2014

APROVECHAMIENTO DE LOS
SULFUROS COMPLEJOS DE LA
FAJA PIRTICA IBRICA

Antonio Ros Moreno

Metalurgia
05/05/2014

NDICE:
1.- LA FAJA PIRTICA IBRICA
2.- CARACTERIZACIN DE LOS SULFUROS COMPLEJOS
3.- TRATAMIENTO DEL MINERAL
4.- PROCESO DE FLOTACIN
5.- CASO PRCTICO DE FLOTACIN
5.1.- Planta de Trituracin Primaria
5.2.- Trituracin Secundaria y Terciaria
5.3.- Concentrador
6.- PROCESO HIDROMETALRGICO
6.1.- Fundamento del Proceso
6.2.- Observaciones
7.- BIBLIOGRAFA

1.- LA FAJA PIRTICA IBRICA

Las mineralizaciones del suroeste ibrico se distribuyen en dos zonas, la Zona
Surportuguesa y la Zona Ossa Morena.
Dentro de la Zona Surportuguesa se encuentra el Cinturn Ibrico de Piritas (Faja
Pirtica Ibrica), un grupo de mineralizaciones de grandes depsitos sulfuros
polimetlicos y lentejones de manganeso, de origen comn.
La Faja Pirtica Ibrica (FPI) es un metalotecto de sulfuros masivos volcanognicos
localizado en el suroeste de Espaa y sur de Portugal. Es una de las provincias
metalogenticas ms importantes del mundo, y de las mayores concentraciones de
sulfuros del planeta. Es una zona de gran inters tanto econmica como mineralgica
pues abarca gran variedad mineral a lo largo de su extensin. Sus excepcionales y
variadas reservas metlicas son las responsables de que sus mineralizaciones se
exploten desde hace ms de 5000 aos y que, en determinadas pocas, haya sido uno de
los distritos con mayor produccin europea y mundial en pirita, Cu, Ag, Au y/o Mn.

Figura 1: Faja Pirtica Ibrica

La FPI presenta una superficie aproximada de 250 km de largo y de 30 a 50 km de

ancho, desde Alccer do Sal (Portugal), hasta la provincia de Sevilla (Espaa), al
sureste.
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Los enclaves mineros ms destacables se distribuyen geogrficamente de la siguiente

forma:
- Espaa: Las Herreras, Tharsis, La Joya, El Buitrn, Rio Tinto, San Miguel, LomeroPoyatos, Cueva de la Mora, Cala, Castillo, Teuler, Aguas Teidas, y Las Cruces.
- Portugal: Canal-Caveira, Lousal, Aljustrel, Neves-Corvo, y Sao Domindos.
El resto tanto de Portugal como de Espaa, son las siguientes: San Platn, Sotiel, San
Telmo, Soloviejo, Salgadinho, Aznalcllar, Confesionarios, Concepcin, Campofro, La
Zarza, Monte Romero, Pea del Hierro.
Dentro de la Faja Pirtica se encuentran tambin mineralizaciones de sulfuros con
proporciones importantes de galena, blenda o calcopirita, llamados sulfuros complejos.
Entre estas minas de sulfuros complejos se encuentran la mina de Monte Romero
(Almonaster la Real) y las minas del Grupo Vuelta Falsa-El Toro en la Rivera de
Malagn (Puebla de Guzmn-Paymogo, Huelva), entre ellas Romanera, la Sierrecilla, El
Cura, Nuestra Seora del Carmen y Vuelta Falsa; en estas minas predominan los
contenidos de zinc y plomo sobre el cobre, de lo que puede servir de ejemplo la
composicin de los minerales de Romanera, 0,38% Cu, 3,35% Pb y 6,21% Zn.
El promedio de la composicin de la reservas y recursos en la FPI es el que se describe
a continuacin: 46% S, 40 % Fe, 1,1% Cu, 2,9% Zn, 1,2% Pb, 0,8 g/t Au, 30 g/t Ag.
Otros muchos elementos como pueden ser en Sn, Cd, Co, Hg, Bi, Se estn igualmente
presentes pero en concentraciones aproximadas de unas 10 ppm.

2.- CARACTERIZACIN DE LOS SULFUROS COMPLEJOS

Los sulfuros complejos son minerales que se explotan por su valor econmico en
metales no frreos y en metales preciosos, formados esencialmente por sulfuros de
cobre, plomo, zinc y hierro, entre los cuales, se presentan nter crecimientos ntimos.

Tabla 1.- Mineraloga tpica de los yacimientos de sulfuros complejos (FPI)

Mineral
Calcopirita
Galena
Esfalerita
Arsenopirita
Pirita

Composicin

Proporcin

CuFeS2

1%

PbS

2,5 %

Zn(Fe)S

5,7 %

FeAsS

1,2 %

FeS

84,4 %
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Los sulfuros complejos de la Faja Pirtica Ibrica, en su conjunto, presentan una

relacin cobre:plomo:zinc cercana a 1:2:6, es decir, salvo en singularidades (que de
hecho existen, los minerales cobrizos), este tipo de mineralizaciones son de zinc-plomo,
entre los cuales el zinc es el metal mayoritario.
Dado su gran valor econmico, nuestro objetivo ser presentar una recopilacin de los
principales procesos y tcnicas para el beneficio de estos minerales.

3.- TRATAMIENTO DEL MINERAL

Estos sulfuros complejos polimetlicos, unidos generalmente a grandes masas de pirita,
ofrecen fuertes dificultades para su separacin.
Hasta bien entrado el siglo XX se haban explotado en estas masas mineralizadas,
exclusivamente aquellas zonas en las que predominaban uno o dos metales, cuya
separacin poda conseguirse con tcnicas relativamente sencillas. Ms adelante la
tecnologa alemana resolvi los procesos de separacin del cobre en las cenizas
procedentes de la tostacin de piritas cuprferas, y en las piritas ricas en cobre y con
pequeas cantidades de otros metales.
Por razones tcnicas y econmicas que no es ste el lugar de exponer, el tratamiento que
pudiramos llamar convencional para la recuperacin de metales de las cenizas de
piritas cay paulatinamente en desuso, y se plante el problema de la recuperacin de
los metales contenidos en los sulfuros polimetlicos.
Dos han sido las vas esenciales seguidas por los investigadores para solucionar esta
importante cuestin.
El primer camino es esencialmente metalrgico, y consiste, en lneas generales, en una
tostacin previa de las piritas o de los sulfuros polimetlicos para producir cido
sulfrico y un tratamiento de las cenizas de tostacin para eliminacin de impurezas,
como el arsnico, el bismuto, etc., y recuperacin selectiva de los metales contenidos.
La gran cuanta de las inversiones requeridas, los elevados costos de tratamiento y la
necesidad de producir ingentes cantidades de cido sulfrico, cuyo almacenamiento es
difcil y oneroso, detuvieron, despus de resultados iniciales esperanzadores, el
desarrollo de esta lnea metalrgica en el tratamiento de los sulfuros complejos
polimetlicos.
La otra va a que nos hemos referido, es la mineralrgica, que consiste en la puesta a
punto de tcnicas depuradas de flotacin selectiva, para la obtencin de concentrados
independientes de los ms importantes metales contenidos e los sulfuros polimetlicos.
Todo ello dentro de unos grados de recuperacin aceptables y con leyes y contenidos de
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impurezas que permiten mantenerse dentro de las especificaciones requeridas por el

