UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL LA PLATA

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

CTEDRA INTEGRACIN II









COMBUSTIN










ING. OSCAR L. DANILIN

1999



NDICE




1.- Conceptos sobre combustin


2.- Combustibles. Clasificacin. Propiedades


3.- Comburentes. Aire. Propiedades. Definiciones


4.- Tipos de Combustin


4.1 Combustin completa


4.2 Combustin incompleta


5.- Ejemplos de reacciones de combustin


6.- Aplicaciones de las reacciones de combustin


7.- Bibliografa











1.- CONCEPTOS SOBRE COMBUSTIN

La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una sustancia o
mezcla de sustancias llamada combustible con el oxgeno. Es caracterstica de esta reaccin
la formacin de una llama, que es la masa gaseosa incandescente que emite luz y calor, que
esta en contacto con la sustancia combustible.
La reaccin de combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxigeno o bien con
una mezcla de sustancias que contengan oxgeno, llamada comburente, siendo el aire
atmosfrico el comburente mas habitual.
La reaccin del combustible con el oxgeno origina sustancias gaseosas entre las cuales las
mas comunes son CO
2
y H
2
O. Se denominan en forma genrica productos, humos o gases
de combustin. Es importante destacar que el combustible solo reacciona con el oxigeno y
no con el nitrgeno, el otro componente del aire. Por lo tanto el nitrgeno del aire pasar
ntegramente a los productos de combustin sin reaccionar.
Entre las sustancias mas comunes que se pueden encontrar en los productos o humos de la
reaccin se encuentran :

CO
2

H
2
O como vapor de agua
N
2

O
2

CO
H
2

Carbono en forma de holln
SO
2


De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustin, estas pueden ser de
distintos tipos :

a) Combustin completa : ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el
mximo grado posible de oxidacin. En este caso no habr presencia de sustancias
combustibles en los productos o humos de la reaccin.
b) Combustin incompleta : se produce cuando no se alcanza el grado mximo de
oxidacin y hay presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de la
reaccin.
c) Combustin estequiomtrica o terica : Es la combustin que se lleva a cabo con la
cantidad mnima de aire para que no existan sustancias combustibles en los gases de
reaccin. En este tipo de combustin no hay presencia de oxigeno en los humos, debido
a que este se ha empleado ntegramente en la reaccin.
d) Combustin con exceso de aire : Es la reaccin que se produce con una cantidad de aire
superior al mnimo necesario. Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustin tiende
a no producir sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de
combustin es tpica la presencia de oxigeno en los gases de combustin.
La razn por la cual se utiliza normalmente un exceso de aire es hacer reaccionar
completamente el combustible disponible en el proceso.
e) Combustin con defecto de aire : Es la reaccin que se produce con una menor
cantidad de aire que el mnimo necesario. En este tipo de reaccin es caracterstica la
presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de reaccin.


2.- COMBUSTIBLES

2.1 CLASIFICACIN

Podemos clasificar a los combustibles segn su origen en comerciales y especiales.

a) Combustibles comerciales

a1) Naturales o primarios

Slidos

carbn, madera, biomasa
algunos metales (costo muy elevado)
Uranio (elemento radiactivo que genera la fisin en un reactor
nuclear)

Lquidos

Petrleo y sus derivados

Gases

Gas natural
Gas licuado de petrleo (GLP)


a2) Artificiales o secundarios


Slidos

coque (destilado de carbn de hulla)
carbn vegetal (destilado de la madera a 250C)
Aglomerado de hulla
Biomasa residual (basura y residuos urbanos, estircol, etc)

Lquidos

Alcoholes (destilados de la biomasa)
Aceites de nafta y benzol (destilados de petrleo)
Gaseosos

Destilados de madera
Destilados de la hulla
Destilados de naftas de petrleo


b) Combustibles especiales

Este tipo de combustibles generalmente se utilizan para impulsar cohetes o en usos
militares.

