Hernandez Salas Lizbeth Nayeli

SAPONIFICABLES

Acilgliceroles
(Nombres obsoletos: glicridos, acilglicridos, grasas neutras)
Los acilgliceroles son steres del glicerol con uno o varios cidos grasos,
que pueden ser iguales o diferentes entre s. Se clasifican en:
Monoacilgliceroles
Diacilgliceroles
Triacilgliceroles
Los mono- y diacilgliceroles existen en pequeas cantidades como
derivados de la digestin de los triacilgliceroles o como intermediarios
metablicos.
Los monoacilgliceroles son componentes minoritarios de los tejidos que
no se acumulan debido a que tienen un importante carcter detergente y
pueden daar las membranas biolgicas. Los 2-monoacilgliceroles son
producto de la digestin en el intestino animal pero se reesterifican a
triacilgliceroles antes de ser incorporados a los quilomicrones. El 2-
araquidonoilglicerol, que deriva del fosfatidilinositol, es un ligando endgeno
de los receptores de cannabinoides y media en la respuesta inflamatoria.
Los diacilgliceroles pueden estar relacionados tanto con los
triacilgliceroles como con ciertos glicerofosfolpidosde los que derivan por la
accin de la fosfolipasa C sobre el fosfatidilinositol-4,5-bisfosfato (PIP2) o de
la fosfolipasa D, seguida de una fosfatasa, sobre la fosfatidilcolina; el sn-1,2-
diacilglicerol as generado es una molcula de sealizacin que participa en
la activacin de varias isoformas de la protena quinasa C (PKC) o puede
liberar cido araquidnico para la sntesis de eicosanoides.
Los triacilgliceroles se presentan en todo tipo de clulas, pero de forma
particularmente abundante en los adipocitos y en las vacuolas de las clulas
vegetales.
Propiedades de los acilgliceroles
Las propiedades de los acilgliceroles dependen de las de sus cidos grasos
constituyentes (vase propiedades de los cidos grasos).
Estereoqumica de los acilgliceroles
En el glicerol se pueden distinguir un grupo alcohol secundario (-CHOH) y
dos primarios (-CH2OH); el carbono central no es asimtrico y los carbonos
de los extremos no se diferencian. Sin embargo, si los carbonos 1 y 3 del
glicerol unen sustituyentes diferentes, el carbono central pasa a ser
asimtrico y en esta situacin los carbonos 1 y 3 ya no son equivalentes.
Esto ocurre con frecuencia en los acilgliceroles naturales y da lugar a la
estereoisomera de estos compuestos.
Para denotar de forma precisa los tomos de carbono del glicerol se utiliza la
numeracin estereoespecfica.
Polaridad
Los mono- y diacilgliceroles son molculas anfipticas debido a que tienen,
respectivamente, dos y un grupo hidroxilo sin esterificar. Los
monoacilgliceroles son ms polares que los diacilgliceroles y tienen ms
facilidad para formar micelas.
Reactividad
Todos los acilgliceroles experimentan hidrlisis (cida, bsica o por accin de
lipasasglosario); con bases dan la reaccin de saponificacin.
Fosfoacilgliceroles
Componentes principales de las membranas, consisten de un glicerol-
3-fosfato esterificado en C1 y C2 por cidos grasos y en el grupofosforil con
un grupo X polar que es generalmente un derivado de un alcohol (X= agua:
cido fosfatdico; X= etanolamina: fosfatidiletanolamina;X= colina: fosfatidil
colina (lecitina); X= serina: fosfatidilserina; X= myo-
inositol: fosfatidilinositol; X= glicerol: fosfatidilglicerol y X=fosfatidilglicerol:
difosfatidilglicerol (cardiolipina)).



Figura: representacin del glicerol-3-fosfato y glicerofosfolpido.

El grupo X polar derivado de un alcohol puede ser igual a: X= agua:
cido fosfatdico; X= etanolamina: fosfatidiletanolamina; X= colina:fosfatidil
colina (lecitina); X= serina: fosfatidilserina; X= myo-
inositol: fosfatidilinositol; X= glicerol: fosfatidilglicerol y X= fosfatidilglicerol:
difosfatidilglicerol (cardiolipina)).

Los plasmalgenos son fosfoglicridos en los que el glicerol fosfato
tiene unido en el C1, mediante un enlace tipo ter, un alcohol de cadena
larga. Comnmente, la parte polar de los plasmalgenos es etanolamina,
colina o serina.