mercado mundial de minerales.
Como residuo de los procesos de flotacin selectiva se obtienen tonelajes muy
importantes de pirita flotada, que puede ser destinada a la fabricacin de cido sulfrico,
pero con la enorme diferencia, en relacin con la va metalrgica, de que esta pirita
flotada puede ser almacenada sin problemas importantes y utilizarse paulatinamente en
la fabricacin de cido sulfrico, atemperndose a los requerimientos del mercado.
Durante los aos 1.973 y 1.974 Andaluza de Piritas, S.A., puso a punto un
procedimiento para recuperar por flotacin diferencial, el cobre, plomo, zinc y plata
presente en los sulfuros complejos, que permita obtener concentrados de alta ley con
buenas recuperaciones metalrgicas (Patentes: ES-0436357_A1, ES-8400677_A1 y ES8501004_A1).
Sin embargo, la cuestin no termina aqu, y el beneficio de los concentrados de mineral
obtenidos en la flotacin de los sulfuros complejos polimetlicos representa un reto
importante para la tecnologa metalrgica.
La riqueza de estos concentrados de sulfuros polimetlicos en elementos secundarios,
muchos de ellos valiosos y recuperables, debe obligar a las metalurgias a perfeccionar
sus procesos de refino, a fin de obtener de estos minerales la mayor parte de los
elementos en ellos contenidos.
Cabe adems la posibilidad de obtener la separacin metalrgica de los diferentes
metales y elementos contenidos en un concentrado global, y a ello apuntan diversas
investigaciones, tanto en lo que se refiere a la tcnica pirometalrgica como
hidrometalrgica.
Como se puede observar, el esfuerzo de investigacin tecnolgica realizado en la FPI ha
sido enorme y ha continuado durante los primeros aos del siglo XXI, tratando de
valorizar una acumulacin de metales que siempre han sido un reto para los productores
de esta provincia metalogentica. Siguiendo la clasificacin de lvarez Marcos, los
procesos de mejora de los productos finales han seguido las siguientes lneas:
A).- A partir de los concentrados pirticos
1.- Procesos que operan por oxidacin, a fin de remover la mayor parte del azufre en
forma de compuestos sulfuroso, seguidos de la separacin de metales no frreos de un
residuo que contiene una elevada proporcin de hierro.
Dentro de este grupo caben procesos, tanto piro como hidrometalrgicos; sin embargo,
en ellos se generan enormes cantidades de gases sulfurosos o de cido sulfrico, que por
otra parte, ser necesario vender en un mercado realmente saturado.

En este grupo se encuentran diversas tecnologas, tales como la Tostacin

Desarsenicante y Clorulante DKH, la Descomposicin Flash Outokumpu y la Tostacin
Sulfatante y otros ms. Las desventajas de estos procesos se relacionan con la dificultad
de separar los metales no ferrosos del hierro, adems, se requieren grandes unidades
procesadoras de cenizas y se crean problemas ambientales con el residuo frrico
procedente del tratamiento
2.- Procesos que separan inicialmente los contenidos en metales no frreos de la pirita o
sus derivados, descartndose aquella y stos, como residuos. Dentro de este grupo se
encuentran los procedimientos bio-hidrometalrgicos, ya sea por accin bacteriana
directa, mediante la cual, la pirita se transforma en sales insolubles de tipo sulfato,
liberando a su vez sales solubles de cobre y de zinc, o bien, mediante la accin
bacteriana indirecta que genera el agente lixiviante, el in frrico, a expensas del sulfato
frrico producido en el ataque de aquel a los sulfuros. En esta situacin, la pirita no es
atacada y los sulfuros de cobre y hierro, de zinc y de plomo, se convierten en sulfatos,
liberando al azufre contenido en su forma elemental.
Estas vas conducen siempre a procesos va sulfato, con lo cual, el plomo, la plata y el
oro se encuentran con los insolubles de la reaccin, formando un residuo del cual
pueden recuperarse en una segunda etapa. El reto al que se enfrentan todos los
procedimientos que se mencionan a continuacin son los derivados de la lenta cintica
de reaccin, implicando grandes volmenes de reactores y fuertes costes energticos en
la agitacin, Adems, se requieren numerosas etapas para la disolucin de los diferentes
metales y, tambin, el volumen de residuos generado es algo mayor al de la materia
prima de entrada. Las tecnologas ensayadas han sido las siguientes:
- El Proceso BIOX de accin directa
- El proceso IBES de accin indirecta
- El proceso BRISA de accin indirecta
B).- A partir de concentrados globales Cu + Pb + Zn
Todos los procedimientos ensayados, a veces, a escala semi-industrial, en ningn caso
han sobrepasado el nivel comercial, situndose, frecuentemente, en la escala piloto.
Considerando todas las opciones, stas pueden ser:
Procesos Pirometalrgicos
Procesos Hidrometalrgicos
- Medio Cloruro
- Medio Sulfato
Qumicos
Biolgico-Qumicos
Cindonos exclusivamente a los procesos por va hmeda, considerados hasta ahora
como los ms prometedores, el procedimiento COMPREX de Tcnicas Reunidas
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renuncia a la tostacin sulfatante previa y aborda la transformacin en sulfatos por