Lquidos
H
2
liquido + O
2
liquido
Kerosene + O
2
liquido
Dimetilhidracina [ NH
2
-N(CH
3
)
2
] + N
2
O
4


Slidos
Perclorato amnico ( NH
4
ClO
4
)
Plvora (NaNO
3
o KNO
3
,+ S + C )

Se denomina combustible fsil al que proviene de restos orgnicos vegetales y animales y
se extrae de la naturaleza. Ellos son el carbn, el petrleo y el gas natural. El petrleo es un
combustible pero generalmente no se lo utiliza como tal directamente, sino que se lo
caracteriza como una excelente materia prima para obtener, mediante su refinacin y
tratamiento, otras sustancias de mayor importancia industrial como los gases licuados de
petrleo (GLP), naftas, gas-oil, fuel-oil, y otros productos.


2.2 PROPIEDADES DE LOS COMBUSTIBLES

Las propiedades mas caractersticas de un combustible son las siguientes :

a) Composicin

Conocer la composicin de un combustible es muy importante para poder determinar los
parmetros caractersticos estequiomtricos de la reaccin de combustin y conocer si en el
existen sustancias que puedan tener importancia posterior en cuanto a la contaminacin o
nocividad de los productos de reaccin.
La forma mas comn de indicar la composicin de un combustible gaseoso es como
porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes en condiciones normales.

Para un combustible gaseoso tipo hidrocarburo, la frmula general es :
C
m
H
n
+ [( 4m + n)/4]O
2
....................... m CO
2
+ (n/2) H
2
O

y sus componentes mas habituales son :

CO
2
, CO , H
2
, O
2
, N
2
, SO
2
SH
2
y H
2
O como vapor


Si X
i
es la fraccin molar, se expresara como :


Kmol del componente i
[ X
i
] = ---------------------------------
Kmol de combustible

p
y debe cumplirse que X
i
= 1 si el gas tiene p componentes
i=1

Para un combustible lquido o slido, la forma mas comn de indicar la composicin es
expresar la cantidad de C , H , S , N , O , H
2
O y cenizas en porcentaje de masa referida a un
kg de combustible.


Si m
i
es la masa del componente i se expresara como :


kg del componente i
[ m
i
] = -----------------------------
kg de combustible con cenizas

p
y deber cumplirse que m
i
= 1 si hay p componentes
i=1
Esta expresin se denomina tambin composicin en base hmeda

Para expresar la composicin en base seca ser :

1
m

= m
i
--------- siendo m
a
la fraccin msica del agua
1 - m
a


Como ejemplo en la siguiente tabla se expresa la composicin de un gas natural tpico



Composin de un Gas Natural

i X
i

N
2
0.0071
CH
4
0.8425
C
2
H
6
0.1477
C
3
H
8
0.0025
i C
4
H
10
0.0001
n C
4
H
10
0.0001


b) Poder Calorfico

El poder calorfico ( PC ) de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la
reaccin de combustin, referida a la unidad empleada de combustible ( Kg , Kmol , m3 )

De acuerdo a como se expresa el estado del agua en los productos de reaccin se puede
dividir en :

Poder calorfico Superior (PCS ) :
Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad
de combustible con el agua de los humos en forma lquida a 0 C y 1 atm.

Poder calorfico Inferior ( PCI ) :
Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad
de combustible con el agua de los humos en estado de vapor.

c) Viscosidad

La viscosidad tiene gran importancia en los combustibles lquidos a efectos de su
almacenamiento y transporte. Su determinacin es experimental y los valores tpicos se
encuentran tabulados para los distintos combustibles industriales lquidos.

d) Densidad


Generalmente se determina experimentalmente y para el caso de los combustibles gaseosos
se utiliza la densidad relativa al aire. En la prctica es muy importante conocer este
parmetro para saber si el gas combustible se acumula en el techo o en el suelo, en caso de
una fuga en un local cerrado.
La densidad absoluta del aire en condiciones normales es de 1,293 kg/m3
Para los combustibles lquidos, en forma aproximada se puede utilizar la siguiente frmula :
Densidad = 250 + 9,13 m
c
+ m
h
expresada en kg / m3 a 15 C

donde m
c
y m
h
son las masas respectivas de carbono e hidrgeno.