Figura: un plasmalgeno.
Ceras
Las ceras son steres de los cidos grasos con alcoholes de peso molecular
elevado, es decir, son molculas que se obtienen por esterificacin, reaccin
qumica entre un cido carboxlico y un alcohol, que en el caso de las ceras
se produce entre un cido graso y un alcohol monovalente lineal de cadena
larga.
La temperatura de fusin de la cera es de por encima de 45 C formando un
lquido de baja viscosidad. Son sustancias insolubles en agua pero solubles
en disolventes no polares, orgnicos. Todas las ceras son compuestos
orgnicos, tanto sintticos y de origen natural.
Como ejemplo, el principal componente de la cera de abejas es
la miricina, el ster del cido palmtico con el alcohol mircico o melsico,
que se denomina palmitato de miricilo o hexadecanoato de triacontanol:

(En rojo la parte del cido carboxlico y en azul el alcohol)

Esfingolipidos
Los esfingolpidos, son componentes importantes de las membranas,
derivados del aminoalcohol insaturado esfingosina odihidroesfingosina (C18).





Este alcohol, se une a un cido graso de cadena larga por medio de un
enlace amina para formar una ceramida.

Las ceramidas, se encuentran en pequeas cantidades en los tejidos de
plantas y animales, pero dan origen a los esfingolpidos ms abundantes:

Figura: una ceramida.


Las esfingomielinas, son los esfingolpidos ms comunes;
son ceramidas esterificadas con fosforilcolina o fosforiletanolamina. Aunque
las esfingomielinas difieren qumicamente de la fosfatidilcolina y
la fosfatidiletanolamina, sus conformaciones y distribuciones de carga son
muy similares. La mielina que rodea y asla elctricamente a muchos axones
en las neuronas del tejido nervioso, es particularmente rica
enesfingomielinas.



Cuando las ceramidas se combinan con un azcar forman a
los glucoesfingolpidos, que se dividen en: cerebrsidos , son
los esfingolpidos ms simples, su cabeza polar consiste de una unidad de
azcar. Los galactocerebrsidos, que se encuentran en las membranas
celulares neuronales del cerebro, tienen una cabeza polar de b-D galactosa.


Los glucocerebsidos, que tambin tienen un residuo de b-D galactosa
se encuentran en membranas celulares de otros tejidos. A diferencia de
los fosfolpidos, los cerebrsidos carecen de grupos fosfato y por lo tanto, son
frecuentemente compuestos no ionicos. Los residuos de
algunos galactocerebrsidos estn sulfatados en la posicin 3 formando
compuestos conocidos como sulftidos.


Los ganglisidos son el grupo ms complejo de los esfingolpidos.
Son oligosacridos de ceramidas que incluyen entre sus residuos de azcar
al menos un residuo de cido silico (cido Nacetilneuramnico (NAM) y
sus derivados). Los ganglisidos son componentes primarios de la superficie
de las membranas celulares y constituyen una fraccin significativa
(aproximadamente 6%) de los lpidos del cerebro, en otros tejidos, estn
presentes en cantidades mucho menores.

Cerebrosidos

Son monosacridos de ceramida que se encuentran en gran abundancia en
la vaina mielnica de los nervios. Consisten de una ceramida con un azcar
simple residual en el 1-hydroxil moiety. El azcar residual puede ser tanto
glucosa como galactosa; Los dos mayores tipos sern entonces
glucocerebrnicos y galactocerebrnicos. Se diferencian entre s por la clase
de cido graso que existe en sus molculas.

cido lignocrico = querosina = CH3 - (CH2)22 - COOH

cido cerebrnico = frenosina o cerebrn= CH3 - (CH2)21 - CHOH COOH

cido nervnico = nervn = CH3 - (CH2)7 - CH = CH (CH2)13 COOH

cido Oxinervnico = oxinervn= CH3 - (CH2)7 - CH = CH (CH2)12 - CHOH
- COOH

Glangliosidos
-Contienen ceramida, glucosa, galactosa y cidoN-acetilneuramnico.
-Se encuentran en los sitios receptores especficos situados sobre la
superficie de las membranas celulares.
-Abundan en el tejido nervioso.
-Se clasifican en:
Monosilicos: tienen 1 AcNeu (GM)
Disilicos: tienen 2 AcNeu (GD)
Trisilicos: Tienen 3 AcNeu (GT)

Esfingomielinas
La esfingomielina es un tipo de esfingolpido que se encuentra en las
membranas de las clulas animales, especialmente en la vaina de mielina
que rodea algunos axones de clulas nerviosas.
Por lo general, la esfingomielina est formada por fosforilcolina y ceramida,
o un grupo principal de fosfoetanolamina. Por lo tanto, las esfingomielinas
tambin se pueden clasificar como esfingofosfolpidos. En los seres humanos,
la esfingomielina constituye aproximadamente el 85% de todos los
esfingolpidos.