lixiviacin a presin con oxgeno. Este procedimiento ha ensayado concentrados de la
FPI llegando hasta la fabricacin de ctodos de zinc metal. El proceso parte de un
concentrado de flotacin global que, tpicamente, podra contener: 3-8% Cu, 5-7% Pb,
14-19% Fe, 25-38% Zn y 200-450 g/t Ag. En el proceso, el concentrado global se
introduce en un reactor de oxidacin con oxgeno a una temperatura de pulpa de 220 C
y a una presin total de 30 kg/cm2 durante una hora; el lquido separado del proceso de
oxidacin contiene ms del 98% del cobre y zinc inicial y, una vez neutralizado con cal
hasta un pH de 2,2 se enva a un proceso tradicional de extraccin y electrolisis de
cobre; el plomo y la plata se hacen precipitar con polvo de zinc a partir de un
tratamiento de lixiviacin con salmuera; el zinc, finalmente, procede de la extraccin
con el proceso industrial Zincex de solventes y electrodeposicin.
El proceso CUZCLOR (Tcnicas Reunidas) es otro ejemplo ensayado con los
concentrados globales de la flotacin de sulfuros complejos de la FPI, esta vez
utilizando un medio cloruro. La pulpa de concentrado global es lixiviada con cloruro
frrico a 100C de temperatura y presin atmosfrica, transformando los metales bsicos
en cloruros, mientras que el azufre pasa a su forma elemental. El cobre y el zinc se
extraen de la solucin mediante disolventes especficos, pasando a la siguiente etapa de
deposicin electroltica.
Dado este contexto, no debemos olvidar los trabajos realizados a escala laboratorio y
planta piloto por Espaola del Zinc, S.A. y Andaluza de Piritas, S.A. en la dcada de los
70 del siglo pasado, que presenta un tratamiento hidrometalrgico de los minerales
complejos (Patentes: ES-0475187_A1 y ES-0477532_A1). El proceso se basa
fundamentalmente en la oxidacin selectiva de los minerales sulfurados de plomo, zinc
y cobre en medio cloruro mediante la accin del cloruro frrico, permitiendo la
recuperacin de los metales contenidos en minerales complejos o en mezclas de
minerales sulfuradas.
En la va de biolixiviacin se han efectuado numerosos ensayos, desde la escala en
vidrio hasta plantas piloto de cierta envergadura. Se han obtenido numerosas patentes,
pero nunca se ha pasado de esa etapa de demostracin. As, el Instituto Geolgico y
minero de Espaa, ha realizado numerosos ensayos a escala batch sobre los
concentrados de cobre de diversas plantas en operacin en la FPI, adquiriendo buenos
rendimientos al producir cepas de bacterias termfilas y mesfilas bien adaptadas a las
condiciones de ensayo, reduciendo paulatinamente los tiempos de disolucin.
Un ensayo a una ms importante escala ha sido la Planta Piloto instalada en el IGME en
sus instalaciones de Tres Cantos. El proceso se bas en el sistema BRISA aplicado al
tratamiento de concentrados de flotacin de sulfuros complejos de la FPI. El proceso se
puede definir como una lixiviacin frrica del zinc y el cobre contenidos en un
concentrado de flotacin de cobre, y la posterior regeneracin del agente lixiviante
mediante su recirculacin a travs de un bioxidador. La planta se estructur en dos
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partes bien definidas. En la primera, tena lugar una lixiviacin qumica y en la segunda
una bioxidacin. En el circuito de lixiviacin se establecan dos etapas: lixiviacin
primaria y una lixiviacin cataltica. El agente lixiviante era el sulfato frrico.
El propio IGME ha seguido investigando el proceso de lixiviacin frrica de
concentrados semiglobales mediante el sulfato frrico. En realidad, el inters de esta
nueva concepcin se refiere a un concentrado de zinc no apurado, de tal manera que su
extraccin del circuito de flotacin hace mejorar sustancialmente el rendimiento y
calidad de la flotacin secuencial. El concentrado, una vez acondicionado, se ataca con
sulfato frrico en varias etapas, para despus, ser extrado con disolventes apropiados y
sufrir una electrodeposicin. La planta ha sido instalada en la localidad minera de
Tharsis y ha marchado en continuo, consiguiendo elevadas recuperaciones. Durante el
ao 2005 se ha investigado mineral polimetlico "rico", todo-uno, molido a un D80 = 30
micras, habindose obtenidos lixiviaciones del orden del 70% del cobre y del 95% del
zinc, en discontinuo, a escala de laboratorio.
Un proyecto de carcter algo excepcional es el de Cobre Las Cruces que, despus de
haber pasado por varios propietarios desde que Rio Tinto (Riomin) lo descubriera en el
ao 1994, por fin en la actualidad llega su puesta en marcha. El depsito mineral de Las
Cruces posee una magnfica ley en cobre, casi 18 millones de toneladas con 6,2% Cu,
con un 95% contenido en sulfuros secundarios: calcosina, covelina y bornita. En este
tipo de yacimientos es natural que se pensase en una lixiviacin a presin para extraer
con una buena recuperacin el cobre contenido. Sin embargo, las complicaciones y los
costes asociados a esta operacin han decantado a la actual propiedad por el proceso
OKTOP a presin atmosfrica, de la firma finlandesa Outek (Outokumpu Technology).
La instalacin est en marcha desde 2009 y, fundamentalmente, el proceso consiste en
una lnea sencilla de ataque de la pulpa finamente dividida (salida de una molienda de
un molino de bolas de 3,2 MW) en reactores verticales OKTOP (Vertical Fast Flow)
con oxidacin por oxgeno, ya ensayados en procesos de extraccin de nquel, seguida
de un montaje SX-EW (extraccin por solventes y electrodeposicin) con configuracin
tradicional. La planta produce anualmente 72.000 toneladas de ctodos de cobre de alta
pureza.
Por ltimo, en el ao 2008, tambin entra en funcionamiento la explotacin de Aguas
Teidas que ha tenido la necesidad de montar un nuevo de concentrador con dos lneas
de flotacin de tipo tradicional para minerales cobrizos y ricos en zinc. Las
caractersticas innovadoras del lavadero son su muy fina molienda (18 micras y 26
micras, segn la lnea de proceso) conseguida con molinos verticales en dos etapas
(towers mill). Adems, el espesamiento final de los estriles se realiza al mximo, a fin
de producir material para introducirlo mezclado con cemento en las cmaras de la mina
subterrnea.

4.- PROCESO DE FLOTACIN

El mtodo de recuperacin de minerales por Flotacin es actualmente el ms eficaz y el
ms extensamente usado en todo el mundo. Se distingue entre Flotacin Colectiva
(separacin de minerales distintos, como los sulfurados y los no-sulfurados) y
Flotacin Diferencial (separacin de tipos similares de mineral, como la separacin de
sulfuros de Cobre, Plomo y Zinc).
La flotacin hace posible la recuperacin econmica de recursos minerales de baja ley,
siendo, posiblemente, la tecnologa ms importante desarrollada para el tratamiento de
los minerales.
Siempre se pens que era un arte lograr que una partcula mineralizada se vuelva
hidrofbica, se junte a una burbuja de aire y, formando un conjunto de menor densidad
que el agua, flote hacia la superficie. La selectividad y el desarrollo logrado finalmente
en la flotacin hasta nuestros das (indistintamente del tipo de celdas), hacen que estos
conceptos se expliquen cada vez mejor.
Ahora, en el tercer milenio, podramos afirmar que flotar no es un arte porque para tener
xito en flotacin es necesario controlar desde la calidad del mineral en mina, el
producto chancado a molienda, la liberacin de los valiosos y posible aplicacin de
flotacin flash, densidades de pulpa en las etapas de flotacin, calidad y dosificacin
automtica de reactivos, control de cargas circulantes y remolienda de medios de
flotacin, automatizacin de equipos en control de nivel de pulpa, control automtico de
pH, uso de analizador qumico en lnea como apoyo importante a las decisiones de
flotacin y, adems, estar preparados para el esquema de plantas concentradoras por
flotacin controladas desde una sala de mando es vital para alcanzar costos operativos
competitivos.
La flotacin difcilmente ser reemplazada en los prximos aos, su relevancia en el
procesamiento de los minerales an no ha sido medida en su verdadera magnitud. Este
proceso tiene gran influencia en la metalurgia extractiva ya que sin l difcilmente
hubiera podido desarrollarse sistemas posteriores, como los de tostacin, conversin,
fusin y refinacin para obtener metales de consumo; y, en general, la minera no
mostrara los niveles actuales de desarrollo, que permiten elevar el volumen de reservas
minerales abriendo la posibilidad de flotar minerales de contenido qumico valioso ms
bajo.
Los procesos de flotacin eran los ms habituales en la concentracin de sulfuros
complejos en la Faja Pirtica. Hoy en da los siguen empleando algunas de las
explotaciones operativas: minas de Aguas Teidas y Aguablanca.
La flotacin diferencial de sulfuros polimetlicos, consiste en recuperar una o ms
especies mineralgicas, dejando en los relaves otras especies deprimidas por reactivos
especficos.
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Las menas complejas que contienen cobre, plomo, cinc y hierro finamente diseminados
estn entre los sistemas de ms difcil beneficiamiento por flotacin, especialmente
cuando la oxidacin superficial lleva a la disolucin de iones cpricos que activan la
esfalerita, disminuyendo la selectividad del proceso.
Hasta hoy, la primera etapa de tratamiento de estos minerales pasaba inevitablemente
por el proceso de flotacin. Tomando ahora las palabras de M. Acosta, 1991, los
parmetros ms importantes del procesamiento por flotacin de los minerales
complejos, son los siguientes:
Presencia de pirita en cantidad muy elevada.
Textura muy compleja de la asociacin de los principales minerales que entran en el
proceso, con complicados inter-crecimientos cristalinos.
Presencia de elementos minoritarios, muchas veces indeseables a causa de las
penalizaciones que incurren dentro de las frmulas de venta.
Todo lo anterior lleva aparejado una problemtica muy peculiar, que puede ser resumida
de la siguiente manera:
Una necesidad de moler el mineral a tamaos extraordinariamente finos, a fin de
liberar las especies econmicamente interesantes (de 18 micras a 65 micras), lo que
conlleva muy elevados consumos de energa.
Esto ltimo origina una elevada proporcin de ultra-finos que presentan unas
pobrsimas cinticas de flotacin, as como unas interacciones negativas con las dems
partculas, dificultando mucho el proceso de flotacin.
Una tendencia de los sulfuros interesantes a oxidarse por el aire o el agua, implicando
con ello las propiedades superficiales que afectan a la flotacin con espumas.
Unos elevados consumos de reactivos debido a la gran superficie especfica generada.
Una similitud de las propiedades fsico-qumicas superficiales debido al muy pequeo
tamao de las partculas.
Existencia de arrastre mecnico debido a su pequea masa.
Esto se traduce en unos limitados resultados metalrgicos, referidos tanto a las bajas
recuperaciones de algunos metales (son tpicas en Sotiel el 44% del cobre, el 40% del
plomo y del 80% en el zinc) como a la calidad de los concentrados finales, puesto que
las grandes fundiciones de metales bsicos del mundo han sido diseadas para
concentrados monometlicos.

