DETERMINACION DE DIFUSIVIDAD MASICA

OBJETIVOS







OBJETIVO GENERAL

Determinar la difusividad msica del vapor de una sustancia pura (Metanol) en un gas
(Aire).



OBJETIVOS ESPECFICOS


Determinar la difusividad msica del sistema vapor aire de manera experimental
mediante el modelo del Tubo de Stefan.

Obtener la difusividad msica del sistema sustancia pura aire mediante correlaciones
halladas en la bibliografa.

Comparar el valor obtenido experimentalmente contra los valores obtenidos mediante
correlaciones y con los hallados en la literatura para el coeficiente de difusin para el
sistema vapor aire.



















INTRODUCIIN







Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de un punto
a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciendo mnimas las diferencias de
concentracin dentro del sistema.

La transferencia de un constituyente de una regin de alta concentracin a una de baja
concentracin se llama transferencia de masa.

La transferencia de masa juega un papel muy importante en muchos procesos industriales: la
remocin de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los gases del agua
contaminada, la difusin de neutrones dentro de los reactores nucleares, la difusin de
sustancias que los poros del carbn activado absorben, son ejemplos tpicos.

El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el de transferencia de
calor, depende de la dinmica del sistema en el que se lleva a cabo.

La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos en
reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento, ayudado por las
caractersticas dinmicas del flujo.




















TABLA DE DATOS




Los datos recopilados experimentalmente son:

Sistema: Metanol (A) Aire (B)
Presin total = 585 mm Hg (Manizales)
Temperatura de operacin = 43.5C


tiempo (min) h (cm) Q
AIRE
(L/h) T
AIRE
(C) T
Bao
(C)
0 83.7 1620 30.1 42.7
10 83.65 1600 29.6 42.3
20 83.58 1600 30.5 43.3
30 83.56 1610 30.5 43.2
40 83.54 1620 30.2 43.0
50 83.51 1650 30.3 43.6
60 83.46 1620 30.7 43.4
70 83.4 1600 30.5 43.4
80 83.38 1600 30.4 43.7
90 83.35 1600 30.4 43.0
100 83.29 1600 30.4 43.6
110 83.25 1600 29.9 43.2
120 83.23 1600 29.8 43.4
130 83.21 1600 29.7 43.6
140 83.17 1600 29.3 43.3
150 83.14 1600 29.8 43.3
160 83.1 1620 29.8 43.4
170 83.08 1600 29.6 43.4
180 83.05 1620 29.9 43.6
190 83.01 1600 30.1 43.8
200 82.97 1600 30.3 44.0
210 82.91 1620 30.7 44.4
220 82.9 1620 30.3 44.5
230 82.89 1620 30.6 44.6
Promedios 1609.16667 30.1416667 43.4875






DETERMINACIN DE DIFUSIVIDADES MSICAS





Segn el libro Fundamentos de Tansferencia de momento, calor y masa (de Welty), la
difusividad msica para el Metanol puro en Aire es D
AB
= 2.1039 m
2
/s.


CORRELACIONES:

El transporte molecular de materia, puede escribirse de manera similar a la transferencia de
calor conductiva (ley de Fourier) usando la ley de Fick. Su analoga establece que el flujo de
masa del componente A por unidad de rea de seccin transversal perpendicular a la direccin
de flujo es proporcional a su gradiente de concentracin. Lo anterior se expresa como:

dz
dy
D c J
A
AB AZ
* = (Ecuacin DE Fick)

Donde J
Az
, es la densidad de flujo molar de A en la direccin z, c es la concentracin molar
global en el sistema, y
A
es la fraccin molar de la especie A y D
AB
es el coeficiente de difusin
molecular o difusividad msica.

Una ecuacin semiemprica que se dedujo utilizando la teora cintica como base es la de
Fuller, Schettler y Giddings (FSG) en 1966, sta ecuacin resulta del ajuste de una curva de
datos experimentales:

( ) ( ) [ ]
) / (
1 1 * 10
2
2 / 1
2
3 / 1 3 / 1
75 . 1 7
seg m
M M
v v P
T
D
B A
B A
AB

+
+
=

(Ecuacin de FSG)


Donde T esta dado en K, P en atmsferas, ( v)
i
son la suma de los volmenes atmicos de
difusin de todos los elementos de cada molcula.

La ecuacin de FSG reporta un margen de error inferior al 7 % con respecto a valores
experimentales y se puede usar tanto para gases polares como para no polares.

