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BIOMARCADORES
Presentado por
Wilmer A. Cadena Patio
2052409
Docente
MARIO GARCIA GONZALES
Geologo PhD
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
FACULTAD DE INGENIERIAS FISICO QUIMICAS
ESCUELA DE GEOLOGIA
2014
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TABLA DE CONTENIDO
Biomarcadores . Pg 3
Uso de los biomarcadores .. Pg 3
Mtodos de anlisis
Espectrometra de Masas.pg 4
Cromatografa de gases-espectrometra de masas (GC-MS).. pg 4
Cromatografa lquida-espectrometra de masas (LC-MS)..pg 5
Espectrometra de masas de relaciones isotpicas (IRMS)pg 5
Familias de biomarcadores
n-Alcanos.pg 6
Sesquiterpenoides Biciclicos ..Pg 7
Diterpenoides....Pg 7
Terpanos tricclicos extendidos..Pg 7
Terpanos tetraciclicos Pg 8
Esteranos..Pg 8
Hidrocarburos Aromaticos ....Pg 9.
Porfirinas..Pg 9
TriterpanosPg 9
Triterpanos basados en el Hopano ..Pg 9
Otros Triterpanos ..Pg 10
Lupanos .Pg 10
Oleananos..Pg 10
Fernanos y Ursanos Pg 10
estudio de biomarcadores en una cuenca
colombiana..
Bibliografa Pg 19
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BIOMARCADORES
Los biomarcadores, son complejos moleculares que pueden estar presentes en
fsiles, procedentes de biomoleculas de los organismos vivos. Debido a sus
caractersticas generales son resistentes a la intemperie, la biodegradacin, la
evaporacin y otros procesos biolgicos por lo que comnmente se conservan en
las rocas y pueden ser utilizados para obtener informacin sobre la materia
orgnica presente en las rocas fuente, la presencia de petrleo, las condiciones
ambientales durante su sedimentacin (diagnesis), la madurez trmica
experimentada por el petrleo y/o roca (catagnesis), el grado de biodegradacin,
algunos aspectos de la mineraloga de la roca fuente (litologa), la edad de los
fsiles y en caracterizacin de DNA (Acido Desoxirribonucleico). Los
biomarcadores pueden ser oligonucletidos, que son fragmentos de molculas de
DNA de cadena sencilla de determinada longitud. Se ha detectado que el DNA de
fsiles puede conservarse hasta cerca de 500,000 aos, pero puede formar
enlaces cruzados entre si o con otras molculas al paso del tiempo, dificultando el
uso de tcnicas como el PCR para su estudio (Peters et al., 2005).
El comportamiento qumico y biolgico del cido desoxirribonucleico, DNA, est en
gran medida definido por sus propiedades fsicas. Un aspecto de suma
importancia en esta macromolcula es su carcter de polianin. Cada cadena del
DNA esta conformada por una hebra que contiene grupos desoxirribosa y grupos
fosfato en estricta alternancia, donde los grupos desoxirribosa contienen adems
en derivacin grupos heterocclicos (timina, guanina, adenina y citosina). El puente
de tipo diester fosfrico ocurre en cada una de las unidades nucleotdicas que
constituyen la hebra, lo que confiere al DNA una alta densidad lineal de carga
elctrica, ya que cada grupo fosfato contiene, por ionizacin, una carga negativa.
Este carcter de polianin explica muchas de las propiedades del DNA, su alto
grado de solubilidad en solucin acuosa, su facilidad para precipitar con alcohol,
su electroforesis en campos elctricos, la unin de cationes sobre la columna de
DNA de doble hlice, as como la rigidez de esta ltima estructura (Sinden, 1994).
USOS DE LOS BIOMARCADORES
Los biomarcadores tienen diversas aplicaciones en la geoqumica del petrleo:
1. Correlacin aceite - aceite y aceite - roca fuente
2. Evaluacin de madurez trmica y/o biodegradacin
3. Variaciones en el ambiente de depositacin de una roca fuente
4. Brinda informacin sobre la cintica de generacin del petrleo
5. Da idea de la litologa de la roca fuente.
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METODOS DE ANALISIS
Para la descripcin de los biomarcadores tenemos dos mtodos de refererencia ,
que son la espectrometra de masas y mtodo de Cromatografa de gases .