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En una visin general, en el diseo de las estrategias de flotacin se han estudiado tres
alternativas. La Flotacin Global (un solo concentrado de Cu + Pb + Zn), la
Semidiferencial (un concentrado de Cu + Pb y otro de Zn) y la Diferencial Secuencial
(un solo metal por concentrado). En la prctica, tan solo se utiliza la ltima lnea, a
pesar de que los concentrados sean de baja calidad, conteniendo cantidades
relativamente importantes de arsnico, antimonio, bismuto, estao y mercurio.
El inters de mejorar los resultados de la venta de unos concentrados de flotacin
cargados de penalizaciones y que proceden de operaciones de concentracin con bajas
recuperaciones y altos costes operativos, llev, desde los primeros momentos de la
etapa de aprovechamiento global de los metales mayoritarios de la FPI, a considerar dos
grandes lneas de accin: mejorar los resultados mediante el incremento de la calidad de
los productos finales, que ya no seran los concentrados descritos, y/o realizar la anterior
operacin sobre concentrados de peor definicin (menos riqueza de los metales) pero
mejorando el rendimiento y reduciendo los costes, sacrificando en ello la calidad del
concentrado final (globales y semiglobales).

5.- CASO PRCTICO DE FLOTACIN

El yacimiento, que es la base de nuestro planteamiento, podra formar parte del cinturn
pirtico mediterrneo, que aflora en el sur de Portugal, atraviesa parte de las provincias
de Huelva y Sevilla, emerge de nuevo en Cartagena, y a continuacin en Italia, Grecia,
antigua Yugoslavia, Chipre y Turqua, ya que a lo largo de todo el cinturn se
encuentran frecuentes acumulaciones de sulfuros complejos polimetlicos, unidos
generalmente a grandes masas de pirita.
A partir de las caractersticas estudiadas del mineral:
Cobre.
Plomo
Zinc...
Plata..

0,44 %
1,77 %
3,33 %
69 g/t

que arma en una base pirtica, se procedi a disear un proceso de flotacin de sulfuros
complejos que permite la obtencin de tres concentrados independientes de mineral, uno
conteniendo el zinc, otro conteniendo el plomo y una parte de la plata, y el tercero, que
contiene el cobre y el resto de la plata. Simultneamente, se obtienen cantidades muy
importantes de pirita, til para la fabricacin de cido sulfrico, como estril.
El diagrama cualitativo de flujos lo podemos ver en la figura 2. En l podemos
contemplar las distintas etapas del tratamiento de flotacin selectiva del mineral hasta la
obtencin de los concentrados de los tres metlicos bsicos de cobre, plomo y zinc, ms
unos residuos de pirita.
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Figura 2: Diagrama General del Proceso de Flotacin Selectiva

Selectiva
CORTA

MOLIENDA

Todo-uno

TRITURACIN
PRIMARIA

ALMACENAMIENTO
FINOS

ALMACENAMIENTO
GRUESOS

TRITURACIN
SEGUNDARIA

TRITURACIN
TERCIARIA

ESPESADOR

FLOTACIN
COBRE

Colas
desbaste

Concentrado
final de Cu

FLOTACIN
PLOMO

Colas
desbaste

FILTRADO
y
SECADO

Concentrado
final de Pb

FLOTACIN
ZINC

STOCK VENTA
CONCENTRADO
COBRE

FILTRADO
y
SECADO

Concentrado
final de Zn

STOCK VENTA
CONCENTRADO
PLOMO

FILTRADO
y
SECADO

ESTRIL DE PIRITA

STOCK VENTA
CONCENTRADO
ZINC
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El proceso comienza con la extraccin del mineral de la corta y su posterior transporte

desde el fondo de la corta hasta la planta mineralrgica.
La planta mineralrgica, mediante la trituracin, molienda y flotacin, tiene como
objetivo concentrar y liberar las partculas de las especies a recuperar que se encuentran
en las rocas mineralizadas, de manera que pueda continuar a otras etapas del proceso
productivo.

5.1.- Planta de Trituracin Primaria

El mineral procedente de corta pasa a travs de una trituradora primaria giratoria, que lo
reduce a granulometra inferior a 200 mm. La trituradora primaria descarga sobre un
alimentador de placas, y ste a su vez sobre una cinta que lo conduce a una criba. La
criba separa dos productos; tamaos inferiores a 20 mm, que pasan mediante
combinaciones de cintas transportadoras al almacn de finos, y tamaos entre 200 y 20
mm, que son conducidos hasta el almacn de gruesos por medio de otro sistema de
cintas.
Un operador situado en la cabina de control de la trituracin primaria dirige mediante un
panel las operaciones, que comprende desde la autorizacin de descarga de camiones
hasta la descarga a las cintas antes indicadas.
La trituracin primaria funciona en circuito abierto con la criba primaria, trabajando
cinco das a la semana y durante los tres relevos.

5.2.- Trituracin Secundaria y Terciaria

Del almacn de mineral grueso se extrae ste a travs de alimentadores vibrantes,
pasando a una cinta que lo conduce hasta la trituradora secundaria, que reduce el
mineral por debajo de 40 mm.
La trituradora secundaria trabaja en circuito abierto; el mineral triturado es conducido, a
travs del sistema de cintas correspondiente, hasta una tolva de dos cuerpos situada en
la parte superior del edificio; de all es extrado por dos alimentadores vibrantes,
vertiendo cada uno de ellos sobre una criba, que separa dos productos, inferior y
superior a 20 mm. El superior a 20 mm pasa directamente a dos trituradoras terciarias,
que, funcionando en circuitos cerrados con las cribas, dan un producto de tamao
inferior a 20 mm, y que, unindose al que procede de la trituradora secundaria, es
conducido por cintas hasta los correspondientes almacenes de mineral fino.
Las operaciones de trituracin secundarias, ambas trituraciones se efectan en un mismo
edificio, son controladas por un operador situado en la cabina de control del edificio de
secundaria y que recibe continuamente en panel informacin de la operacin.
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5.3.- Concentrador
En el esquema general del concentrador se distinguen tres reas fundamentales:
molienda, acondicionamiento y flotacin.
El mineral pirtico est compuesto por calcopirita, galena y blenda finamente
cristalizada y fuertemente diseminada en una matriz pirtica, siendo necesario llegar a
moliendas D80 = 20 para conseguir la liberacin de las especies a recuperar. No
obstante, los superfinos menores de cinco micras, originan polucin en los
concentrados, por lo que deben de limitarse a un mnimo con un buen control de la
molienda efectuada.

