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+
=
[Cu
+2
] = 0.0300 M y [Ag
+
] = 2.7 X 10
-9
M.
Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica. Walter Torres.
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CURVAS DE TITULACION REDOX
Definicin:
Curva de potencial de un electrodo (Esistema) versus el volumen (mL) de titulante
agregado.
Ejemplo: Derive la curva de titulacin de 50.00 mL of Fe
2+
0.0500 M con Ce
4+
0.100 M
en 1.0 M H
2
SO
4
REACCION DE TITULACION
Fe
2+
+ Ce
4+
<=> Fe
3+
+ Ce
3+
Esta reaccin es rpida y reversible y se mantiene en equilibrio en todo momento
durante la tiitulacin.
E
Ce4+ /Ce3+
= E
Fe3+ /Fe2+
= E sitema
Esistema es el potencial de la titulacin (valor graficado en el eje Y).
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TITULACION POTENCIOMETRICA
Esistema representa el potencial de la celda electroqumica:
SHE||Ce
4+
, Ce
3+
, Fe
3+
, Fe
2+
|Pt
Ce
4+
+ e
-
Ce
3+
E
o
' = 1.44 V
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
E
o
' =0.68 V
Podemos hacer el seguimiento de ya sea del potencial de la pareja Ce
4+
/Ce
3+
o del
potencial de la pareja Fe
3+
/Fe
2+
Punto de Equivalencia:
C
Ce4+
V
Ce4+
= C
Fe2+
V
Fe2+
mL
M
mL M
V
Ce
0 . 25
100 . 0
) 00 . 50 ( 0500 . 0
4
= =
+
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Antes de empezar la titulacin, V
Ce4+
= 0 y no hay suficiente informacin para calcular el
potencial del sistema porque solo hay Fe
2+
, no hay Fe
3+
en el medio.
Antes del punto de equivalencia: Use el equilibrio Fe
3+
/ Fe
2+
Al agregar 5.0 mL Ce
4+
=
M
mL
mL M mL M
Fe 03636 . 0
0 . 55
) 0 . 5 * 100 . 0 ( ) 00 . 50 * 0500 . 0 (
] [
2
=
=
+
M
mL
mL M
Fe 00909 . 0
0 . 55
) 0 . 5 * 100 . 0 (
] [
3
= =
+
V E
sistema
644 . 0
00909 . 0
03636 . 0
log
1
0592 . 0
68 . 0 = =
Con el mismo tipo de clculo, se puede obtener:
Volumen titulante agregado, mL Esistema, V
10 0,670
15 0,690
20 0,716
24 0,762
En el punto de equivalencia:
[Ce
4+
] = [Fe
2+
]
[Ce
3+
] = [Fe
3+
]
Se puede mostrar que:
V V E E E
o
Ce Ce
o
Fe Fe sistema
06 . 1
2
44 . 1 68 . 0
2 / ) (
3 / 4 2 / 3
=
+
= + =
+ + + +
Nota: En elpunto de equivalencia, el potencial de equilibrio depende solo del nmero de
electrones transferidos y de los potenciales Standard del titulante y del analito.
Despus del punto de equivalencia: Use el equilibrio Ce
4+
/ Ce
3+
Al agregar 25.1 mL de titulante:
M
mL
mL M mL M
Ce 00013 . 0
1 . 75
) 0 . 50 * 05000 . 0 ( ) 10 . 25 * 100 . 0 (
] [
4
=
=
+
M
mL
mL M
Ce 033 . 0
1 . 75
) 0 . 25 * 100 . 0 (
] [
3
= =
+
V E
sistema
30 . 1
00013 . 0
033 . 0
log
1
0592 . 0
44 . 1 = =
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Con el mismo tipo de clculo, se puede obtener:
Volumen titulante agregado, mL Esistema, V
26 1,357
27 1,375
28 1,385
29 1,393
30 1,399
Qu tan completa es la reaccin?
El cambio de E
sistema
en el punto de equivalencia es mayor a medida que la K de
equilibrio de la reaccin es mayor (la reaccin es mas completa).
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Indicadores de Oxidacin/Reduccin
Redox Indicadores:
Estos indicadores cambian de color cuando se reducen o se oxidan
In
ox
+ ne
-
<==> In
red
La regla general para visualizacin del cambio de color de un indicador se mantiene:
El color de la forma oxidada del indicador se observa cuando:
10
1
] [
] [
s
ox
red
In
In
El color de la forma oxidada del indicador se observa cuando: 10
] [
] [
>
ox
red
In
In
Indicadores de Oxidacin/Reduccin
El indicador debe oxidarse o reducirse cerca del punto de equivalencia
Para observar el cambio de color, el potencial de la transicin debe estar en el rango
V
n
0592 . 0
con respecto al punto de equivalencia del analito.
Indicadores especficos:
Estos indicadores cambian de color basados en la presencia de especies especficas
que estn presente en concentraciones adecuadas en el punto de equivalencia.
Ejemplo: En titulaciones donde se usa I
2
como oxidante o I
-
como reductor, se usa
almidn como indicador especfico.
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TITULACIONES POTENCIOMETRICAS
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CURVAS DE TITULACION REDOX