Espectrometra de Masas: Es una tcnica microanaltica usada para identificar
compuestos desconocidos, cuantificar compuestos conocidos, y para elucidar la
estructura y propiedades qumicas de las molculas. Requiere cantidades
pequeas de muestra y obtiene informacin caracterstica como el peso y algunas
veces la estructura del analito. En la Espectrometra de masas la muestra es
ionizada (y por tanto destruida) usando diversos procedimientos para ello. De
todos ellos el ms usual y/o utilizado es la tcnica denominada de Impacto
Electrnico consistente en el bombardeo de la muestra (previamente vaporizada
mediante el uso de alto vaco y una fuente de calor) con una corriente de
electrones a alta velocidad.
Mediante este proceso, la sustancia pierde algunos electrones y se fragmenta
dando diferentes iones, radicales y molculas neutras. Los iones (molculas o
fragmentos cargados) son entonces conducidos mediante un acelerador de iones
a un tubo analizador curvado sobre el que existe un fuerte campo magntico y
conducidos a un colector/analizador sobre el que se recogen los impactos de
dichos iones en funcin de la relacin carga/masa de los mismos. Cada
compuesto es nico, y cada uno de los compuestos se ionizar y fragmentar de
una determinada manera, y en este principio se basa la espectrometra de masas
para identificar cada analito.
Con la espectrometra de masas somos capaces de proporcionar informacin
acerca de la:
Composicin elemental de las muestras: de esta se encarga la
espectrometra de masas atmico.
Composicin de las molculas inorgnicas, orgnicas y biolgicas.
Composicin cualitativa y cuantitativa de mezclas complejas.
Estructura y composicin de superficies slidas.
Relaciones isotpicas de tomos en las muestras.
Cromatografa de gases-espectrometra de masas (GC-MS): La cromatografa
de gases es una tcnica separativa que permite la separacin de mezclas muy
complejas. Pero una vez separados, detectados, e incluso cuantificados todos los
componentes individuales de una muestra problema, el nico dato de que
disponemos para la identificacin de cada uno de ellos es el tiempo de retencin
de los correspondientes picos cromatogrficos. Este dato no es suficiente para
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una identificacin inequvoca, sobre todo cuando analizamos muestras con un
nmero elevado de componentes. Por otra parte, la espectrometra de masas
puede identificar de manera casi inequvoca cualquier sustancia pura, pero
normalmente no es capaz de identificar los componentes individuales de una
mezcla sin separar previamente sus componentes, debido a la extrema
complejidad del espectro obtenido por superposicin de los espectros particulares
de cada componente. Por lo tanto, la asociacin de las dos tcnicas, GC (Gas
Chromatography) y MS (Mass Spectrometry) da lugar a una tcnica combinada
GC-MS que permite la separacin e identificacin de mezclas complejas.
Cromatografa lquida-espectrometra de masas (LC-MS): La cromatografa
lquida de alta resolucin (HPLC) es la tcnica de separacin de sustancias ms
ampliamente utilizada. Los sistemas HPLC-MS facilitan el anlisis de muestras
que tradicionalmente han sido difciles de analizar por GC-MS es decir, analitos
poco voltiles. Como resultado, la tcnica es ampliamente utilizada en el anlisis
de frmacos, protenas, etc.
Los sistemas de ionizacin que han hecho posible este desarrollo son los sistemas
API-EI y APCI.. De esta forma se pueden analizar compuestos de peso molecular
de hasta 100kDa, con un rango de polaridades que va desde analitos no polares
hasta los muy polares.
Los espectros de masas obtenidos por HPLC-MS suelen ser ms sencillos que los
obtenidos en GC-MS debido a que el nivel de fragmentacin de las molculas es
menor. El inconveniente es que los espectros dependen parcialmente de los
parmetros de ionizacin, es decir, que no pueden ser considerados como huella
dactilar del con puesto y, por tanto, la comparacin con colecciones de espectros
estndares no es posible. Por esta razn, la comparacin del espectro de masas
de analitos con patrones debe realizarse en las mismas condiciones de trabajo.