5.3.1.- Molienda
El mineral pirtico entra en molienda con granulometra inferior a 20 mm, reducindose
mediante molienda en hmedo, en tres etapas una de barras y dos de bolas, a
granulometra D80 = 20 . Las etapas de bolas son dobles y en circuito cerrado, con las
correspondientes bateras de ciclonado. La molienda en barras se efecta con un solo
molino y en circuito abierto.
La dosificacin del mineral al circuito de molienda es automtica, efectundose un
control de peso en la cinta que alimenta al molino de barras por medio de una bscula
dosificadora.
La densidad de pulpa de molinos a ciclones es controlada automticamente. Para el
trasvase de pulpa de molinos a ciclones se utilizan bombas horizontales. Las
granulometras que se obtienen en la primera etapa de clasificacin son de D80 = 58 y
de D80 = 20 en la segunda.
Las espumas de los circuitos de desbaste de las tres especies a recuperar pasan por tres
molinos de remolienda, en circuito cerrado, con las correspondientes bateras de
ciclones. La principal misin de esta etapa es limpiar las superficies de xidos y
colectores para facilitar la flotacin en las etapas de relavado.
Los circuitos de molienda y remolienda estn controlados por el operador del control
central. Densidades, caudales de pulpa y agua, temperatura de cojinetes, nivel de
mineral en los silos de finos, tonelaje, energa consumida, nivel en las cajas de bombas,
etc. son indicados o registrados en el panel del centro de control.
Debido a la fina granulometra que se necesita para separar las especies, la ltima etapa
de ciclonado trabaja con altas diluciones, por lo que es preciso espesar la pulpa antes de
pasar al circuito de flotacin del cobre, operacin que se efecta en un espesador.

14

5.3.2.- Flotacin diferencial

El proceso de flotacin diferencial de pirita compleja se caracteriza por el uso de SO2
(gas) y cal como depresores de pirita, galena y esfalerita en la primera etapa de flotacin
y desbaste de cobre. La pulpa que proviene de molienda se espesa y se pasa a los
acondicionadores donde es tratada simultneamente con SO2 y cal. Como colector de la
calcopirita se utiliza Amil-Xantato Potsico (AXK).
El producto de desbaste de cobre, una vez pasadas estas espumas por el molino de
remolienda, se somete a tres etapas de relavado a pH cido y bajo contenido en slidos,
utilizando SO2 como depresor y Aerofloat 238 como colector, para favorecer la
selectividad de la calcopirita frente a las otras especies. La espuma de cada relavo pasa
al acondicionador del relavo siguiente y la cola al acondicionador del precedente. La
cola del primer relavo se retorna al final del circuito de molienda.
Los relavos del circuito de cobre, se realizan con pulpas muy diluidas, con porcentajes
en slidos entre el 7 y el 20%, disminuyendo el contenido de slidos del primero al
ltimo relavo para facilitar la selectividad entre la calcopirita y el resto de los sulfuros,
especialmente la pirita.
Los bancos de celdas van provistos de control automtico de nivel de pulpa y de pH,
trasvasndose las espumas y pulpas con bombas verticales.
El producto obtenido en el circuito de cobre tiene una ley media de:

Cu
Pb

23 %
3,5 %

Zn
Ag

2,5 %
1.600 g/t

El estril del circuito de cobre constituye la alimentacin del circuito de plomo y es

acondicionado con SO2 y cal, solo SO2, dependiendo de las caractersticas del mineral,
en determinadas dosificaciones para conseguir la depresin de pirita y blenda,
utilizndose AXK (amil-xantato potsico) y Samlet F-2964 como colectores de plomo y
plata, adicionando parte de los colectores en un acondicionador de cabeza y parte a lo
largo de las celdas de desbaste.
Las espumas de desbaste de plomo, una vez remolidas, son tratadas en cuatro etapas de
relavado para obtener un concentrado de plomo adecuado. En todos ellos la depresin
de la pirita, requiere cierta cantidad de depresores (los mismos indicados para el
desbaste), largos tiempos de acondicionamiento y grandes diluciones en la flotacin.
La espuma de cada relavo pasa al primer acondicionador del relavo siguiente y la cola
del primer acondicionador del relavo precedente. La cola del primer relavo se retorna a
cabeza del circuito de desbaste de plomo previamente espesada.
15

En los relavos del plomo, es necesario trabajar a grandes diluciones con contenido en
slidos en el ltimo relavo del 8-15% y entre 15 y 25% en los restantes. El agua total
necesaria en los relavos, se adiciona en el ltimo relavo, llegando por retorno de colas a
los precedentes al igual que en el circuito de cobre. Con este sistema de adicin, se
beneficia la selectividad al aadir el agua limpia de sales a los puntos donde se desea el
mximo enriquecimiento.
El control de pH y nivel de espuma se efecta de forma automtica, como en los
circuitos de cobre y zinc
Las caractersticas del concentrado de plomo son las siguientes:

Cu
Pb

0,52 %
50,00 %

Zn
Ag

3,80 %
600 g/t

Una vez separados el cobre y el plomo en los respectivos circuitos, la pulpa pasa a
cabeza del circuito de zinc, donde se adiciona, en los correspondientes
acondicionadores, SO4H2, Ca(OH)2 y AXK (amil-xantato potsico), pasando la pulpa a
las celdas de desbaste, donde se separa una espuma que es remolida y un residuo
constituido esencialmente por pirita, que se almacena en un depsito.
El circuito de zinc es convencional, utilizndose sulfato de cobre como activante de la
esfalerita, cal como depresor de la pirita y regulador de pH y Amil-Xantato Potsico
como colector.
El producto de de la remolienda se somete a tres operaciones de relavado a pH muy
alcalino, adicionndose la cal necesaria en los acondicionadores previos a cada relavo.
Tambin se adicionan en los relavos los mismos reactivos que en el circuito de desbaste.
En los relavos de zinc es necesario trabajar con productos diluidos, con contenidos en
slidos en el ltimo relavo entre 10-20% y entre 15-30% en los restantes. Lo mismo que
en los circuitos de cobre y plomo, el agua se adiciona en contracorriente, de la forma
descrita en el circuito de plomo.
El concentrado de zinc obtenido tiene las siguientes caractersticas:

Cu
Pb

0,40 %
1,10 %

Zn
Ag

48,00 %
85 g/t

Es importante tener en cuenta que la depresin de la blenda, efectuada en cabeza de los

circuitos de cobre y plomo con la combinacin SO2 y cal, es salvada fcilmente en el
16

circuito de zinc con adicin de una pequea cantidad de sulfato de cobre,

consiguindose un fuerte ahorro de este reactivo, frente al necesario cuando se utiliza
cianuro y sulfato de zinc. Por otra parte, la pirita al utilizar el combinado de SO2 + cal
en los circuitos de cobre y plomo, llega muy deprimida al circuito de zinc, con lo que se
puede efectuar la flotacin a pH entre 9 y 11 con ahorro importante de cal.
No obstante, con objeto de poder obtener una mayor economa en los costos de
operacin y un aumento en las recuperaciones metalrgicas, hay que considerar la
alternativa de un proceso para el beneficio de los sulfuros complejos por flotacin
diferencial, en el que se suprime el uso del SO2 sustituyndolo por otros agentes que,
por mecanismos distintos, consiguen los mismos efectos de selectividad en virtud de los
cuales es posible alcanzar el fin deseado de obtener concentrados diferenciales de cobre,
plomo y zinc a partir de sulfuros complejos.