Chapman y Enskog (Hirschfelder, 1954) trabajando en forma independiente, relacionaron las
propiedades de los gases con las fuerzas que actan entre las molculas. Usando el potencial
de Lennard Jones para relacionar las fuerzas de atraccin y repulsin entre los tomos,
Hirschfelder, Bird y Spotz (HBS) en 1949 desarrollaron la siguiente ecuacin para predice la
difusividad para pares de gases no polares:



) / (
1 1 * 0018583 . 0
2
2 / 1
2
2 / 3
seg cm
M M P
T
D
B A D AB
AB

(Ecuacin de HBS)

Donde: T est en K, P en atmsferas, M es el peso molecular en Kg/Kmol,
AB
es el dimetro
de colisin en (un parmetro de Lennard Jones) y
D
es la integral de colisin.

La integral de colisin correspondiente a la difusin es una funcin adimensional de la
temperatura y del campo potencial intermolecular correspondiente a una molcula de A y una
de B.
D
es funcin de T* = K
B
T /
AB
; K
B
es la constante de Boltzman (1.8*10
-16
ergios / K)
y
AB
es la energa de la interaccin molecular que corresponde al sistema binario AB (un
parmetro de Lennard Jones), en ergios.

( )
*) 89411 . 3 exp(
76474 . 1
*) 52996 . 1 exp(
03587 . 1
*) 47635 . 0 exp(
193000 . 0
*
06036 . 1
*
2
1561 . 0
T T T
T
K K K
D
B
B
B
A
B
AB B A
AB
+ + + =

=
+
=

Clculo de la difusividad msica terica por medio de la ecuacin de FSG:

P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)
T = 43.5C = 316.65 K (promedio de la temperatura del bao)
M
A
= 32 Kg / Kmol (Metanol)
M
B
= 29 Kg / Kmol (Aire)

Para el Metanol: (v)
A
= 1*v
C
+ 4*v
H
+ 1*v
o

De la tabla 1.1 de las guas para el laboratorio de difusividad msica se obtienen los valores
de v
i
:
(v)
A
= 1*16.5 + 4*1.98+ 1*5.48 = 29.9

Para el Aire: (v)
B
= 20.1 (de Tabla 1.2 del libro gua)

Al reemplazar estos datos en la ecuacin de FSG, se obtiene la siguiente difusividad:

( ) ( ) [ ]
) / ( 10 * 3352 . 2
29
1
32
1
1 . 20 9 . 29 77 . 0
) 65 . 316 ( * 10
2 5
2 / 1
2
3 / 1 3 / 1
75 . 1 7
seg m D
AB

+
+
=


Clculo de la difusividad msica terica por medio de la ecuacin de HBS:



P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)
T = 43.5C = 316.65 K (promedio de la temperatura del bao)
M
A
= 32 Kg / Kmol (Metanol)
M
B
= 29 Kg / Kmol (Aire)

De la tabla 1.3 se sacan los valores para
i
y para
AB
/ K
B
:

A
= 3.626 A,
B
= 3.711 A;
AB
= 3.669 A

A
/ K
B
= 481.8 K,
B
/ K
B
= 78.6 K;
AB
/ K
B
= 194.6 K

T* = 316.65 K / 194.6 K = 1.6271

D
= 1.2631

Reemplazando en la ecuacin, se tiene el siguiente resultado:


) / ( 10 * 0514 . 2 ) / ( 20514 . 0
32
1
32
1
2631 . 1 * 669 . 3 * 77 . 0
) 65 . 316 ( * 0018583 . 0
2 5 2
2 / 1
2
2 / 3
seg m seg cm D
AB

= =

+ =



MODELO DEL TUBO DE STEFAN
(Clculos preliminares a la prctica)


Este es un mtodo experimental para medir la difusividad msica en sistemas binarios
gaseosos.

Para este modelo la difusividad est definida por la siguiente ecuacin:

) ( 2
) (
2
1
2
2
AG AS A
AL BML
AB
P P tPM
Zf Zf RTp
D

=



Por medio de esta ecuacin y con los valores de la difusividad calculada por las correlaciones,
se puede calcular el tiempo de difusividad necesario para que el nivel del lquido baje el 20 %
de su valor inicial (Zo = 4.0 cm, Zf = 4.8 cm).

P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)
T = 43.5C = 316.65 K (promedio de la temperatura del bao)
M
A
= 32 Kg / Kmol (Metanol)

=
BS
BG
BS BG
BML
p
p
p p
p
ln


p
BG
es la presin del aire en el gas, como el gas aire p
BG
es la presin total del sistema (0.77
atm), p
BS
es la presin del gas en la superficie del lquido (p
BS
= P - p
AS
).