Espectrometra de masas de relaciones isotpicas (IRMS): Mediante esta
tcnica se puede llevar a cabo el anlisis de los istopos estables de los
principales elementos ligeros de la biosfera (C, H, N, O, S). La espectrometra de
masas de relacin isotpica permite el anlisis de las relaciones isotpicas de
estos elementos ligeros (13C/12C, D/H, 15N/14N, 18O/16O, 34S/32S) con la
precisin y la exactitud necesarias para medir las pequeas variaciones en la
abundancia isotpica (fraccionamiento), provocadas por mltiples procesos
naturales, tanto fsicos como qumicos. Estos elementos, que tienen una gran
importancia desde el punto de vista biolgico y geolgico, presentan dos o ms
istopos estables, de los cuales el ms ligero es el ms abundante.
La tcnica tambin permite el anlisis de abundancias isotpicas en muestras
enriquecidas, y por esta razn es una buena alternativa al uso de marcadores
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radiactivos para el seguimiento de rutas metablicas naturales o
sintticaspectrometra de masas de relaciones isotpicas (IRMS).
La extraccin de los marcadores biolgicos est prcticamente determinada por el
tipo de muestra que hace diferir el esquema de extraccin. Por los general,
consiste en el empleo de solventes orgnicos que arrastran los componentes por
una columna cromatografca, para obtener compuestos puros, los cuales se
someten a anlisis espectromtrico de masas, infrarrojo y de resonancia nuclear
magntica de carbono o de hidrogeno.
FAMILIAS DE BIOMARCADORES
n-Alcanos: Los n-alcanos son hidrocarburos saturados, fcilmente identificables,
abundantes en muestras de combustibles y se emplean para inferir la fuente de
material orgnico de una muestra. Se encuentra que los alcanos de nmero impar
de carbono son ms abundantes que los nmeros par en las parafinas, lo que
indica el predominio de material terrestre como posible origen del crudo y cuando
es mayor el nmero de alcanos n-C17 indica predominio de fitoplancton en su
origen. Existen cuatro factores que determinan la distribucin de los n-alcanos en
un combustible fosil y son:
Fuente de precursores qumicos o metabolitos primarios y secundarios.
Madurez del crudo.
Biodegradacin de los metabolitos precursores.
Migracin de alcanos.
Un predominio de n-aclanos en la regin n-C16-C24, sin predominio de impar/par,
indica una significativa contribucin de material orgnico bacterial a un sedimento,
que se confirma por la presencia de hidrocarburos ramificados. En la medida en
que la maduracin de un sedimento o del material precursor del combustible fsil
se incremente, la distribucin de los n-alcanos cambia, y mucho de su material
fuente se pierde. La distribucin de n-alcanos con un marcado predominio
impar/par se encuentra en muestras de baja maduracin. A medida que el proceso
de maduracin progresa, los n-alcanos tienden a convertirse en alcanos de bajo
nmero de carbonos, hasta llegar a producir hidrocarburos ligeros y metano. A
estos niveles de maduracin, la distribucin de los n-alcanos es de poco uso como
indicador de madurez. La biodegradacin influye la distribucin de n-alcanos en
combustibles fsiles. En las primeras etapas de degradacin bacteriana, ocurre la
remocin de alcanos C16-C25 y mayores. Por lo general la degradacin
bacteriana es seguida del lavado o lixiviado con agua, que dispersa y distribuye de
manera no uniforme estos hidrocarburos en el crudo. La variacin de estos
hidrocarburos en el crudo.