Tambin es muy frecuente emplear una unidad convencional llamada G que se mide en
API y se calcula como

141,5
G = ---------------- - 131,5 con la densidad en kg/ m3
densidad


e) Limite de inflamabilidad

Esta propiedad es caracterstica a los combustibles gaseosos y establece la proporcin de
gas y aire necesaria para que se produzca la combustin, indicando un limite superior y uno
inferior.

Ejemplo :

PROPANO Limite inferior : 2,4 % Limite superior : 9,5 %


f) Punto de inflamacin

Para que una reaccin de combustin se produzca, la mezcla de combustible y comburente
debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el nombre de punto de
inflamacin.
El punto de inflamacin depende del comburente, por lo que su valor no es el mismo si se
utiliza oxgeno o aire.
Una vez iniciada la reaccin, el calor mantendr la temperatura por encima de la
inflamacin y la reaccin continuara hasta agotarse el combustible.
Otra temperatura importante es la temperatura de combustin o de llama mxima, que se
alcanza en la combustin. En la bibliografa especifica estos valores se encuentran
tabulados :


Ejemplo Temp de Inflamacin Temp de combustin


BUTANO en aire 420 C 1960 C
en oxgeno 280 C 2790 C




3.- COMBURENTES

3.1 AIRE

Como ya se ha mencionado anteriormente, el comburente es el agente que aporta el oxigeno
a una reaccin de combustin y la fuente mas usual y econmica de oxgeno disponible es
el aire.
Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es considerablemente mas costoso
que el otro, es muy comn que el reactivo mas econmico se utilice en exceso con respecto
al reactivo mas caro. Esto se justifica a efecto de aumentar la conversin del reactivo mas
caro a expensas del costo del reactivo en exceso. En consecuencia, como el reactivo mas
econmico es el aire, que adems es gratis, las reacciones de combustin se realizan
invariablemente con mas aire del que se necesita, para asegurarse en proporcionar oxigeno
en cantidad estequiomtrica al combustible.

3.2 PROPIEDADES Y DEFINICIONES

En el manejo de las ecuaciones de reacciones de combustin generalmente se emplean
algunos conceptos importantes a saber :

Aire terico o requerido : es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico

Oxgeno terico : Son las moles (para un proceso intermitente) o la velocidad de flujo
molar (para un proceso continuo) de oxigeno que se necesitan para efectuar la combustin
completa del combustible en el reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se
oxida para formar CO
2
y todo el H
2
se oxida para formar H
2
O.

Exceso de aire : es la cantidad de aire en exceso con respecto al terico o requerido para
una combustin completa.
Para su calculo pueden emplearse las siguientes expresiones equivalentes :

O
2
que entra al proceso - O
2
requerido
% de exceso de aire = ----------------------------------------------------- x 100
O
2
requerido

O
2
de exceso
% de exceso de aire = ----------------------------------------------------- x 100
O
2
de entrada - O
2
de exceso





Para los clculos de aire terico y aire en exceso deben tenerse en claro los siguientes
conceptos :

a) El aire terico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no depende de
la cantidad que realmente se quema. El combustible puede reaccionar parcialmente y
puede quemarse parcialmente para formar CO y CO
2
pero el aire terico es aquel que se
requerira para reaccionar con todo el combustible para formar solo CO
2

b) El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire terico y de la velocidad
de alimentacin de aire y no de cuanto O
2
se consume en el reactor o bien de que la
combustin sea completa o parcial.

Composicin del aire

El aire atmosfrico presenta la siguiente composicin

componente % en volumen usual % en peso Usual
Nitrgeno 78,03 79 75,45 76,8
Oxgeno 20,99 21 23,20 23,2
Argn 0,94 1,30
CO
2
0,03 0,05
gases varios 0,01
Peso molecular Kg / Kgmol 28,967 29

En la mayora de los clculos de combustin es aceptable utilizar esta composicin
simplificada a 79 % de N
2
y 21 % de O
2
en base molar.
As un Kmol de aire contiene 0,21 Kmol de oxigeno y 0,79 Kmol de nitrgeno, siendo la
relacin de 79/21 = 3,76 Kmol de N
2
/ Kmol de O
2
o tambin puede expresarse como la
cantidad de 4,76 Kmol de aire / Kmol de oxigeno que equivale a la cantidad de aire
necesaria para contener 1 Kmol de oxgeno.
Recordar y no confundir que estas relaciones son vlidas nicamente para
composiciones molares.
En terminos de composiciones de masa o kilogramos, estas cantidades son diferentes : 1 kg
de aire contiene 0,233 kg. de oxigeno y 0,766 kg. de nitrogeno y la cantidad de aire
necesaria para contener 1 kg. de oxigeno es de 4,292 kg. de aire.

