pptido de cinco
aminocidos (Gli-X-Ser-X-Gli) (Kapoor y Gupta, 2012). El mecanismo de accin de estas
enzimas involucra el ataque nucleoflico de un grupo hidroxilo del sitio activo sobre el
carbono que forma el enlace ster del triglicrido, dando lugar a la formacin de un
intermediario tetradrico que pierde una molcula de alcohol para formar un intermediario
acil-enzima; una molcula de agua ataca este complejo que pierde una molcula de cido para
regresar la enzima a su forma inicial (Ribeiro, et. al., 2011). Las lipasas se pueden aislar por
extraccin a partir de tejidos animales y vegetales, o de cultivos celulares.
En ausencia de agua y presencia de algn donador del grupo metilo, estas enzimas catalizan
la reaccin para la obtencin de los acil steres de los cidos grasos correspondientes. Las
lipasas tienen la ventaja sobre los catalizadores qumicos de que catalizan tanto la
transesterificacin de los triglicridos como la esterificacin de los cidos grasos libres,
debido a que pueden actuar como cidos o bases porque son protenas complejas con grupos
COOH, NH2 y CONH2 (Bart, et. al., 2010). Las lipasas se caracterizan por tener una tapa o
prpado que se abre cuando ciertas secciones hidrofbicas de la enzima interactan con un
sustrato hidrofbico; al abrirse dicha tapa queda expuesto el sitio activo de la enzima (serina),
a este procesos se le conoce como activacin interfasial (Guisan, et. al., 2006).


4

Las lipasas presentan el problema de que son mucho ms costosas que el hidrxido de sodio
utilizado como catalizador en el proceso qumico y adems, al final del proceso, se pierden con
los productos. Esto puede resolverse mediante la inmovilizacin de las enzimas sobre un
soporte slido para recuperarlas de la mezcla de reaccin y reutilizarlas. Sin embargo el tipo
de soporte afecta el tiempo promedio de desactivacin enzimtica, por lo que es necesario
analizar la velocidad de desactivacin en funcin del tipo de soporte.
Por otra parte se ha reportado que las lipasas se desactivan en presencia de ms de un
equivalente molar de metanol (Bart, et. al., 2010) y sin embargo se requieren al menos tres
moles de metanol para catalizar la reaccin.

4) Por biorreaccin utilizando microrganismos. Las lipasas son producidas
preferentemente por algunos microrganismos, por lo que es posible llevar a cabo la reaccin
de transesterificacin utilizando los microrganismos productores de lipasas. Las condiciones
de reaccin son similares a las del proceso enzimtico, pero presentan la desventaja de que
para utilizar cultivos puros es necesario llevar a cabo un proceso previo de esterilizacin de
equipos y materias primas. Algunos microrganismos que pueden utilizarse en la produccin
de BD pertenecen a la familia de los hongos filamentosos como Aspergillus, Mucor, Penicillium,
Rhizopus y Phycomyeces; algunas bacterias como Pseudomonas y Alkaligenes; e incluso
levaduras como Candida y Cryptococcus (Bart, et. al., 2010).

METODOLOGA
A. MODELO PARA REACCIN QUMICA

Para el desarrollo del modelo se toma en cuenta que la reaccin de transesterificacin es un
conjunto de tres reacciones reversibles consecutivas como se muestra a continuacin, donde
TG representa los triglicridos, A al alcohol, DG a los di glicridos, Glia la glicerina y Ea los
steres de todos los cidos grasos correspondientes o BD.


TG + A DG + E ....... (1)

DG + A MG + E ....... (2)


MG + A Gli + E ....... (3)


Este modelo toma en cuenta la existencia de dos fases lquidas dentro de un reactor de tanque
agitado por lotes, una polar formada por el metanol y otra no polar formada por los