5.3.3.- Espesado, filtrado y secado

Los concentrados diferenciales se almacenan en tanques espesadores, que eliminan el
83% del agua que llevan los concentrados, saliendo la pulpa con contenidos de slidos
prximos al 67%.
Los concentrados son filtrados en filtros de discos, y la torta filtrada es conducida hasta
secadores rotativos, en los que se reduce el contenido de humedad hasta el 8%, pasando
por medio de cintas hasta el almacn de concentrados.

6.- PROCESO HIDROMETALRGICO

De los trabajos de laboratorio y planta piloto, realizados en colaboracin entre Espaola
del Zinc, S.A. y Andaluza de Piritas, S.A., se desarrollaron los procesos SULCOM y
CONCARB, para el tratamiento hidrometalrgico de un concentrado global de los
minerales complejos de la Faja Pirtica Ibrica:
- SULCOM: Patente ES-0475187_A1.- Procedimiento hidrometalrgico para el
tratamiento de minerales complejos sulfurados, caracterizados por una lixiviacin en un
medio fuertemente oxidante en dos etapas y la separacin de cada uno de los metales;
obteniendo finalmente unos productos intermedios aptos para la metalurgia actual. Se
controlan las reacciones no deseadas en una proporcin superior al 95% y, con la
particularidad de que uno de los productos que forman parte de la alimentacin es
asimismo un reactivo.
- CONCARB: Patente ES-0477532_A1.- Procedimiento hidrometalrgico para
convertir sales cloruradas de plomo, caracterizado por realizar la conversin de dichas
sales en una mezcla de xidos y carbonatos de plomo, con bajos contenidos en cloruros,
17

mediante el tratamiento de dichas sales con lejas lcali-carbonatadas de cloruro sdico

a temperaturas elevadas, inferiores al punto de ebullicin de la disolucin.
A partir de los procesos SULCOM y CONCARB, se plante considerar el tratamiento
conjunto de los minerales complejos y los fangos procedentes de la lixiviacin cida
normal de la blenda.
El proceso se basa en la lixiviacin oxidante en medio cloruro de los minerales
complejos, solubilizando los metales de inters, y en una separacin fraccionada y
progresiva de cada uno de los metales dando como productos finales los siguientes:
-

xidos-carbonatos de plomo plomo metal.

Cobre electroltico.
Plata electroltica.
Zinc electroltico.
xidos de hierro.
Residuos cadmferos.
Azufre elemental (como solucin probable).
Residuo pirtico.
Sosa castica.

El planteamiento considera que en el tratamiento mineralrgico no sera necesario

recurrir en su totalidad a la flotacin diferencial, sino que se podra ir a los siguientes
tipos de concentrados:
-

Mixto Cu-Pb (calcopirita y galena).

Blenda de Zn.
Mixto Cu-Zn.

En esta lnea, se debera reconsiderar el estudio del tratamiento de un concentrado

global de Cu-Pb-Zn y polvos de acera, lo que simplificara el proceso y resultara
econmicamente muy rentable.
No separaremos por tanto el sector metalrgico del mineralrgico, por ser esta una
investigacin conjunta dentro de un mismo grupo.

6.1.- Fundamento del Proceso

El proceso que estamos estudiando, se basa fundamentalmente en la oxidacin selectiva
de los minerales sulfurados de plomo, zinc y cobre en medio cloruro mediante la accin
del cloruro frrico. Esta lixiviacin proporciona un lquido frtil del cual se van
separando los distintos metales por cristalizacin del cloruro (plomo), extraccin
aninica (cobre, zinc, hierro y cadmio) y cementacin (plata) mientras que las distintas

18

impurezas, excepto el mercurio, quedan en el residuo. Residuo, que por otra parte, se
podra tratar con el fin de recuperar su azufre elemental.
De acuerdo con este esquema, el proceso se podra dividir en las siguientes etapas:
1.- Lixiviacin.
2.- Obtencin de cloruro de plomo y transformacin en mezcla de xidos y
carbonatos.
3.- Extraccin aninica.
3.1.- Reextraccin fase Cu-Fe y separacin Cu-Fe.
3.2.- Reextraccin fase Zn y obtencin de zinc electroltico.
4.- Cementacin de plata.
5.- Electrolisis cloro-alcal.
6.- Unidad de cloracin.

6.1.1.- Lixiviacin
La lixiviacin de los minerales sulfurados est basada fundamentalmente en la
posibilidad que tienen las disoluciones cloruradas de disolver prcticamente a todos los
iones metlicos, junto con la capacidad oxidante del in frrico y la facilidad del in
ferroso en pasar a frrico.
Las reacciones fundamentales que tienen lugar, son las siguientes:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
En general:
(6)
(7)
(8)
producindose segn el orden en que la hemos dispuesto.

19

Finalmente, el hierro ferroso formado, se deber pasar a frrico para reiniciar el ciclo
mediante la utilizacin de un agente oxidante, que en nuestro caso podra ser el cloro
generado en una electrolisis cloro-alcal, segn la reaccin:
(9)
Evidentemente la reaccin (7) no es muy deseable, pues comporta un consumo de
oxidante sin contrapartida de solubilizacin de metales. nicamente deber progresar
esta reaccin en tanto que sea necesaria para dar lugar a la reaccin (8). Otra
contrapartida que presenta la reaccin (7) es que es preciso eliminar el in sulfato
formado, precipitndolo con algn agente, como por ejemplo la cal, segn la reaccin:
(10)
La etapa de lixiviacin comporta dos etapas claramente diferenciadas, una de 1 hora a
95 C en defecto de agente oxidante, y otra de 5 horas a 95 C y en exceso de agente
oxidante. Con esta forma de conducir el proceso se consiguen rendimientos de
disolucin de metales superiores al 95%, mientras que la pirita y las impurezas, excepto
el mercurio, permanecen en el residuo.
Otro de los logros conseguidos con esta forma de conducir el proceso ha sido que la
eficiencia en oxidacin es del orden del 90%, gastndose slo un 10% de la capacidad
oxidante en las reacciones no deseadas, tal como la sealada anteriormente.
Un esquema cualitativo de esta etapa, lo presentamos en la figura 3.

6.1.2.- Obtencin de cloruro de plomo y transformacin en mezcla de xidocarbonatos de plomo

La leja rica procedente del primer ataque se enfra a contracorriente con leja agotada, y
finalmente se enfra en torre de refrigeracin hasta 30-35 C, con lo que cristaliza el
cloruro de plomo, en forma fcilmente decantable y filtrable.
El cloruro de plomo se lava con agua del mar ligeramente aciculada y saturada de
cloruro de plomo, con el fin de obtenerlo de la forma ms pura posible.
El cloruro de plomo lavado se trata con leja de sosa parcialmente carbonatada en
cloruro sdico 4,13 M; con el fin de transformarlo en una mezcla de xidos y
carbonatos, que responde a una frmula aproximada a:
La reaccin que tiene lugar en este caso es:
(11)

20

CAL
MIXTO Cu-Pb

MIXTO Cu-Zn
FANGO LAN

LEJA RICA
METALES
95

SEPARACIN
FSICA

PULPA RESIDUO
1 ETAPA

RECUPERACIN
METALES
Rica

ATAQUE
1 ETAPA
1 HORA 95 C

Leja Rica

BLENDA

LEJA AGOTADA

CLORACIN

LEJA 2
ATAQUE

SEPARACIN
FSICA

FILTRACIN
Y
LAVADO

LODOS 2
ETAPA

RESIDUO

3/4

1/4

Regenerada

Cl2

ATAQUE
2 ETAPA
5 HORAS 95 C

Leja Regenerada

INTERCAMBIADOR
CALORFICO

Cl2

CLORACIN

LEJA REGENERADA

FIGURA 3
21

Con lo cual generamos un cloruro sdico equivalente al necesario para obtener el cloro
que empleamos como agente oxidante del hierro frrico reducido en el ataque de la
galena.
Efectivamente:

Con lo que cerramos el ciclo de recuperacin del plomo.