La distribucin de n-alcanos en rocas fuente se usa para indicar el grado de
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maduracin. Alcanos de alto peso molecular sin preferencias par o impar, se
encuentran en rocas del paleozoico, cuyo origen son lpidos bacterianos. La
presencia de alcanos de alto peso molecular con predominio impar C27-C31 es
indicativo de rocas del mesozoico y del cretceo. Estas distribuciones se
relacionan con la presencia de plantas desarrolladas, en especial de las
angiospermas (Nakanishi, 1974). Distribucin de n-alcanos par C28-C30 ocurre
especialmente en carbonatos y evaporitas del cretceo o del terciario. La
distribucin de n-alcanos de peso molecular medio, con predominio impar C11-
C19 se presentan en rocas del paleozoico bajo o medio, provenientes de cidos
grasos saturados. Un fuerte predominio de n-alcanos C15-C17 se encuentran en
sedimentos derivados de lpidos sintetizados por fitoplancton o algas bnticas
(Philp, 1988).
Sesquiterpenoides Biciclicos : Su caracterstica comn, es poseer mnimo dos
anillos tipo hexanos fusionados, ramificados y sustituidos por grupos alqulicos
cclicos o no. Se han investigado poco en muestras de combustibles fsiles, pero
se han detectado en investigaciones de exploracin del petrleo. Para su
deteccin e identificacin se emplean combinaciones de tcnicas GC/MS.
Es posible que muchos de los ismeros presentes, sean producto del proceso de
maduracin de las muestras, lo que dara la posibilidad de emplearlos como
parmetros de maduracin. Estos compuestos no son afectados por la
biodegradacin y complementaran estudios de maduracin dada que los
estranos si son afectados por la biodegradacin y se emplean como parmetros
importantes en este tipo de investigacin.
Diterpenoides: Los diterpenoides se caracterizan por presentar mnimo tres
anillos tipo Hexano fusionados, sus precursores son los diterpenoides cidos
basados en los esqueletos tipo abietano, pimarano y labdano. Los diterpenoides
se emplean como indicadores de material terrestre fuente, particularmente de
resinas a aceites, rocas fuentes y carbones. Su identificacin se ha basado en
datos espectrales de masas nicamente, en la mayora de los casos donde han
sido reportados son estudios sobre carbones (Killops, 1991). Se han identificado
mediantes tcnicas geoqumicas y petrogrficas una amplia variedad de
compuestos que incluyen filocladano, kaurano, Norabietano y Norpimarano
constituyentes comunes en resinas fosiles y lignitas. Los hidrocarburos
diterpenoides han sido reportados en productos de licuefaccin de carbones, pero
en las condiciones de licuefaccin se pueden formar antrenos, antracenos y
naftalenos. A bajas temperaturas en los procesos de licuefaccin se han detectado
terpanos tricclicos en el rango C17-C26.
Terpanos tricclicos extendidos: Estos compuestos parecen tener un origen
marino, se identifican rpidamente por GC/MS/MID particularmente por la
presencia del ion a m/z 191 y de la serie extendida C19 a C30. Se ha propuesto
como precursor al triciclo-hexanoprenol, formado anaerbicamente desde el
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componente universal celular hexaprenol. El compuesto saturado ha sido
encontrado tanto en petrleo como en la fraccin lipdica de Archaebacteria. La
serie de hidrocarburos tricclicos encontrada, extendida desde el rango C19-C30 al
C19-C45 soporta el origen biogenico de los terpanos tricclicos, provenientes de la
ciclizacion de poliprenoles regulares presentes en las membranas bacteriales. La
variacin en la distribucin de miembros individuales de estas series homologas,
hacen de los terpenoides tricclicos una fuente invaluable como parmetro de
correlacin.
Terpanos tetraciclicos : Son compuestos qumicos caracterizados por la fusin
de cuatro anillos de tipo hexano. Son una nueva especie de biomarcadores.