Plasmalogenos
En algunos fosfolpidos existen grupos alquilo o 1-alquenilo unidos por
enlace ter (R-O-R'). Entre loslpidos-ter que tienen 1-alquenilo destacan
los plasmalgenos, abundantes en el tejido cardiaco de vertebrados y
tambin en las membranas de ciertas bacterias y de invertebrados. En el
grupo 1-alquenilo, n (ver figura) suele estar entre 13 y 15; el cido graso del
segundo carbono, que se une a travs del tpico enlace ster, suele tener de
16 a 18 carbonos (x = 14-16) y uno o dos dobles enlaces. En el tercer carbono,
esterificadas en el fosforilo, suele haber colina o etanolamina.

plasmalgeno
En la mielina abundan los plasmalgenos de etanolamina, mientras que
en el msculo cardiaco abundan los de colina.
La funcin biolgica de estos compuestos no est clara; se ha observado
que el tratamiento con trombina de las clulas endoteliales activa la
hidrlisis selectiva (por la fosfolipasa A2) de plasmalgenos de colina con
cido araquidnico en sn-2, generando lisoplasmenilcolina y el araquidnico
libre que es precursor de eicosanoides.
Un ejemplo de lpidos-ter con grupo alquilo, 1-alquil-2-acetil-sn-glicero-
3-fosfocolina, es el factor activador de plaquetas (PAF), una molcula de
sealizacin implicada en las respuestas inflamatoria e inmune y en la
agregacin plaquetaria.

PAF

Glicerolipidos
Estn formados por glicerol esterificado en
posiciones sn-1 y sn-2 con cidos grasos. El
OH del carbono sn-3 del glicerol puede estar
esterificado:
Con un azcar, dando lugar a los
glicoglicerolpidos
Con cido ortofosfrico, dando lugar a los
fosfoglicerolpidos, que a su vez puede presentar otros sustituyentes.
Las enzimas capaces de hidrolizar este tipo de lpidos son las fosfolipasas.
Se distinguen varios tipos de fosfolipasas (figura de la izquierda):
La fosfolipasa A1 (PLA1): Rompe el enlace que conecta al cido graso en
posicin sn-1 con el glicerol. Genera un lisoglicerolpido y un cido graso
La fosfolipasa A2 (PLA2): Rompe el enlace que conecta al cido graso en
posicin sn-2 con el glicerol. Genera un lisoglicerolpido y un cido graso
La fosfolipasa C (PLC): Genera diacilglicerol por un lado y la cabeza polar
(con el fosfato) por otro
La fosfolipasa D (PLD): Genera cido fosfatdico por un lado y la cabeza
polar (sin el fosfato) por otro

INSAPONIFICABLES
Esteroles
Los esteroles son esteroides con 27 a 29 tomos de carbono. Su estructura
qumica deriva del ciclopentanoperhidrofenantreno o esterano, una molcula
de 17 carbonos formada por tres anillos hexagonales y uno pentagonal. En
los esteroles, se aade una cadena lateral de 8 o ms tomos de carbono en
el carbono 17 y un grupo alcohol o hidroxilo (-OH) en el carbono 3. Estas
sustancias se encuentran en abundancia en los organismos vivos, sobre todo
en animales y en algunas algas rojas. Son solubles en los disolventes
orgnicos, y poseen un elevado punto de fusin.

Tocoferoles
Los tocoferoles son las principales substancias con propiedades
antioxidantes presentes de forma natural en aceites de semillas. Existen en
cuatro formas qumicas denominadas alfa-, beta-, gamma- y delta-tocoferol.
Su accin antioxidante tiene una doble vertiente: por un lado ejercen una
proteccin antioxidante in vivo, protegiendo a los lpidos celulares de la
oxidacin (actividad de vitamina E), y por otro ejercen una accin in vitro,
protegiendo el aceite y los alimentos del enranciamiento oxidativo. Los
cuatro tipos de tocoferoles presentan distintos grados de actividad in vitro e
in vivo. As, alfa-tocoferol presenta la mxima actividad antioxidante in vivo
pero una baja actividad in vitro, mientras que gamma-tocoferol presenta
mxima actividad antioxidante in vitro pero escasda actividad de vitamina
E. Beta- y delta-tocoferol presentan propiedades intermedias.

Isoprenoides:
Son un grupo de compuestos derivados del isopreno.

