ENAMI - PLANTA VALLENAR

Departamento de Ingeniera Qumica

Universidad de Santiago de Chile
Relator Dr. Cristin Vargas R.


CAPACITACION USACH 2006
2
Nomenclatura y definiciones
nodo: Superficie donde ocurre la reaccin andica o de oxidacin.
Ctodo: Superficie donde ocurre la reaccin catdica o de reduccin.
Electrlisis: Proceso en que se promueve la ocurrencia de reacciones qumicas
mediante la imposicin de corriente electrica.
Celda electroltica: Lugar o espacio donde ocurre un proceso de electrlisis de core.
E!: "reviacin de la palara electrootencin en el idioma ingl#s $electro%inning&.
'ave electroltica: Espacio donde se uica un con(unto de celdas electrolticas.
3
1. Introduccin
La electrometalurgia es la rama de la metalurgia que trata la extraccin )
refinacin de metales por el uso de corriente el#ctrica* conocida como proceso
electroltico o electrlisis.
La aplicacin industrial masiva de la electricidad para la recuperacin de metales
no ferrosos por electrootencin se inici a comien+os del siglo ,,. En -.-/ se utili+
en la otencin de core* en C0uquicamata ) desde esa fec0a se aplica en procesos de
minera extractiva. En -.12* por primera ve+ se aplica en la mina 3lueird* de 4anc0ers
Corp. "ri+ona* la cominacin de lixiviacin de minerales* extraccin por solventes )
recuperacin electroltica de ctodos de core* $L5,6S,6E!& t#cnica que en la
actualidad se aplica con gran #xito.
El core se extrae )a sea desde las soluciones de lixiviacin6extraccin por
solventes por electrlisis $electrootencin& o por refinacin electroltica
$electrorefinacin& del core producido por los procesos pirometal7rgicos de fusin. En
amos casos el ctodo de core resultante es metal comercialmente puro que cumple
con los requisitos necesarios. Proalemente el 28 a .89 de core en producido en el
mundo es core electroltico.
El proceso de electrootencin de core constitu)e la etapa terminal del proceso
de eneficio de :minerales oxidados ) mixtos de core;. El core es depositado desde
soluciones purificadas por medio de una electrlisis directa. El o(etivo del proceso es
producir ctodos de core de alta pure+a. Para lograr este o(etivo* la solucin
proveniente de la etapa de lixiviacin es purificada ) concentrada en core en la planta
de extraccin por solventes* para posteriormente ser conducida a una serie de celdas
de electrodepositacin donde se producen los ctodos de core con una pure+a de
..*..9.
4
2. Generalidades del proceso de electroobtencin de cobre
La electrootencin de core consiste en aplicar una corriente que circula de
nodo a ctodo a trav#s de una solucin de sulfato c7prico. El core se deposita sore
el ctodo ) el agua se descompone sore el nodo* dando lugar a desprendimiento de
oxgeno.
Para otener ctodos de excelente calidad* la solucin procedente de la etapa de
lixiviacin es purificada ) concentrada en core en la planta de extraccin por solventes*
para luego ser conducido a las celdas de electrodepositacin de core. Los procesos a
los que se somete la solucin antes de entrar al proceso de electrootencin* se deen
a que esta tiene una composicin comple(a* con numerosas impure+as* cu)as
concentraciones varan de acuerdo a la fuente mineral utili+ada ) a los procesos
0idrometal7rgicos a que es sometida antes de transformarse en el electrolito de
electrootencin.
En la nave de electrootencin* las celdas electrolticas se encuentran
conectadas al rectificador de corriente mediante un enclavamiento el#ctrico serie ) los
electrodos unipolares* en un enclavamiento el#ctrico paralelo. La tecnologa actual
contempla el uso de ctodos permanentes de acero inoxidale <-1L ) nodos
laminados de una aleacin de plomo $P6Ca6Sn&.
El electrolito que ingresa a la nave de E!* proveniente de S,* presenta por lo
general la siguiente composicin qumica:
Core
: =8 > =2 g?L
cido
: -=8 > -28 g?L
@e total
: 8*A > -*A g?L
Cloruro : < <8 ppm
Bn
: <8 > 28 ppm
"dems se adicionan aditivos para me(orar el depsito catdico $Cuar&* como
tami#n para disminuir la corrosin andica $CoSD=EFG/D&* los cuales se agregan en
las siguientes concentraciones:
Cuar
: -88 > <88 $gr?ton Cu&
Sulfato de Coalto
: -88 > /88 $gr?ton Cu&
5
Las condiciones de operacin en una planta de E! que utili+a la tecnologa de
ctodos permanentes* son por lo general:
Hensidad de corriente
: -18 > <88 $"?m
/
&
@lu(o de electrolito a celda
: -88 > -A8 $L?min&
Histriucin de electrolito
: convencional o fondo de celda ?
manifold
Histancia ctodo > ctodo
: .8 > --8 mm
Ciclo de depsito
: 1 > F das
Iemperatura
: =8 > =2 JC
nodos P > Ca > Sn laminados
: 1 mm de espesor
Ctodos permanentes de acero
inoxidale <-1L
: < > <*< mm de espesor
2.1 Descripcin Celda de electrlisis.
La celda de electrlisis representa la unidad sica industrial donde se desarrolla el
proceso* los elementos activos lo conforman los electrodos* siendo el nodo donde
ocurre la oxidacin ) ctodo donde ocurre la reduccin.
Los electrodos de una misma polaridad en general estn conectados en paralelo a un
mismo punto de tensin ) las celdas en serie entre ellas.
La asociacin de varias celdas se denomina seccin ) las secciones se agrupan en un
circuito. El con(unto se denomina Casa Electroltica o 'ave Electroltica.
La corriente entra al sistema por el orne positivo de modo que los nodos son los que
ingresan la corriente al sistema* esta corriente pasa a trav#s de la solucin ) sale por
los ctodos para as pasar a la celda vecina ) as sucesivamente por todas ellas 0asta
cerrar el circuito con la 7ltima celda en su orne negativo.
6
Hesde el punto de vista el#ctrico la celda de electrlisis queda definida por la corriente
que circula $5& ) por la tensin gloal a los ornes de los electrodos denominada
tensin de celda $K&.
Figura 2.1 !lanta de "lectroobtencin de Cobre. Faena #adomiro $omic.
7
2. #eacciones y electrodos en el proceso de electroobtencin de cobre
2.1 #eaccin Catdica
La reaccin en el ctodo en la separacin por electrolisis es la deposicin de
core en la lmina de acero inoxidale* #sta viene dada por:

