La historia de la pila refleja el desarrollo histrico de las diferentes celdas electroqumicas
empleadas para obtener una corriente elctrica a partir de la energa qumica contenida en unas sustancias qumicas que sufren una reaccin de oxidacin-reduccin. En este caso, el nombre de pila se refiere de modo genrico a todos los dispositivos que generan una corriente continua a partir de una reaccin qumica, aunque existen diferencias entre ellos: celdas voltaicas (primarias y secundarias), pilas elctricas, acumuladores, bateras y pilas de combustible. Para ver dichas diferencias, consultar el artculo sobre generadores electroqumicos.
La batera de Bagdad de la antigedad
Ilustracin de la supuesta batera de Bagdad. Aproximadamente en 1936, los arquelogos descubrieron en una aldea cercana a Bagdad, un conjunto de vasijas de terracota cada una de las cuales contena un rollo de lmina de cobre que albergaba una varilla de hierro. Algunos cientficos especulan que estos artilugios podran ser antiguas celdas galvnicas (alrededor de 2.000 aos de antigedad, aunque el clculo de la edad sigue siendo debatido), a los que se les denomina la "Batera de Bagdad". Se cree que un cido comn de los alimentos, como el jugo de limn o vinagre, sirvi como un electrolito, sin embargo parece ser que dichos recipientes nunca contuvieron en su interior ningn electrolito (sin el cual no pudieron haber funcionado como bateras). Las rplicas modernas han producido con xito corrientes elctricas, dando crdito a esta hiptesis. Si la muestra fue de hecho una batera, pudo haber sido usada para galvanoplastia (sin embargo, para depositar 10 gramos de oro o plata con la intensidad generada por una de dichas pilas se habran necesitado casi 6 das de funcionamiento continuo, por lo que es muy improbable), para producir leves descargas elctricas como fuente de experiencia religiosa, o simplemente utilizada para almacenar rollos antiguos. 2
1800 - La pila voltaica
La pila de Volta de zinc-cobre. En 1780, Luigi Galvani estaba diseccionando una rana, sujeta con un gancho de metal. Cuando toc la pata de la rana con su bistur de hierro, la pierna se encogi como si el animal an estuviese vivo. Galvani crea que la energa que haba impulsado la contraccin muscular observada vena de la misma pierna, y la llam "electricidad animal". Sin embargo, Alessandro Volta, un amigo y colega cientfico, no estaba de acuerdo, creyendo que este fenmeno estaba causado realmente por la unin o contacto entre dos metales diferentes que estaban unidos por una conexin hmeda. El propio Volta verific experimentalmente esta hiptesis, y la public en 1791. Fue perfeccionada hasta que, en 1800, Volta invent la primera batera o generador electroqumico capaz de producir una corriente elctrica mantenida en el tiempo, y por ello fue conocida como pila voltaica. La pila voltaica consiste de pares de discos de cobre y zinc apilados uno encima del otro (de ah el nombre de pila) , separados por una capa de tela o de cartn impregnado en salmuera (este era el electrolito). A diferencia de la botella de Leyden, la pila voltaica produca una corriente continua y estable, y perda poca carga con el tiempo cuando no se la utiliza, aunque sus primeros modelos no podan producir una tensin lo suficientemente fuerte como para producir chispas. 3 Experiment con diversos metales y encontr que el zinc y la plata le dio los mejores resultados. Volta crea que la corriente se produca como resultado de la unin entre dos materiales diferentes, con slo tocarse uno al otro (esta teora cientfica obsoleta fue conocida como la tensin de contacto), y no como resultado de reacciones qumicas (sin embargo, vase efecto termoelctrico). En consecuencia, consider que la corrosin que sufran las planchas de zinc poda ser un defecto relacionado que tal vez podra corregirse de alguna manera con el cambio de materiales. Sin embargo, ningn cientfico haba conseguido evitar esta corrosin. De hecho, se observ que la corrosin era ms rpido cuando se produca ms corriente. Esto sugiri que la corrosin era realmente parte integrante de la capacidad de la la batera para producir una corriente. Esto, en parte, llev al rechazo de la teora de la tensin de contacto en favor de la teora electroqumica. En las ilustraciones de Volta de su pila de corona y la pila voltaica (primera figura de arriba), aparecen discos de metal extra, ahora sabemos que innecesarios, en la parte superior y en la inferior. La figura que aparece en esta seccin, de la pila voltaica de zinc-cobre, tiene el diseo moderno, una indicacin de que "la tensin de contacto" no es la fuente o causa de la fuerza electromotriz de la pila voltaica. Los modelos de pila originales de Volta tienen algunos fallos tcnicos, como fugas del electrlito y cortocircuitos provocados debido al peso de los discos que comprimen los paos empapados en la salmuera. El ingls William Cruickshank resolvi este problema mediante la fijacin de los elementos en una caja en lugar de amontonarlos en una pila. Esto fue conocido como la batera de artesa. 4 El propio Volta dise una variante que consiste en una cadena de vasos llenos de una solucin de sal, unidos por arcos metlicos sumergidos en el lquido. Esto fue conocido como la Corona de Copas o pila de corona. Estos arcos estaban hechos de dos metales diferentes (por ejemplo, zinc y cobre), soldados entre s. Este modelo tambin demostr ser ms eficiente que las pilas originales, 5 aunque no fue tan popular. Otro problema de las pilas de Volta era su corta duracin (una hora en el mejor de los casos), lo cual estaba causado por dos fenmenos. El primero era que la corriente produca la electrolisis de la disolucin de electrlitos, lo que originaba una pelcula de burbujas de hidrgeno que se formaban en el electrodo de cobre, que aumentaba constantemente la resistencia interna de la batera (Este efecto, llamado polarizacin, es contrarrestado en las clulas modernas con medidas adicionales). El otro era un fenmeno llamado de accin local, por el cual se formaban minsculos cortocircuitos en torno a las impurezas del cinc, causando su degradacin. Este ltimo problema fue resuelto en 1835 por William Sturgeon, quien descubri que mezclando algo de mercurio con el zinc se eliminaba este inconveniente. 6
A pesar de sus defectos, las pilas de Volta proporcionaban una corriente ms permanente que las jarras o botellas de Leyden, e hizo posible muchos experimentos y descubrimientos nuevos, como la electrolisis del agua, realizada por primera vez por Anthony Carlisle y William Nicholson (qumico).