Composicin en base seca o Anlisis de Orsat :
Es la composicin de todos los gases que resultan del proceso de combustin sin incluir el
vapor de agua.

Composicin en base hmeda :
Es la composicin de todos los gases que resultan del proceso de combustin incluyendo el
vapor de agua.

La composicin expresada mediante el Anlisis de Orsat hace referencia a un tipo de
aparato de anlisis de gases denominado Orsat en el que los volmenes de los gases
respectivos se miden sobre y en equilibrio con agua.


3.- TIPOS DE COMBUSTIN

3.1 COMBUSTIN COMPLETA

Como se menciono anteriormente, en la combustin completase queman las sustancias
combustibles del combustible hasta el mximo grado posible de oxidacin. En este tipo de
reaccin no se encontraran sustancias combustibles en los humos o gases de combustin.

Las reacciones qumicas que se utilizan en el estudio de las combustiones tcnicas tanto si
se emplea aire u oxigeno, son muy sencillas y las principales son :

C + O
2
-----------------CO
2


CO + O
2
------------CO
2


H
2
+ O
2
-------------H
2
O

S + O
2
-----------------SO
2


SH
2
+ 3/2 O
2
---------SO
2
+ H
2
O

Estas reacciones corresponden a reacciones completas de sustancias que pueden pertenecer
a un combustible gaseoso, lquido o slido y se expresan para 1 mol o 1 Kmol de sustancia
combustible.
Tambin es muy comn realizar otros clculos estequiomtricos definiendo distintas
relaciones a saber :


Composicin de humos secos
Composicin de humos hmedos
Kg de aire / Kg de combustible
Kmol de aire / Kmol de combustible
Kg de humos secos / Kg de combustible
Kg de humos hmedos / Kg de combustible

Todas estas relaciones se utilizan para efectuar un balance msico completo de una reaccin
de combustin.



3.2 COMBUSTIN INCOMPLETA

Este tipo de reaccin se caracteriza por la presencia de sustancias combustibles o tambin
llamados inquemados en los humos o gases de combustin. Estas sustancias generalmente
son carbono como holln, CO , H
2
y tambin pueden aparecer pequeas cantidades de los
hidrocarburos que se utilizan como combustibles.

En el caso de la reaccin de combustin en la que se produce nicamente CO en los gases
de combustin, se conoce con el nombre de Combustin de Ostwald y la reaccin que
produce CO y H
2
se conoce como Combustin de Kissel.
Estas denominaciones derivan del uso de los diagramas de estos autores utilizados para
determinar las respectivas reacciones de combustin, siendo evidente que la reaccin de
Ostwald es un caso particular de la reaccin de Kissel.

En l a prctica se debe tener especial cuidado en los ambientes en que se puedan desarrollar
este tipo de reacciones. Un caso prctico y muy conocido es la combustin incompleta de
un motor de un automvil, un brasero, un calefn o un calefactor domiciliario sin tiro
balanceado. Dada la generacin de CO o monxido de carbono en este tipo de reacciones,
que se presenta como un gas imperceptible al olfato, se debe tener especial cuidado en la
ventilacin de los ambientes donde ocurran, ya que el CO es un elemento nocivo para el
cuerpo humano y puede producir la muerte, debido al bloqueo del transporte de oxgeno,
generado por la molcula de hemoglobina, una protena compleja presente en la sangre,
donde el CO ejerce un efecto competitivo con el O
2
, produciendo la carboxihemoglobina e
impidiendo la transferencia y el transporte de oxgeno en el cuerpo, producindose la
muerte debido a una anoxia cerebral.


5. EJEMPLO DE REACCIONES DE COMBUSTIN

Como ejemplo podemos considerar dos tipos de reacciones, la reaccin terica y la reaccin
real que se produce en un reactor de combustin.