Detectados por GS/MS/MID y se caracterizan por la presencia del ion fragmento
m/z 191. Se encuentran en esponjas marinas que actualmente crecen en baha
napoles, lo que sugiere un posible origen para los hidrocarburos tetraciclicos en la
diagnesis de diterpenos contenidos por esponjas contemporneas con los
procesos de sedimentacin de sedimentos arcillosos. Con datos
espectraletiempos de retencin en GC se han detectado componentes tipo Hop-
17(21) y trisnorHopan-21-ona. Para explicar la presencia de estos compuestos se
usan teoras mas avanzadas de degradaciones termocataliticas de los precursores
del Hopano, apertura microbiana de los anillos E de los hopanoides, ciclizacion de
los precursores de Escualeno que se detienen en el anillo D, para producir
precursores tetraciclicos que podran ser reducidos por procesos geoqumicos, su
origen probables por evolucin trmica de triterpanos pentaciclicos, los hace
ideales como parmetros de maduracin trmica en estudios de exploracin
(Gijzel, 1992). Tambien se cree que estos compuestos tienen un origen en el
rompimiento secuencial de anillos terminales de precursores pentaciclicos durante
la evolucin trmica del petrleo.
Esteranos : Son derivados de los esteroles, compuestos ampliamente distribuidos
en las plasntas y microorganismos. Los esteroles C27-C28 provienen de
microorganismos marinos y los esteroles C29 de plantas superiores. Variaciones
en las cadenas sustituyentes y en su estereoqumica de organismos fuente. Un
numero de hidrocarburos aromticos esteroidales han sido encontrados en crudos
y rocas fuente. Bsicamente hay dos tipos de esteroides mono-aromatizados, con
aromatizacin de los anillos A y C, detectados por el ion m/z 239, empleados en
correlaciones de maduracin. La aromatizacin del anillo C ocurre en dos grandes
grupos C20-C21 y C27-C29 los miembros de bajo peso son formados como
resultado de los cambios debidos a los procesos de maduracin de los miembros
de alto peso molecular y la relacin C20/C27 se emplea como indicador de
maduracin. Tambien se han encontrado esteroides tri-aromaticos en crudo y
rocas fuente, que se pueden emplear como parmetros de maduracin de crudos,
dada la alta aromatizacin lograda en los procesos mximos de maduracin.
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Hidrocarburos Aromaticos : Se encuentran en cantidades apreciables en
crudos, son relacionados a esteroides y triterpenoides provenientes de material
biolgico y son de particular uso, por la comparacin estructural con sus
precursores. La presencia de aromticos en una muestra es indicio del grado de
maduracin trmica del material orgnico fuente. Los alquil-bencenos son
derivados de los carotenoides y la disminucin de su concentracin corre paralela
al incremento de la maduracin de carbn.
Porfirinas: La primera clase de compuestos usados como marcadores biolgicos,
fueron las porfirinas, que permitieron plantear la hiptesis sobre el origen del
petrleo, proveniente de remanentes organicos de plantas y animales. Las
porfirinas provienen de la degradacin y desfuncionalizacion de la clorofila.
Actualmente se separan empleando columnas de capilaridad con derivados de
silica (IV) bis(trimetil-siloxy), en cromatografa HPLC. Las porfirinas estn
ampliamente distribuidas en carbones, proveniente de clorofila de plantas y
bacterias. Cinco series de mataloporfirinas se observan en un rango C25-C60
aisladas por HPLC e identificadas por MS. La especialidad de la distribucin de las
porfirinas se reconoce como una fuente de potenciales correlacones geoqumicas
de madurez de crudos, provee informacin sobre el material fuente y tiene gran
importancia en la investigacin, exploracin y explotacin del petrleo.
Triterpanos: Los triterpanos son los biomarcadores mas diversificados
estructuralmente, empleados como indicadores de madurez, fuentes, migracin y
biodagradacion. Presentan dos tipos: triterpanos pentaciclicos basados en el
esqueleto del Hopano y Moretanos relacionados, y aquellos que no tienen ese tipo
de estructura.
Triterpanos basados en el Hopano : Sus precursores estn ampliamente
distribuidos en bacterias y ciano-bacterias (algas verdes y azules), arboles
tropicales y lquenes. Entre los precursores estn el diploteno, compuesto
encontrado en organismos contemporneos y el C35 tetrahidroxi-hopano
encontrado en organismos de sedimentos recientes. La diagnesis y maduracin
del material organico que contiene estos precursores, llevan a la
defuncionalizacion y formacin de Hopanos saturados con la estereoqumica mas
estable 17(H), 21(H), encontrada en la mayora de los hopanos en crudos y rocas
fuente maduras. Simultneamente aparecen los Moretanos, que son Hopanos.