k1
k2
k3
k4
k5
k6


5

triglicridos. Las consideraciones para el desarrollo de un primer modelo son las siguientes:
a) El triglicrido tiene tres cadenas de carbonos (R) iguales y por tanto se obtendr un solo
metil ster del cido graso correspondiente, b) La reaccin ocurre nicamente en la interfase
formada por gotas de triglicrido, c) La reaccin global es un conjunto de tres reacciones
reversibles consecutivas, d) El metanol se alimenta en una relacin molar mayor a la
estequiomtrica, por lo que todo el triglicrido puede reaccionar, e) Los di y mono glicridos
son insolubles en el metanol por lo que se encuentran en las gotas, f) El catalizador es soluble
en el metanol, g) La densidad de las gotas permanece constante durante todo el tiempo de
reaccin, h) El tiempo total de reaccin es de 60 minutos, i) Los coeficientes de transporte de
masa interfasial permanecen constantes a lo largo de la reaccin, aunque la composicin de
ambas fases cambie, j) Las tasas de reaccin son funcin de la temperatura, pero la
temperatura permanece constante a lo largo de toda la reaccin, k) El reactor se encuentra
idealmente agitado.
El volumen del triglicrido es igual al volumen de cada gota multiplicado por el nmero de
gotas en el reactor (ecuacin 4), el rea volumtrica de las gotas se calcula mediante la
ecuacin 5 y el volumen del reactor mediante la ecuacin 6.
V
TG
=(N
g
)(V
g
) (4)

a
vg
=6/d
g
(5)

V
R
= V
A
+V
TG
(6)

La evolucin de la concentracin de alcohol (CAl) y de steres (CBl) en la fase lquida est dada
por la transferencia de masa interfasial entre las dos fases lquidas, ecuaciones 7 y 8.

dC
A
/dt= k
l
a
vg
(C
Al
- C
A
) (7)

dC
E
/dt = k
1
a
vg
(C
E
-C
El
) (8)

Los cambios de concentracin de tri (CTG), di (CDG) y mono (CMG) glicridos, y glicerina (CGli) en
la interfase de las gotas estn dados por el consumo y la generacin de los mismos en cada
una de las seis reacciones reversibles mostradas anteriormente, de acuerdo con las siguientes
ecuaciones:

dC
TG
/dt= k
1
C
TG
C
A
+ k
2
C
DG
C
E
(9)

dC
DG
/dt= k
1
C
TG
C
A
k
2
C
DG
C
E
k
3
C
DG
C
A
+ k
4
C
MG
C
E
(10)

dC
MG
/dt = k
3
C
DG
C
A
k
4
C
MG
C
E
k
5
C
MG
C
A
+ k
6
C
Gli
C
E
(11)



6

dC
Gli
/dt= k
5
C
MG
C
A
k
6
C
Gli
C
E
(12)


Los perfiles de concentracin de metanol y ster en la interfase estn dados por el consumo y
la generacin en las tres reacciones reversibles:

k
l
a
vg
(C
Al
-C
Ali
) =(k
1
C
TG
C
A
k
2
C
DG
C
E
) (k
3
C
DG
C
A
-k
4
C
MG
C
E
)
(k
5
C
MG
C
A
-k
6
C
Gli
C
E
) (13)

k
l
a
vg
(C
E
-C
El
)=k
1
C
TG
C
Ai
-k
2
C
DG
C
Ei
+k
3
C
DG
C
Ai
k
4
C
MG
C
Ei
+

k
5
C
MG
C
Ai
k
6
C
Gli
C
Ei
(14)


Por ltimo se estimar el radio de las gotas de acuerdo con la siguiente ecuacin:
d
rg
/dt= -(k
1
C
TG
C
Ai
-k
2
C
DG
C
Ei
+k
3
C
DG
C
Ai
-k
4
C
MG
C
Ei
+k
5
C
MG
C
Ai
-

k
6
C
Gli
C
Ei
)/(
g
a
vg
) (15)


El modelo se resolver matemticamente desarrollando un programa en Fortran mediante el
mtodo de Runge-Kuta de 4 orden. Utilizando el modelo desarrollado y los resultados
experimentales obtenidos, y por medio de estimacin de parmetros, se obtendrn las seis
constantes de reaccin para cada temperatura y los coeficientes de transferencia de masa
interfasial. Utilizando las constantes cinticas para cada temperatura se obtendrn las
energas de activacin y las constantes de Arrhenius para cada una de las reacciones.
Este modelo se validar utilizando los resultados experimentales obtenidos en el proyecto
propuesto: Obtencin experimental de biodiesel.