1) Reaccin terica

La reaccin terica para una combustin completa, convirtindose todo el C a CO
2
y el H
2
a
H
2
O, utilizando aire como comburente es del tipo :

C
8
H
18
+ aire ----------------- CO
2
+ H
2
O

C
8
H
18
+ a ( O
2
+ 3,76 N
2
) ---------------- b CO
2
+ c H
2
O + d N
2


siendo la ecuacin qumica estequiomtrica balanceada

C
8
H
18
+ 12,5 (O
2
+ 3,76 N
2
) --------------- 8 CO
2
+ 9 H
2
O + 47 N
2


2) Reaccin real genrica


a [ C
u
H
v
O
w
N
x
S
y
] + b [O
2
] + 3,76 b [N
2
] + c [humedad] + d [impurezas] ------------------
-

e [CO
2
] + f [H
2
O] + g [O
2
] + h [H
2
] + i [CO] + j [SO
2
] + k [NO] + l [NO
2
] + m [cenizas] +

a [PCI]

donde

[ C
u
H
v
O
w
N
x
S
y
] es un mol de materia combustible (compuesto o mezcla) donde suele
tomarse a=1 (por mol de combustible) o bien e + f + g + h + i + j + k + l = 1 (por mol de
producto gaseoso)

Esta reaccin representa una reaccin real que se produce en un reactor de combustin
teniendo en cuenta todas las variables que se presentaran inclusive la humedad, impurezas y
cenizas.


6. APLICACIONES DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIN

Las reacciones de combustin son muy tiles para la industria de procesos ya que permiten
disponer de energa para otros usos y generalmente se realizan en equipos de proceso como
hornos, calderas y todo tipo de cmaras de combustin.
En estos equipos se utilizan distintas tecnologas y dispositivos para llevar a cabo las
reacciones de combustin.
Un dispositivo muy comn denominado quemador, produce una llama caracterstica para
cada combustible empleado. Este dispositivo debe mezclar el combustible y un agente
oxidante (el comburente) en proporciones que se encuentren dentro de los limites de
inflamabilidad para el encendido y as lograr una combustin constante. Adems debe
asegurar el funcionamiento continuo sin permitir una discontinuidad en el sistema de
alimentacin del combustible o el desplazamiento de la llama a una regin de baja
temperatura donde se apagara.
Los quemadores pueden clasificarse en dos tipos, de mezcla previa o premezcla donde el
combustible y el oxidante se mezclan antes del encendido y el quemador directo, donde el
combustible y el oxidante se mezclan en el punto de ignicin o encendido.
Tambin debe tenerse en cuenta para su operacin otros parmetros como estabilidad de la
llama, retraso de ignicin y velocidad de la llama, los cuales deben mantenerse dentro de los
limites de operacin prefijados.
Para el quemado de combustibles lquidos, en general estos atomizados o vaporizados en el
aire de combustin. En los quemadores de vaporizacin, el calor de la llama convierte
continuamente el combustible liquido en vapor en el aire de combustin y as se
automantiene la llama.
Para el caso de combustibles gaseosos, se utilizan distintos diseos que pueden ser
circulares o lineales con orificios, que permiten la salida del gas combustible y un orificio
por donde ingresa el aire mediante tiro natural o forzado.
Es importante comprender que como resultado de una combustin, mediante la operacin
de estos dispositivos, se pueden producir sustancias nocivas y contaminantes, las cuales
debern ser perfectamente controladas, reducindolas a concentraciones permitidas o
eliminadas, de acuerdo a la legislacin vigente sobre el tema.






7. BIBLIOGRAFIA

La Combustin Angel Miranda y Ramon Pujol Ed. CEAC 1996
Balances de materia y energa 4 Ed. David Himmelblau Ed. Prentice Hall 1996
Principios elementales de los procesos qumicos 2Ed. Richard Felder y Ronald
Rousseau Addison Wesley Iberoamericana 1991
Manual del Ingeniero Qumico 5 Ed. Robert Perry - Cecil Chilton Mc Graw Hill 1986
Apuntes de la Escuela de Ingenieros Industriales de Navarra (Espaa) 1999