Los cambios en la distribucin del Hopano como resultado del grado de madurez,
se emplean para determinar la maduracin de las rocas fuente y su capacidad
para generar petrleo.
Otros Triterpanos : Otros triterpanos detectados, incluye los lupanos, oleananos,
fernanos y ursanos, tambin son empleados como biomarcadores.
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Lupanos: estructuralmente similares a los Hopanos, con constituyentes en C19 y
no en C21, con las tcnicas GC/MS/n-m-r-H se identifico el 17(H)-23-28 bis-
norLupano en sedimentos terciarios de muestras del canal del Suez (McCaffrey,
1994).
Oleananos,Fernanos y Ursanos: Se han encontrado Oleananos en muestra en
el delta Niger (Nigeria) con diferencias en la dsitribucion, lo que coayuda a
interpretarse como diferencias en el aporte de material vegetal a partes distintas
de una misma zona. Se encontr Fernanos y Ursanos en muestras de Carbon
caf, que evidencia la participacin vegetal en tales carbones y en lignitas (Philp,
1988).
ESTUDIO DE LOS BIOMARCADORES EN UNA CUENCA COLOMBIANA
Se ha tomado la parte del artculo GEOQUMICA DE YACIMIENTOS DE LA
FORMACIN CABALLOS EN EL CAMPO ORITO. PUTUMAYO-COLOMBIA (C.
R. POSADA*, A. RANGEL, P. RODRGUEZ, L. E. PREZ, R. GAVIRIA). Para
ilustrar los resultados de un anlisis de biomarcadores en una cuenca de
Colombia. La cuenca Caguan-Putumayo en la zona de campo orito.
Para identificar los biomarcadores de la fraccin saturada C15+, se realiza una
cromatografa gaseosa acoplada a un espectrgrafo de masas. Los iones
monitoreados son el 191 (Terpanos) y el 217 (Esteranos), (Figuras 3c y 3d) donde
se identifican los biomarcadores comnmente empleados como parmetros
geoqumicos, para deducir roca fuente (ambiente de depsito y facies), madurez
trmica y biodegradacin (Peters & Moldowan, 1993). Para los estudios de
yacimientos, las relaciones entre los biomarcadores identificados se emplean para
realizar diagramas estrella, mapas y grficos x,y que permitan observar diferencias
sutiles que podran sugerir compartimentalizacion.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Compartimentalizacion: El primer tipo de anlisis realizado en busca de
determinar la compartimentalizacion del yacimiento en la Formacin Caballos as
como la relacin entre los crudos dos producidos en las Formaciones Caballos y
Pepino, se basa en la forma o carcter visual de los cromatogramas de la
cromatografa de Crudo Total o Whole Oil. En la Figura 4 se muestran cuatro
ejemplos representativos de cromatogramas de la poblacin analizada y las
diferencias visibles entre ellas. En todas las muestras se aprecia una tendencia
bimodal de los n-alcanos o parafinas normales con una predominancia de las
parafinas de bajo peso molecular, que representan enriquecimiento debido a alta
madurez termal, lo que tambin es evidente en los valores de gravedad API entre
30- 38. Los n-alcano o parafinas normales impares predominan sobre los pares
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(ms claro en la fraccin C9aC16), la relacin pristano/fitano en todas las
muestras es mayor que uno. Estas caractersticas sugieren una contribucin de
materia orgnica terrgena y un ambiente de depsito de las rocas generadoras en
un ambiente marino con aporte de terrgenos. Se identifican claramente dos
grupos de crudos a partir del anlisis simple de los cromatogramas. Los Pozos O-
88, 89 y 99, productores todos de la Formacin Pepino, presentan los n-alcanos
de bajo peso molecular ms escasos que en el resto de las muestras, indicando
posiblemente biodegradacin incipiente o un proceso de evaporacin.