1836 - La pila Daniell
Representacin esquemtica de la clula original Daniell. Un qumico britnico llamado John Frederic Daniell busc una manera de eliminar el problema de las burbujas de hidrgeno que aparecen en la pila voltaica, y su solucin fue utilizar un segundo electrolito para consumir el hidrgeno producido por el primero. En 1836, invent la pila Daniell, que consista en una vasija de cobre llena de una disolucin de sulfato de cobre, en el que se sumerge un recipiente de barro sin esmaltar lleno de cido sulfrico y un electrodo de zinc. La barrera de barro era porosa, lo que permita a los iones pasar a travs suya, pero impeda la mezcla de las dos disoluciones. Sin esta barrera, cuando no haba corriente se comprob que los iones de cobre (II) se derivaban hacia el nodo de zinc y sufran la reduccin sin producir una corriente, destruyendo la vida de la batera. 7
Con el tiempo, la acumulacin de cobre podra bloquear los poros de la barrera de barro y acortar la vida de la batera. Sin embargo, la celda de Daniell proporcionan una corriente mayor y ms fiable que la pila voltaica, debido al depsito de cobre electroltico en el ctodo (un conductor) en lugar de hidrgeno (un aislante). Tambin era ms segura y menos corrosiva. Tena una tensin de funcionamiento de alrededor de 1,1 voltios. Fue ampliamente utilizada en las redes de telgrafo, hasta que fue suplantada por la pila Leclanch a finales de la dcada de 1860. 6
1844 - La pila de Grove
Pila de Grove. La pila de Grove fue inventada por William Robert Grove en 1844 y es una modificacin de la pila Daniell. Consista en un nodo de zinc sumergido en cido sulfrico y un ctodo de platino sumergido en cido ntrico, separados por barro poroso. La pila de Grove proporcionaba una corriente elevada y un voltaje casi dos veces superior al de la pila Daniell, por lo que fue la favorita de las redes telegrficas de Amrica durante un tiempo. Sin embargo, se desprendan vapores txicos de xido ntrico cuando estaba en operacin. 6 La tensin tambin se reduca considerablemente cuando la carga disminua, lo que lleg a ser una responsabilidad cuando las redes telegrficas se hicieron ms complejas. El platino tambin era muy caro. La pila de Grove fue sustituida por la ms barata, ms segura y de mejor rendimiento pila de gravedad en la dcada de 1860.
1859 - La pila de plomo-cido: la primera batera recargable
Ilustracin del siglo XIX de una pila de plomo- cido de Plant. Hasta este punto, todas las bateras existentes deban ser vaciadas de forma permanente cuando se agotaban los reactivos y finalizaban todas sus reacciones qumicas. En 1859, Gaston Plant invent la batera de plomo-cido, el primer acumulador, o sea, la primera batera que puede recargarse (en realidad, regenerar las sustancias qumicas gastadas) haciendo pasar una corriente en sentido inverso a travs de ella. Una batera de plomo-cido se compone de un nodo de plomo y un ctodo de dixido de plomo sumergidos en cido sulfrico. Ambos electrodos reaccionan con el cido para producir sulfato de plomo (II), pero la reaccin en el nodo de plomo libera electrones mientras que la reaccin en el xido de plomo los capta, lo que produce una corriente. Estas reacciones qumicas pueden ser revertidas mediante la aplicacin de una corriente en sentido inverso, lo que permite recargarla, al igual que se de debe hacer antes de su primer uso. El primer diseo de Plant consista en dos placas de plomo separadas por bandas de goma y enrolladas en espiral. 8 Sus bateras se utilizaron por primera vez para alimentar la luz en los vagones del tren mientras se detena en una estacin. En 1881, Camille Alphonse Faure invent una versin mejorada que consista en una celosa o rejilla de plomo en la que se apelmaz una pasta de dixido de plomo, formando una placa. Varias planchas podan apilarse para obtener un mayor rendimiento. Este diseo fue ms fcil de producir en masa. En comparacin con otras bateras, el diseo de Plant era ms bien pesado y voluminoso para la cantidad de energa que podra almacenar. Sin embargo, podra producir picos de corriente muy grandes. Tambin tena una resistencia interna muy baja, por lo que una misma batera puede usarse para alimentar mltiples circuitos. 6
La batera de plomo an se utiliza hoy en los automviles y otras aplicaciones donde el peso no es un factor importante. El principio bsico no ha cambiado desde 1859, aunque en la dcada de 1970 se desarroll una variante que utiliza un electrolito en forma de gel en lugar de un lquido (comnmente conocido como la batera de gel), permitiendo que la batera pueda ser utilizada en diferentes posiciones sin fallos o fugas. Hoy en da las celdas electroqumicas se clasifican como "primarias" si producen una corriente slo hasta que los reactivos qumicos se han agotado, y "secundarias", si las reacciones qumicas puede ser revertidas mediante la recarga de la clula. La batera de plomo-cido fue, por tanto, la primera batera o celda secundaria.