L/
Cu L /e CuM EM N 8.<= KE'G
O dependiendo de las condiciones de traa(o* podra ocurrir:

L
/
G L e P G
EM N 8 KE'G
2.2 #eaccin %ndica
En electrootencin de core* el nodo es una aleacin inerte que no participa
en la reaccin* pero que act7a solamente como soporte electrnicoQ de tal modo que la
reaccin principal es la descomposicin de solvente seg7n:

L
/ /
G D P D L /G L /e EM N -./< KE'G
"nali+ando el camio gloal que se produce en la celda al paso de la corriente* la
reaccin gloal sera:

L/ 8 L
/ /
Cu L G D Cu L P D L /G EJ N 68*2. KE'G
8
El efecto del proceso de E! de core en el electrolito consiste en disminuir la
concentracin de core $que se deposita sore los ctodos& ) aumentar la
concentracin de cido.
Figura 2.1 & "s'uema "lectroobtencin de Cobre.
El producto final son ctodos de core de alta pure+a $..*..9Cu&
2.( #eacciones par)sitas
"dems de las reacciones fundamentales* ocurren otras reacciones indeseadas* )a
que consumen parte de la corriente impuesta sore el sistema ) disminu)en la
eficiencia del proceso. Estas dependen de la presencia de impure+as en solucin )
entre ellas pueden contarse las siguientes:
En el /G
L
L /e
6
G/
Q EJ N 8 $KE'G&
9
ctodo:
@e
<L
L e
6
@e
/L
Q EJ N 8*FF $KE'G&
En el
nodo:
@e
/L
@e
<L
L e
6
Q EJ N 68*FF $KE'G&
Bn
/L
L =G/D BnD=
6
L 2G
L
L Ae
6
Q EJ N 6-*=. $KE'G&
/Cl
6
Cl/ L /e
6
Q EJ N 6-*<1 $KE'G&
2.* +os )nodos
Gistricamente las aleaciones ase plomo 0an sido la principal oferta de nodos para
los procesos E! ) la aleacin P6Ca6Sn laminada* casi en la 7nica oferta vlida del
mercado actual.
Existe consenso respecto a los requerimientos que dee tener un material para
comportarse como nodos* que se pueden enumerar en:
Estailidad qumica
3uenas propiedades mecnicas
Cataltico de la reaccin principal
3uen conductor electrnico )
Benor precio posile*