Para el metanol:

La densidad del metanol lquido es
AL
= 0.791 g /cm
3
(Del libro Propiedades de gases y
lquidos de Reid)

La ecuacin de presin de vapor para el Metanol en funcin de la temperatura es:

2249 . 35
39 . 3593
4948 . 16 ln_

=
T
Pv (Pv en Kpa y T en K)

Para T = 316.65 K, Pv = 41.5232 Kpa = 0.4098 atm.
P
AS
= 0.4098 atm, P = 0.77atm, P
BS
= 0.77 0.4098 = 0.3602 atm

atm p
BML
_ 5394 . 0
3602 . 0
77 . 0
ln
3602 . 0 77 . 0
=

=

El tiempo necesario para alcanzar un nivel de 4.8 cm (utilizando el D
AB
= 2.3352*10
-5
,
calculado por la ecuacin de FSG) ser:

h seg t
P P PM D
Zf Zf RTp
t
AG AS A AB
AL BML
597 .. 4 225 . 16548
4098 . 0 * 32 * 77 . 0 * 10 * 3352 . 2 * 2
) 04 . 0 048 . 0 ( * 791 . 0 * 5394 . 0 * 65 . 316 * 05 . 82
) ( 2
) (
5
2 2
2
1
2
2
= =

El tiempo necesario para alcanzar un nivel de 4.8 cm (utilizando el D
AB
= 2.0514*10
-5
,
calculado por la ecuacin de HBS) ser:

h seg t
P P PM D
Zf Zf RTp
t
AG AS A AB
AL BML
233 . 5 582 . 18837
4098 . 0 * 32 * 77 . 0 * 10 * 0514 . 2 * 2
) 04 . 0 048 . 0 ( * 791 . 0 * 5394 . 0 * 65 . 316 * 05 . 82
) ( 2
) (
5
2 2
2
1
2
2
= =

Establecimiento del estado estable:

Para este calculo se utiliza la siguiente ecuacin:


( )
( )
)... 5 exp( 2 ) 4 exp( 2
) 3 exp( 2 ) 2 exp( 2 ) 1 exp( 2 1
2 2 2 2
2 2 2 2 2 2
Fo Fo
Fo Fo Fo
N
N
t A
t t A


+
+ =
=
=


Donde Fo es el nmero de Fourier que se define por la siguiente ecuacin:

t t t
Zf
D
Fo
AB
* 10 * 9036 . 8
048 . 0
10 * 0514 . 2
3
2
5
2

= = =

Zf es la longitud final del camino de difudin (4.8 cm).

Al reemplazar el nmero de Fourier en la ecuacin para estado estable, se encuentra que el
tiempo necesario para alcanzar el 95 % del estado estable es de: t =41.98 seg.

Caudal de aire necesario para hacer fluir en el equipo para mantener condiciones de flujo
laminar:

En flujo laminar: 2100 =

vD
R
Despejando la velocidad:
D
v

Re
=
Donde: De es el dimetro del tubo por donde fluye el aire = 1.8 cm (0.018m)

Para T = 30.14 C = 300K

B
= 1.1769 Kg / m
3

B
= 1.8464*10
-5
Pa.s

Reemplazando en la ecuacin, y suponiendo que Re = 2100:


s m
m m kg
s Pa
v / 8303 . 1
018 . 0 * / 1769 . 1
. 10 * 8464 . 1 * 2100
3
5
= =

Caudal : Q= v*A



s m
m
s m A v Q / 10 * 658 . 4
4
) 018 . 0 ( *
* / 8303 . 1 *
3 4
2

= = =

























MTODOS EXPERIMENTALES: MODELO DE STEFAN




Mtodo de Winkelmann:

Con los datos de laboratorio se construye una grfica de t / (Zf - Zo) vs (Zf - Zo), para obtener
una lnea recta, de cuya pendiente se podr calcular la difusividad buscada por medio de la
siguiente ecuacin:

( )
( )
) ( ) ( 2
AG AS A AB
AL BML
AG AS A AB
AL BML
p p PM D
Zo RTp
p p PM D
RTp
Zo Zf
Zo Zf
t

Donde Z
f
es la longitud del tubo llena de fase gaseosa, Zo es la longitud inicial con fase
gaseosa. P
AS
es la presin parcial de A en la superficie del lquido adyacente al gas se supone
igual a la presin de vapor de A a la temperatura del experimento (316.65 K), p
AG
es la presin
parcial de A en el extremo superior del tubo y se supone igual a cero. R es la constante
universal de los gases (82.05 l.atm/mol.K)

atm
p
p
p p
p
BS
BG
BS BG
BML
5394 . 0
ln
=

=
p
BG
es la presin del aire en el gas, como el gas aire p
BG
es la presin total del sistema (0.77
atm), p
BS
es la presin del gas en la superficie del lquido (p
BS
= P - p
AS
).