-carotenoides
Los carotenoides son pigmentos orgnicos del grupo de los isoprenoides que
se encuentran de forma natural en plantas y
otros organismos fotosintticos como algas, algunas clases
de hongos y bacterias. Se conoce la existencia de ms de 700 compuestos
pertenecientes a este grupo.
Los carotenoides son el grupo ms representativo de los tetraterpenos,
compuestos que se caracterizan por una estructura con 40 tomos de
carbono, aunque no todos los carotenoides se ajustan estrictamente a esta
regla. Estos tomos de carbono se encuentran ordenados formando
cadenas polinicas conjugadas en ocasiones terminadas en anillos de
carbono.
La estructura patrn de 40 carbonos se denomina caroteno. La
numeracin se toma en cuenta como un dmero, por lo que la mitad
izquierda se numera comenzando por el carbono que se enlaza a dos metilos
y se prosigue de manera lineal hasta el carbono 15 (El extremo opuesto del
primer monmero); se prosigue a numerar los metilos de izquierda a
derecha hasta el nmero 20. La mitad derecha se numera de manera
homloga de derecha a izquierda con numeracin primada. Dependiendo la
estructura de cada uno de los extremos, se nombra el tipo de extremo de la
izquierda con las letras griegas de acuerdo a la convencin de la IUPAC.
Posteriormente se hace lo mismo con la mitad derecha.

-xantofilas
A los carotenoides que contienen tomos de oxgeno se les conoce ms
especficamente como xantofilas.
Las xantfilas se encuentran tambin de forma natural en muchas plantas,
son compuestos pigmentados y presentan tambin accin fotosinttica. Estos
pigmentos, ms resistentes a la oxidacin que las clorofilas, proporcionan
sus tonos amarillentos y parduzcos a las hojas secas.
Esteres
Los Esteres son compuestos que se forman por la unin de cidos
con alcoholes, generando agua como subproducto.

Como se ve en el ejemplo, el hidroxilo del cido se combina con el hidrgeno
del radical hidroxilo del alcohol.
Nomenclatura: Se nombran como si fuera una sal, con la terminacin ato
luego del nombre del cido seguido por el nombre del radical alcohlico con
el que reacciona dicho cido.
Los steres se pueden clasificar en dos tipos:
steres inorgnicos: Son los que derivan de un alcohol y de un cido
inorgnico. Por ejemplo:

steres orgnicos: Son los que tienen un alcohol y un cido orgnico. Como
ejemplo basta ver el etanoato de propilo expuesto arriba.
Otro criterio o forma de clasificarlos es segn el tipo de cido orgnico que se
uso en su formacin. Es decir, si se trata de un cido aliftico o aromtico.
Aromticos son los derivados de los anillos bencnicos como se ha explicado
anteriormente. Para los alifticos hacemos alusin nuevamente al etanoato
de propilo anteriormente expuesto.
Al proceso de formacin de un ster a partir de un cido y un alcohol se lo
denomina esterificacin. Pero al proceso inverso, o sea, a la hidrlisis del
ster para regenerar nuevamente el cido y el alcohol se lo nombra
saponificacin. Este trmino como veremos es tambin usado para explicar
la obtencin de jabones a partir de las grasas.

Propiedades fsicas:
Los que son de bajo peso molecular son lquidos voltiles de olor agradable.
Son las responsables de los olores de ciertas frutas.
Los steres superiores son slidos cristalinos, inodoros. Solubles en
solventes orgnicos e insolubles en agua. Son menos densos que el agua.

Propiedades Qumicas:
Hidrlisis cida:
Ante el calor, se descomponen regenerando el alcohol y el cido
correspondiente. Se usa un exceso de agua para inclinar esta vez la reaccin
hacia la derecha. Como se menciono es la inversa de la esterificacin.
Hidrlisis en medio alcalino:
En este caso se usan hidrxidos fuertes para atacar al ster, y de esta
manera regenerar el alcohol. Y se forma la sal del cido orgnico.

Usos de los steres:
Citaremos algunas. La mejor aplicacin es utilizarlo en esencias para dulces
y bebidas ya que se hallan de forma natural en las frutas. Otros para
preparar perfumes. Otros como antispticos, como el cloruro de etilo.

Acidos carboxlicos
La IUPAC nombra los cidos carboxlicos reemplazando la terminacin -
ano del alcano con igual nmero de carbonos por -oico.



Cuando el cido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud
dando el localizador ms bajo al carbono del grupo cido. Los cidos
carboxlicos son prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarse
como sustituyentes.



Los cidos carboxlicos tambin son prioritarios frente a alquenos y
alquinos. Molculas con dos grupos cido se nombran con la terminacin -
dioico.



Cuando el grupo cido va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena
principal y se termina en
-carboxlico.


Los cidos carboxlicos son molculas con geometra trigonal
plana. Presentan hidrgeno cido en el grupo hidroxilo y se comportan como
bases sobre el oxgeno carbonlico.



Los puntos de fusin y ebullicin son elevados ya que forman dmeros,
debido a los enlaces por puentes de hidrgeno.