En la prctica* lo anterior se resuelve en el compromiso de la relacin calidad6precio
,nodos - f .precio calidad/
Expresin que da a da se 0ace ms difcil de compatiili+ar producto de las exigencias
de un mercado de ctodos cada ve+ ms competitivo* donde la palara calidad se
impone sore el resto. En este contexto* se reconoce que el mercado de los
alamrones es uno de los ms importante para el core ) que se 0a caracteri+ado por
su dinamismo generando una continua evolucin 0acia productos con ma)or valor
agregado ) que se conocen como :ultrafinos;* donde la presencia de algunas impure+as
en algunos niveles genera su deterioro.
Es conocido que el plomo se encuentra en la lista negra de las impure+as que alteran la
calidad del core* no es menos cierto que 0asta un tiempo atrs las exigencia para esta
10
impure+a en los cores catdicos era de -8 ppm* situacin que en la actualidad alcan+a
niveles de Appm generando sin lugar a dudas un rec0a+o de ctodos que en la
actualidad podra situarse en el entorno del <9. Esta situacin podra llegar a ser mas
daRina para el negocio si estas exigencias alcan+an los niveles de - ppm* donde
proalemente el rec0a+o de ctodo por esta impure+a podra elevarse por sore el
-89.
En otra ptica ) que tami#n merece la atencin dado que atenta contra el negocio* es
la generacin de orras de productos contaminantes de fuerte restriccin ) control por
los servicios de salud ) control del medio amiente* situacin que en la actualidad a7n
no representa una seria amena+a pero que puede evolucionar rpidamente. Sn clculo
gloal considerando una ta+a de generacin de orra de 1 0g.1d2a&celda podra llevar a
la produccin de = ton.?da* de acuerdo a los niveles de produccin de core del aRo
/888. La orra esta compuesta principalmente por sulfatos ) xidos de plomo en una
relacin 286/8.
2.3 +os c)todos
El ctodo permanente esta compuesto de tres partes sicas: la placa del
electrodo* la arra de suspensin ) las fran(as protectoras.
Figura 2.1. Caracter2sticas de Dise4o del C)todo
La planc0a del electrodo es de acero inoxidale <-1L. El acero inoxidale <-1L
es un acero austentico de a(o contenido carono* con elementos aleantes que
contriu)en que este acero tenga las propiedades aptas para medios donde suele
11
Franjas
Protectoras
Plancha
Electrodo
Barra de
Soporte
ocurrir corrosin como ocurre en la celda. Los elementos aleantes que contienen el
acero inoxidale <-1L son los siguientes: 1 > -2 9 Cr* -8 > -= 9 'i* / > < 9 Bo.
La superficie del ctodo dee presentar ciertas caractersticas para que puedan
ocurrir las reacciones tanto de reduccin de iones c7pricos como parsitas* ) para esto
la planc0a se encuentra recuierta de una delgada capa de xido de cromo*
transparente* mu) ad0erente ) conductora electrnica.
El espesor de la planc0a es de < > <*< mm* ) la terminacin superficial es
estndar /3* con una rugosidad superficial controlada conforme a normas 5SD 4- <8/.
Las dimensiones en general mantienen una configuracin de -E- m
/
con un
soretamaRo de <8 > A8 mm con respecto al nodo* en todas sus aristas. Para el
mane(o de los electrodos con la gr7a en la nave* los ctodos poseen ganc0os soldados
a la arra de soporte o ventanas sim#tricas en la parte superior de la planc0a.
La arra de suspensin puede ser de core o de acero inoxidale de a(o contenido de
carono* soldada a la planc0a del electrodo. La soldadura es de punto* de alta
resistencia mecnica ) no altera la estailidad dimensional de la planc0a. La
conductividad el#ctrica de la arra de soporte de acero inoxidale se asegura con un
recurimiento electroltico de /*A mm de espesor de core de alta pure+a.
La funcin de estas es impedir que el core penetre ) se deposite en los ordes del
ctodo. Las cure(untas son de PKC ) se fi(an a la planc0a con pasadores de plstico.