El esquema cualitativo de este proceso lo podemos observar en la figura 4.
El residuo de xido carbonato de plomo hidratado se puede comercializar directamente
bien tratarlo en horno de reverbero cuba con el fin de obtener plomo metal.
En el segundo de los casos las exigencias en el lavado del cloruro de plomo seran
mucho menos fuertes, pues se podra comercializar un plomo de obra bastante puro.
Tambin podra obtenerse un cemento de plomo, por cementacin con chapa de zinc y
posterior recuperacin del zinc por doble intercambio, pero no se puede garantizar en
este caso que el plomo obtenido no llevara grandes contenidos en zinc.

6.1.3.- Extraccin aninica

Los sulfuros metlicos de la mena en la etapa de lixiviacin son transformados en
cloruros metlicos solubles. Debido a que el medio en que se realiza la lixiviacin est
fuertemente clorurado, estos iones metlicos estn bajo la forma de complejos
aninicos, de la forma:

siendo z la carga del catin metlico.

En nuestro caso son:

22

VAPOR
CLORURO DE PLOMO

CONVERSIN
1 ETAPA
1 HORA 95 C

SEPARACIN
FSICA

LEJA CLORURO
SDICO ALCALINA
AGUA

LEJA DE SOSA CASTICA

4,13 M EN CLORURO SDICO

RESIDUO

LAVADO

CONVERSIN
2 ETAPA
1 HORA 95

DE ELECTRLISIS
CLORO-ALCAL
LEJA 2 ETAPA
CONVERSIN

A ELECTRLISIS
CLORO-ALCAL

LEJA CARBONATADA
4,13 M EN CLORURO SDICO

ESPESAMIENTO

FILTRACIN
Y
LAVADO
CARBONATACIN
XIDO-CARBONATOS
DE PLOMO

FIGURA 4: ESQUEMA COWCARB

A PIROMETALURGIA

GASES ESCAPE
COMBUSTIN FUEL
23

Si ponemos en contacto estos aniones complejos con una amina clorhidratada disuelta
en una fase orgnica, ocurre la reaccin:

(12)

Adems, y en el caso del hierro, puede ocurrir una reaccin que nos permite que, an
llegando al estado ferroso, pueda pasar a la fase orgnica.

(13)

es decir, provocando una agitacin e inyectando aire u oxgeno se puede conseguir que
el hierro pase a la fase orgnica.

6.1.3.1.- Reextraccin fase Cu-Fe y separacin y obtencin de cobre y xidos de

hierro
Una vez que los complejos metlicos estn en la fase orgnica es posible separarlos de
una forma ms menos selectiva y pasarlos a una fase acuosa, segn la reaccin:

(14)
Sobre este hecho nos basamos para realizar una separacin primaria (Cu-Fe) Zn y
despus conseguir la separacin Cu-Fe.
Efectivamente la capacidad de reextraccin con respecto al zinc disminuye
enormemente con la concentracin de iones cloruro de la fase acuosa, mientras que
tanto el hierro como el cobre no son afectados de una forma tan acusada.
De esta manera, trabajando en una disolucin 1M en cloruro sdico a pH 1, se consigue
la reextraccin total del cobre y hierro y slo un 15-20% del zinc.
Este es un hecho de capital importancia, pues nos permite separar casi en su totalidad al
zinc y obtener un ahorro operativo grande.
Una vez el cobre y el hierro en fase acuosa procedemos a su separacin, utilizando la
extraccin catinica con Lix Kelex para el cobre, segn la reaccin:
(15)

24

y la precipitacin a altas temperaturas del hierro, segn la reaccin:

(16)
esta reaccin es de cintica rpida y se realiza a una temperatura de 85-90 C.
Una vez el cobre en la fase orgnica se reextrae con cido celular procedente de la
electrlisis del sulfato de cobre y se obtiene finalmente el cobre por electrlisis.
En la leja residual rica en cloruro sdico, se satura con sal y se enva, previa
purificacin a la electrlisis cloro-alcal.

6.1.3.2.- Reextraccin y obtencin de zinc

La fase orgnica rica en zinc, se trata con agua del mar, pasando el zinc a la fase acuosa.
De esta fase acuosa se precipita el cadmio con polvo de zinc y se separa como cemento,
y despus se trata con una solucin orgnica de DEHPA, con el fin de pasar el zinc a la
fase orgnica, segn la reaccin:
(17)
En caso de emplearse la disolucin procedente de la recuperacin Cu-Fe, la reaccin
sera:
(18)
La diferencia entre ambas reacciones, es que en la primera empleamos cal y en la
segunda sosa castica, ya que en el primer caso el vehculo soporte es agua del mar, y
en el segundo es cloruro sdico apto para la electrlisis cloro-alcal.
Unidos ambos extractos orgnicos, se procede a su reextraccin con cido celular
procedente de la electrlisis de zinc, y recuperando el zinc de ste de forma electroltica.
En las figuras 5 y 6 tenemos los esquemas de extraccin-reextraccin-recuperacin.

6.1.4.- Recuperacin de plata

La plata no extrada en la fase de extraccin aninica, aproximadamente un 70% del
total, se cementa sobre polvo de zinc, obtenindose un cemento de plata con un 15-20%
de plata.
Este cemento se sometera a un tratamiento bien por electrlisis, bien qumico y
finalmente la plata se recuperara como plata electroltica.
25