Haciendo una regresin lineal se obtiene una ecuacin de la forma:

Y = a +bx, donde Y = t/(Zf- Zo), x = (Zf - Zo),

) 0 ( 2 ) 0 (
=

=
AS A AB
Al BMl
AS A AB
Al BMl
p PM D
RTp
b
p PM D
Zo RTp
a



Para el metanol:

AL
= 0.791 g /cm
3

T = 316.65 K, Pv = 41.5232 Kpa = 0.4098 atm.
P
AS
= 0.4098 atm, P = 0.77atm, P
BS
= 0.3602 atm

reemplazando estos valores en la ecuacin para a y b:



) (
9122 . 548
) 0 4098 . 0 ( 32 * 77 . 0 2
791 . 0 * 5394 . 0 * 65 . 316 * 05 . 82
) (int
2973 . 4391
) 0 4098 . 0 ( 32 * 77 . 0
4 * 791 . 0 * 5394 . 0 * 65 . 316 * 05 . 82
pendiente
D D
b
ercepto
D D
a
AB AB
AB AB
=

=
=

=



La grafica se construye con los siguientes datos:

tiempo (seg) H (cm) Zf (cm) Zf-Zo (cm) t/(Zf-Z0) (s/cm)
0 83.7 4
600 83.65 4.05 0.05 12000
1200 83.58 4.12 0.12 10000
1800 83.56 4.14 0.14 12857.1429
2400 83.54 4.16 0.16 15000
3000 83.51 4.19 0.19 15789.4737
3600 83.46 4.24 0.24 15000
4200 83.4 4.3 0.3 14000
4800 83.38 4.32 0.32 15000
5400 83.35 4.35 0.35 15428.5714
6000 83.29 4.41 0.41 14634.1463
6600 83.25 4.45 0.45 14666.6667
7200 83.23 4.47 0.47 15319.1489
7800 83.21 4.49 0.49 15918.3673
8400 83.17 4.53 0.53 15849.0566
9000 83.14 4.56 0.56 16071.4286
9600 83.1 4.6 0.6 16000
10200 83.08 4.62 0.62 16451.6129
10800 83.05 4.65 0.65 16615.3846
11400 83.01 4.69 0.69 16521.7391
12000 82.97 4.73 0.73 16438.3562
12600 82.91 4.79 0.79 15949.3671
13200 82.9 4.8 0.8 16500
13800 82.89 4.81 0.81 17037.037


























La regresin lineal da como resultado:

y = 5467.6x + 12687
R2 = 0.6097

De donde: a = 12687, b =5467.6

Ahora se despeja D
AB
de la ecuacin para b:

D
AB
=0.10039 cm
2
/s=1.0039 m
2
/s


Mtodo de Wilke Lee:

Con los datos de laboratorio se construye una grfica de 1/Da vs 1/Zf para obtener una lnea
recta de cuyo intercepto se podr calcular la difusividad buscada por medio de la siguiente
ecuacin:

AB AB
D Zf D
Zf
Da
1 1 1
+

=

Donde Da es la difusividad msica calculada por medio de la siguiente ecuacin:

( )
) ( 2
2 2
AG AS A
AL BML
p p tPM
Zo Zf RTp
Da

=



Modelo de Stefan (t / (Zf-Z0) vs (Zf-Z0))
y = 5467.6x + 12687
R
2
= 0.6097
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
16000
18000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
(Zf - Z0) (cm)
t

/

(
Z
f

-

Z
o
)

(
s

/

c
m
)


Donde: R = 82.05 L.atm/mol.K, T = 316.65 K,
AL
= 0.791 g/cm
3
, t en seg, p
AS
= 0.4098 atm
y p
AG
= 0.

( ) ( )
t
Zf
t
Zf
Da
16
9122 . 548
) 4098 . 0 ( 32 * 77 . 0 2
4 791 . 0 * 5394 . 0 * 65 . 316 * 05 . 82
2 2 2

=

De la regresin lineal se obtiene una ecuacin de la forma:

Y = a + bx, donde Y = 1/Da, x = 1/Zf, a = 1/D
AB
, b = -Zf/D
AB
.