B. MODELO PARA REACCIN ENZIMTICA

Para este modelo se considera una cintica del tipo Langmuir-Hinshelwood, de acuerdo con
las siguientes reacciones, donde T = triglicrido, A = alcohol, E = enzima, D = diglicrido, G =


7

glicerina, M = mono glicrido, B = BD, TEA = complejo triglicrido-enzima-alcohol, DEA =
complejo di glicrido-enzima-alcohol y MEA = complejo mono glicrido-enzima-alcohol.


T + A +E TEA (16)





TEA D +E +B (17)



D +E + A DEA (18)



DEA M +E +B (19)



M +E +A MEA (20)



MEA G +E +B (21)


Este modelo, al igual que el modelo anterior considera la existencia de dos fases lquidas
dentro de un reactor de tanque agitado por lotes, una polar formada por el alcohol y otra no
polar formada por los triglicridos. Las consideraciones para el desarrollo de un primer
modelo son las siguientes: a) El triglicrido tiene tres cadenas de carbonos (R) iguales y por
tanto se obtendr un solo metil ster del cido graso correspondiente, b) La reaccin ocurre
nicamente en la interfase formada por gotas de triglicrido, c) Para que se lleve a cabo la
reaccin es necesario que se adsorban en la enzima el glicrido y el alcohol, d) El alcohol se
alimenta en una relacin molar mayor a la estequiomtrica, por lo que todo el triglicrido
puede reaccionar, e) Los di y mono glicridos son insolubles en el metanol por lo que se
encuentran en las gotas, f) La densidad de las gotas permanece constante durante todo el
tiempo de reaccin, g) El tiempo total de reaccin es de 60 minutos, h) Los coeficientes de
transporte de masa interfasial permanecen constantes a lo largo de la reaccin, aunque la
composicin de ambas fases cambie, i) Las tasas de reaccin son funcin de la temperatura,
pero la temperatura permanece constante a lo largo de toda la reaccin, j) El reactor se


k2
k2
k3
k3
k1
k1




k4
k5
k5
k6
k6
k4


8

encuentra idealmente agitado, k) Las reacciones controlantes son aquellas en las que se
forman los complejos con la enzima, por lo que las reacciones 17, 19 y 21 tienden a cero.
Las ecuaciones 4 a 8 del modelo de reaccin qumica aplican tambin para este modelo, pero
las concentraciones con respecto al tiempo en la interfase de las gotas son las siguientes:

] [

] [

] [

] [

] [

] [

] [

] [

] [

] [

] [

] [

Este modelo se resolver igual que el modelo anterior y se estimarn las constantes de
reaccin y los coeficientes de transferencia de masa interfasial, as mismo se validar
utilizando los resultados del proyecto propuesto Obtencin experimental de biodiesel.

RECURSOS DISPONIBLES Y NECESARIOS


9

Entre los recursos disponibles se cuenta con computadoras personales suficientes para
desarrollar los modelos propuestos y con el software necesario para hacerlos, por lo cual no
se requieren recursos adicionales para desarrollar este proyecto.

METAS PARA EL PRIMER AO
Las metas para el primer ao son las siguientes:
- Finalizar el modelo concerniente a la obtencin de biodiesel por reaccin qumica.
- Terminar un proyecto terminal de licenciatura.
- Presentar un trabajo en un congreso nacional con su respectivo resumen en extenso.
- Publicar un artculo en revista nacional indexada.


METAS PARA EL SEGUNDO AO
Las metas para el segundo ao son las siguientes:
- Finalizar el modelo concerniente a la obtencin de biodiesel por reaccin enzimtica.
- Terminar un proyecto terminal de licenciatura.
- Terminar una tesis de maestra
- Presentar dos trabajos en congresos nacionales con sus respectivos resmenes en
extenso.
- Publicar un artculo en revista nacional o internacional indexada.



CRONOGRAMA DE ACTIVI DADES
CRONOGRAMA
DE
ACTIVIDADES
AO 1 AO 2
ACTIVIDAD 1 2 3 4 5 6


10

Revisin
Bibliogrfica

Desarrollar modelo
por reaccin
qumica

Resolver
numricamente el
modelo qumico

Realizar programa
de cmputo

Estimar parmetros

Realizar
simulaciones

Desarrollar modelo
enzimtico

Resolver
numricamente
modelo enzimtico

Realizar programa
de cmputo

Estimar parmetros

Realizar
simulaciones

Comparar ambos
modelos

Tesis de licenciatura
y maestra

Publicacin de
resultados





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REFERENCIAS

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