LEJA RICA
METALES

EXTRACCIN ANINICA
3 ETAPAS CONTRACORRIENTE

ORGNICA ANINICA
AGOTADA

ORGNICA ANINICA
RICA

LEJA POBRE
METALES

CLORURO SDICO
1M a pH 1

1 FASE REEXTRACCIN
3 ETAPAS

A CEMENTACIN PLATA

SOSA
CASTICA

EXTRACTO
Cu-Fe

EXTRACCIN CATINICA
COBRE

EXTRACTO
COBRE

REEXTRACCIN
COBRE

DE 2 FASE REEXTRACCIN

ORGNICA CATINICA
Cu. AGOTADA

A 2 FASE REEXTRACCIN

VAPOR

EXTRACTO Fe

PRECIPITACIN
HIERRO

FIGURA 5: ESQUEMA RECUPERACIN

COBRE Y HIERRO

A EXTRACCIN CATINICA
DE ZINC

SOSA
CASTICA

SEPARACIN
FSICA

LEJA CLORURO
SDICO Y ZINC

CIDO
CELULAR

ELECTRLISIS

SULFATO
COBRE

AGUA

FILTRACIN Y
LAVADO

COBRE
CATDICO

XIDO DE
HIERRO

26

LEJA CLORURO
SDICO Y ZINC

EXTRACCIN
CATNICA ZINC

DE 1 FASE REEXTRACCIN

AGUA MAR
pH = 4

SOSA CASTICA

LEJA CLORURO SDICO

A ELECTRLISIS
CLORO-ALCAL

EXTRACTO
ORGNICO
ZINC

REEXTRACCIN
CATINICA
ZINC

2 FASE REEXTRACCIN
4 ETAPAS

ORGNICA ANINICA
AGOTADA A
EXTRACCIN ANINICA

CIDO CELULAR

REEXTRACTO DE
ZINC

EXTRACCIN CATINICA
ZINC

CAL

EXTRACTO ORGNICO
DE ZINC

ORGNICA CATINICA
Zn. AGOTADA

SULFATO
ZINC

ELECTRLISIS

ZINC CATDICO

VERTIDO AL MAR

FIGURA 6: ESQUEMA RECUPERACIN

ZINC

27

6.1.5.- Electrlisis cloro-alcal

Todas las lejas cloruradas recuperadas a lo largo del proceso se someteran a una
saturacin con cloruro sdico y despus de un proceso de depuracin seran
electrolizadas, obtenindose cloro, hidrxido sdico e hidrgeno.
El cloro se dividir en dos caudales, uno al proceso y otro para, unindose a parte del
hidrgeno, obtener el cido clorhdrico necesario.
La sosa en parte se reincorporara al proceso y en parte se comercializara para la venta,
teniendo en cuenta que en caso de dificultad de mercado su totalidad podra ser
absorbida por el proceso.

6.1.6.- Cloracin
Las lejas agotadas a las que se las han recuperado los metales son sometidas a una
cloracin con el fin de regenerar el cloruro frrico, ya sea en frio ya en caliente.

6.2.- Observaciones
Parece, a primera vista, que el proceso en s es complicado, pero hay que tener en
cuenta que conlleva varios procesos hidrometalrgicos y que por tanto es como si
fueran cuatro metalurgias unidas.
Por una parte, el trabajar en todos los casos a una presin igual a la atmosfrica es muy
importante, pues nunca se necesitan equipos especiales. Por otra parte, los ciclos de
calentamientos y enfriamientos pueden suponer un considerable gasto energtico, que se
procurar eliminar en lo posible mediante el empleo de circuitos de enfriamiento
localizados en contracorriente.
Otra de las ventajas que presenta el proceso es el alto rendimiento del material oxidante
por conseguir, en las bajas condiciones de agresividad del proceso, un control de las
reacciones no deseadas y sobre todo que no se produzca oxidacin de la pirita, con lo
que su presencia en el mineral no est limitada como en otros procesos.
Otra ventaja importante es la versatilidad del proceso, que permite la introduccin de
mltiples variantes y de otros sistemas de recuperacin de metales, que en su momento,
y a tenor de futuros informes se pueden introducir.
Una de las variaciones que se pueden considerar a priori, sera la sustitucin del fango
LAN y blenda por xidos de acera, y/o utilizacin de un concentrado global de Cu-PbZn, lo que proporcionara una considerable mejora para el sector mineralrgico, tanto en
volumen de ventas como en ahorros de costos operacionales.
28

Por otra parte, no presenta en su realizacin dificultad tecnolgica, ya que en sus

diversas fases est en la actualidad siendo utilizado en otras metalurgias.
Por otra parte, admite la posibilidad, que no hemos reflejado inicialmente en el informe,
de la valorizacin del hierro y el azufre elemental obtenido, lo cual puede aportar una
considerable mejora econmica, no slo al proceso metalrgico, sino al conjunto
minero-metalrgico.
En resumen, a partir de unos materiales de partida, que son:
-

Blenda.
Mineral complejo calcopirita-galena.
Mineral complejo calcopirita-blenda.
Fangos LAN de hidrometalurgia del zinc.
Cal.
Cloruro sdico (sal comn).
Fuel.
Energa elctrica.

podemos obtener los siguientes productos valorizables:

-

Zinc metal electroltico.

Cobre metal electroltico.
Cadmio metal electroltico.
Plata metal electroltico.
xidos-carbonatos de plomo plomo de obra.
Sosa castica.

y probablemente,
-

xidos de hierro.
Azufre elemental.

Al mismo tiempo se producirn unos efluentes acuosos, no contaminantes, que podemos

considerar como agua del mar.
Un diagrama resumen de este circuito lo tenemos representado en la figura 7, debiendo
indicar que slo es una indicacin de lo que podra ser, ya que necesitara ms estudio,
aunque con francas posibilidades de empleo.

Antonio Ros Moreno

29

MATERIA PRIMA

CAL

AGUA MAR

LIXIVIACIN

VAPOR

RESIDUO

RECUPERACIN
PLOMO

EXTRACCIN
ANINICA

RECUPERACIN
COBRE-HIERRO

CONVERSIN
CLORURO PLOMO

RECUPERACIN
PLATA

RECUPERACIN
COBRE

RECUPERACIN
ZINC-CADMIO

RECUPERACIN
CADMIO

FLOTACIN

RECUPERACIN
HIERRO
CLORACIN

FUEL

CAL

VAPOR

HIDRGENO

RECUPERACIN
ZINC

CLORURO SDICO

RECUPERACIN
ZINC

CLORO

SOSA

VENTA

ELECTRLISIS
CLORO-ALCAL

RESIDUO
ESTRIL

AZUFRE
ELEMENTAL

X-CARB
PLOMO

PLATA
METAL

COBRE
METAL

XIDOS
HIERRO

ZINC
METAL

CADMIO
METAL

VERTIDO
AGUA MARINA

FIGURA 7: ESQUEMA GENERAL

30

7.- BIBLIOGRAFA
- Andaluza de Piritas, S.A.; Patente ES-0436357_A1.
- Andaluza de Piritas, S.A.; Patente ES-8400677_A1.
- Andaluza de Piritas, S.A.; Patente ES-8501004_A1.
- Andaluza de Piritas, S.A. y Espaola del Zinc, S.A.; Patente ES-0475187_A1.
- Andaluza de Piritas, S.A. y Espaola del Zinc, S.A.; Patente ES-0477532_A1.
- D. Juan y A. Moreno; Proceso Hidrometalrgico para el Tratamiento de los
Concentrados de Aznalcllar.
- Andaluza de Piritas, S.A.; El Camino de Aznalcllar.
- Junta de Andaluca; Dossier Informativo Mina de Aznalcllar.
- A. Azaero, V. Arambur y otros; Flotacin de minerales polimetlicos sulfurados de
plomo, cobre y zinc.
- Z. Pereira, R. Sez y otros; Devonian (Strunian) age of the Aznalcllar ore deposits
(lberian Pyrite Belt) based on palinology.
- J. A. Esp, A. Rodrguez-Avello y otros; El Tratamiento Integral de los Sulfuros
Masivos: Un Reto para la Mineraloga y para la Geometalurgia, analizado a partir de la
Faja Pirtica Ibrica (FPI).
- F. Tornos; La Geologa y Metalogenia de la Faja Pirtica Ibrica.
- M. Lpez; Sntesis Metalogentica de los Depsitos de Sulfuros del Cinturn Pirtico
Ibrico.
- D. Rodrguez; El vertido minero de Aznalcllar: Estrategias de restauracin de una
catstrofe ambiental.
- Junta de Andaluca; Pliego de Prescripciones Tcnicas Particulares que deben regir la
Ejecucin del Contrato Resultante de la Adjudicacin del Concurso de Derechos
Mineros para la Explotacin de la Reserva de Aznalcllar.

Cartagena, 5 de Mayo 2014

31