Figura 1 : cromatogramas y espectrogramas de masa tipo , picos seleccionados.
El segundo tipo de anlisis se realiz sobre las cromatografas de crudo total o
whole oil, fraccin liviana y biomarcadores. Se emplea el mtodo de fingerprints,
(Kauffman,1990), mediante el cual se comparan las relaciones resultantes entre
las alturas o abundancia de compuestos representados por picos en cada tipo de
cromatograma: picos de algunas parafinas normales extractadas de Whole Oil,
picos de isoprenoides identificados en la cromatografa de la fraccin liviana en las
fracciones C6-C8 y C8-C15y picos correspondiente a biomarcadores identificados
en los iones 191 (Terpanos)y 217 (Esteranos). Para visualizar los datos y
resultados los grficos mas tiles y empleados son los diagramas estrella, los
dendogramas y los mapas de isovalores.
En los diagramas estrella de la Figura 5 (a, b, c) se aprecia que en todos los
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anlisis realizados las muestras de crudos provenientes de la Formacin Pepino
as como del intervalo superior areniscas N de la Formacin Villeta de los pozos
Orito O-88, O-89, O-99 y O-10 separan consistentemente en un grupo distinto.
Aunque con diferencias sutiles, tambin se observa otro grupo que corresponde a
pozos productores de la regin que en el campo Orito es denominada como Domo
Norte.
Figura 2 : ejemplos representativos de cromatogramas whole oil
Los dems pozos pertenecen al Domo Sur. Con la misma informacin se realiz
un anlisis estadstico multivariable de tipo cluster. Este anlisis, til cuando se
manejan mltiples variables de un grupo de muestras, los resultados analticos de
cada muestra uno a uno son comparados con los resultados de las dems de
forma que se encuentra la agrupacin con las muestras ms parecidas y la
separacin con las ms diferentes, identificando as grupos o familias de
muestras. Los dendogramas de las Figuras 6a, 6b y 6c son el resultado de este
anlisis tipo. Adicionalmente a la separacin de las muestras de los pozos Orito O-
88,O-89 y O-99 y O-10 productoras de la Formacin Pepino y arenas de la
Formacin Villeta Superior, es clara la separacin en dos grupos entre las
muestras de la Formacin Caballos, estos dos grupos corresponden con posicin
geogrfica y estructural dentro del campo, los pozos O-35, O-36, O-38 y O-14
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todos localizados en la parte Norte del Campo (Domo norte) y los dems
pertenecientes al Domo sur.
Figura 3: diagrama estrella de relaciones fingerprints n- alcanos. Separacion de
dos familias de crudos : muestras de la formacin caballos y muestras de la
formacin pepinos.
Figura 4 : diagrama estrella de relaciones fingerprints compuestos fraccin C6-
C8, cromatografa de la fraccin liviana.
La separacin del primer grupo de pozos O-88, O-89, O-99 y O-10 permite reafirmar
que el crudo de la Formacin Pepino es diferente del producido de la Formacin
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Caballos y que se evidencia una compartimentalizacin clara en el campo Orito en el
Yacimiento dela Formacin Caballos en dos sectores Domo Norte y Domo Sur; las
variaciones entre estos dos grupos son tiles y posiblemente se reflejen en variaciones
en los valores de gravedad API y correspondan principalmente a diferencias en los
grados de evolucin trmica de los crudos. Aunque no se realizaron diagramas estrella
de acuerdo con la zonificacin o unidades del yacimiento debido a las pocas muestras
para representar cada una de las zonas; s es posible separar algunas muestras que
son sutilmente diferentes en algunas de las relaciones analizadas, indicando
diferencias ocasionadas ya.
Figura 5: diagramas cluster apartir de la informacion de relaciones fingerprints tres
grupos separan consistentemente empleando las relaciones de fingerprints de
distintas tecnicas analiticas.