La grafica se construye con los siguientes datos:

tiempo (seg) Zf (cm) 1/Zf (1/cm) Da (cm
2
/s) 1/Da (s/cm
2
)
0
600 4.05 0.24691358 0.3682286 2.71570431
1200 4.12 0.24271845 0.44571671 2.24357756
1800 4.14 0.24154589 0.34752241 2.87751225
2400 4.16 0.24038462 0.29860824 3.34886944
3000 4.19 0.23866348 0.28472076 3.51221318
3600 4.24 0.23584906 0.30153577 3.31635615
4200 4.3 0.23255814 0.32542652 3.07289032
4800 4.32 0.23148148 0.3044633 3.28446811
5400 4.35 0.22988506 0.29707332 3.36617241
6000 4.41 0.22675737 0.31545069 3.17006753
6600 4.45 0.2247191 0.31624828 3.16207255
7200 4.47 0.22371365 0.30349508 3.29494633
7800 4.49 0.22271715 0.29276021 3.41576472
8400 4.53 0.22075055 0.29542585 3.38494411
9000 4.56 0.21929825 0.29236284 3.42040738
9600 4.6 0.2173913 0.29504031 3.3893674
10200 4.62 0.21645022 0.28760847 3.4769491
10800 4.65 0.21505376 0.28576471 3.49938244
11400 4.69 0.21321962 0.28871337 3.46364283
12000 4.73 0.21141649 0.29151355 3.43037232
12600 4.79 0.20876827 0.30251597 3.30561062
13200 4.8 0.20833333 0.29275317 3.41584683
13800 4.81 0.20790021 0.28384727 3.52302135






Modelo de Wilke Lee (1/Da vs 1/Zf)
2
2.5
3
3.5
4
1
/
D
a

(
s
/

c
m
2
)















La regresin lineal da como resultado:

y = -16.145x + 6.8984
R2 = 0.42

Donde: a = 6.8984, b = -13.145

Ahora se despeja D
AB
de la ecuacin para a:

D
AB
=0.14496 cm
2
/s =1.4496 m
2
/s


CLCULO DEL FLUJO LAMINAR:

El flujo laminar en conductos circulares se presenta cuando:

2100 Re =

vD


El dimetro del tubo es 1.8 cm, la temperatura del aire se promedi en 30.14C, las
propiedades requeridas para la determinacin del nmero de Reynolds se toman del apndice I
del libro: Fundamentos de Transferencia de momento, calor y masa (de Welty).



B
= 1.1769 kg / m
3

B
= 1.8464*10
-5
Pa.s

El caudal promedio del aire durante la prctica fue de 1600 Lph = 4.444*10
-4
m
3
/s.

Despejando la velocidad: s m
m
s m
A
Q
v / 7466 . 1
4 / ) 018 . 0 ( *
/ 10 * 444 . 4
2
3 4
= = =

El nmero de Reynolds es:

2004
. 10 * 8464 . 1
018 . 0 * / 7466 . 1 * / 1769 . 1
Re
5
3
= =

s Pa
m s m m kg










































ANALISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES




Ambas correlaciones (la de FSG y HBS) difieren un poco en sus valores, por tanto el
tiempo de estabilizacin tambin vara segn la correlacin utilizada para calcularlo; estos
valores se promediaron para tenerlos en cuenta en la prctica. Los valores experimentales
estn por debajo de los valores reportados en la literatura y de los valores calculados por
medio de las correlaciones FSG y de HBS. Los errores superan el 7%, que es el valor
esperado para las correlaciones utilizadas.

El tiempo necesario para alcanzar el 20% de difusin terico promedio es de 4.92 horas;
en la prctica este tiempo fue bastante menor, 3.833 horas. Considerando esta diferencia,
entendemos porque los coeficientes de difusividad terico y experimental difieren tanto, en
la realidad, la difusin se lleva a cabo ms rapidamente que lo predicho por las
correlaciones.


El coeficiente de difusin depende de la presin, de la temperatura y de la composicin del
sistema. Los datos reportados en la literatura estn calculados para condiciones de Presin
y temperatura (P = 1 atm, T = 298K) un poco diferentes a las condiciones de la prctica (P
= 0.77 atm, T = 3616.65 K). Como podemos ver la presin experimental es ms baja y la
temperatura experimental es ms alta; estas condiciones hacen que la velocidad de
transferencia de masa sea mucho mayor.

Al hacer la regresin lineal de los datos experimentales para hallar los coeficientes de
difusin, no se obtuvo una buena correlacin de estos datos, es decir, no presentan
linealidad, por tanto, los clculos hechos con estos valores no estn muy cercanos a la
realidad y nos son adecuados para compararlos con las ecuaciones de FSG y HBS.
Seguramente estos datos no fueron tomados con exactitud, pues realmente es muy difcil
hacer una correcta lectura del catetmetro.