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Figura 6: mapas de algunas relaciones de fingerprints de fraccion livina y
biomarcadores.la zonificacion en los mapas se asocia con la
compartimentalizacion encontrada en el yacimiento orito en la formacion caballos
. las fallas estan dividiendo el yacimiento en compartimientos lso cuales se reflejan
no solo en la geoquimica del yacimiento sino tambien enlos contactos agua aceite.
Sea por efectos de lavado por agua, compartimentalizacin vertical del yacimiento
e incluso compatimentalizacin no definida claramente dentro del Domo Sur. Estos
pozos son el O-105 (U3), O-90 (U1y2), O-72(U1,2,3,y4) O-13 (U2,3 y 4), O-8 (U3
y4).Otra forma de presentacin de los datos que se emplea en este trabajo fue la
realizacin de mapas deisovalores con los cuales es posible ver la distribucin
real de los valores y de sectorizacin del campo. En la Figura 7 (a, b, c, d) se
presentan cuatro mapas realizados en donde es se distinguen zonificaciones
dadas por cambios sutiles en los valores de la variables. Una comparacin con el
mapa estructural del Campo (Figura7eyf) permite encontrar la explicacin de la
zonificacin: Domo norte y sur separados por la falla que pasa cerca al Orito-14 y
hacia el sur, se puede proponer que la falla cercana a los Pozos Orito-.105, Orito-
72 y Orito-90, tambin permite compartimentalizar el yacimiento. Es importante
integrar y revisar esta posible compartimentalizacin con la informacin de los
contactos agua - aceite del campo. Aunque el principal objetivo de este trabajo fue
conocer la compartimentalizacin del yacimiento y las diferencias entre los fluidos
de cada compartimiento con el ltimo fin de dar una gua en la construccin dela
retcula de simulacin del yacimiento; adicionalmente, los datos de biomarcadores
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y de relaciones de picos difraccin liviana sirvieron para evaluar el ambiente de
depsito y la madurez termal (Peters, M, 1993; Hunt,1996; Wapples & Machihara,
1991; Peters & Moldowan,1991; Thompsom, 1988) mediante la graficacin de los
datos en grficas x,y. Esta informacin podr ser empleada para evaluaciones de
tipo regional de la cuenca. En la Figura 8a y 8b, las relaciones representadas
permite diferenciar dos familias principales, una asociada a facies generadoras
marino carbnicas (Villeta Superior Caliza A), presente en las unidades Pepino y
Villeta y otra asociada a facies marino siliciclasticas con influencia carbonitica
(Caliza B e Intervalo T y Formacin Caballos) almacenados en la Formacin
Caballos. En cuanto a la madurez termal, se muestra que los crudos provenientes
de la formacin Pepinoson ms inmaduros que los que estn acumulados en la
formacin Caballos. Los anlisis de biomarcadores indicadores de madurez termal
muestran que es esta la principal causa de separacin entre los compartimentos
hallados en el Campo Orito- formacin Caballos. De acuerdo con las tendencias
mostradas en el mapa de la Figura 7c se sugiere una ruta de llenado desde el
Nortepara el Domo Norte y desde la Falla Orito para el DomoSur.
Figura 7: Grficos x,y basados en relacin de biomarcadores que muestran
ambiente de deposito y facies de la roca generadora y madurez termal de los
hidrocarburos existentes en el campo . las muestras de la formacin pepino
provienen de la roca generadora con influencias carbonaticas y de baja madurez
trmica , mientras que la de la formacin caballos son mas siliciclasticas y de
mayor madurez termal
Y con este ltimo grafico se da a entender como los biomarcadores son utilizados
en la cuenca Putumayo en la zona del campo Orito. Dando como resultado, las
diferencias composicionales de los hidrocarburos recolectados de pozos con
produccin en la formacin Pepino y formacin Caballos del Campo Orito,
permiten distinguirlos claramente como dos yacimientos diferentes, con
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hidrocarburos originados por roca fuente diferente y con distintos grados de
madurez termal. Las heterogeneidades composicionales de los crudos del Campo
Orito - formacin Caballos permiten confirmar la compartimentalizacin del Campo
en dos sectores Domo norte y Domo sur. Los cuales deben comportarse como
yacimientos independientes.
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