El orde inferior del ctodo se de(a lire para el normal despegue del depsito catdico
de core de cara* formando lo que se denomina un liro. " veces es necesario curir la
ase del electrodo con una cera de alto punto de fusin $.8JC&* o simplemente con una
cure(unta igual a las utili+adas en los ordes.
(. !rincipales 5ariables en una celda de electrolisis de cobre
12
Las principales variales de operacin en el proceso de Electrotencin de
Core alimentada por un generador externo* son los siguientes:
6ariables de "lectrodo
Baterial andico ) catdico
rea superficial
Ceometra
6ariables In7erentes a la 8olucin
Concentracin de las especies electroactivas principales
Concentracin de impure+as en el aRo
pG de la solucin
Iipo de solvente
"ditivos
6ariables "l9ctricas
Potencial el#ctrico
Corriente el#ctrica
6ariables ":ternas
Iemperatura
Presin
Iiempo de electrlisis
13
Antes de comenzar el proceso, es fundamental definir la tolerancia y magnitud de
cada una de estas variales, ya !ue sus efectos influyen directamente en la
cantidad y calidad del producto"
(.1 "fecto de la densidad de corriente
La densidad de corriente controla tres importantes variales en el proceso de E!:
Eficiencia de corriente de la celda
Consumo de energa
Produccin
"dems controla otros parmetros importantes del proceso* la calidad fsica )
qumica del depsito catdico.
Se 0a determinado que a una ma)or densidad de corriente disminu)e la
eficiencia de corriente* principalmente porque favorece el crecimiento dendrtico ) la
proailidad de cortocircuitos.
"ltas densidades permiten tami#n incrementar la soretensin catdica ) se
puede reducir el in 0idrgeno generando 0idrgeno gaseoso* lo que provoca un
depsito pulvurento de p#sima ad0erencia ) a(a calidad.
"ltas densidades de corriente provocan incrementos de volta(e de celda*
ma)ores costos de energa ) ms mano de ora para la deteccin de cortocircuitos
pero* acelera la cin#tica del proceso con la consiguiente disminucin de equipos*
inventario de core ) ma)or produccin.
14
(.2 6olta;e total por celda
Hurante el proceso de E! existen cadas de potencial* no solo el volta(e para la
descomposicin de la reaccin. Estos son los siguientes:
4eaccin de descomposicin $E4&.
Sorepotencial catdico $EC&.
Sorepotencial andico $E"&.
4esistencia o0mmica del electrolito $E D0m&.
4esistencia en los conductores ) contactos el#ctricos $ET&.
Entonces* el potencial total de la celda se puede resumir en:
Etotal N E4 L E" L EC L E D0m L ET
Para el core el E total esta en el rango de / > /*A $K ? celda&.
(.2.1 8obrepotencial Catdico
Es causado por la diferencia de concentracin de iones Cu
/L
en la capa lmite
cercano al ctodo. Su efecto puede ser reducido por agitacin del electrolito cerca del
ctodo. En el caso del core este Sorepotencial es 8*8A a 8*- K. " elevadas
densidades de corriente 0a) que considerar el efecto del Sorepotencial del 0idrgeno*
deido a su magnitud por efectos cin#ticos* lo cual no ocurre en la prctica comercial
del core.
(.2.2 8obrepotencial %ndico
Es causada por la reaccin de lieracin de oxgeno* asociada con la dificultad
de nucleacin de las uru(as de oxgeno producidas ) de la a(a presencia de cido
15
sulf7rico en la capa lmite del nodo. Este sorepotencial puede llegar a ser - volt. En
caso de los nodos de P ? S* este sorepotencial es aproximadamente 8*F8 a 8*FA
volt. Con la adicin de / gpl de Co
/L
* este sorepotencial disminu)e a 8*18 a 8*1A volt
en el rango de 8 a =88 $"?m
/
&.
(.2.( #esistencia <7mmica del "lectrolito
Es la resistencia que opone la solucin al paso de la corriente el#ctrica.
Kalores tpicos de conductividad de electrolitos de core:
Soluciones ricas de lixiviacin: 8*/ D0ms
6-
cm
6-
Electrolitos de S,: 8*1 D0ms
6-
cm
6-
Electrolitos de E4: 8*F D0ms
6-
cm
6-
Las diferencias se estalecen por las diferentes concentraciones de iones* la
concentracin de cido lire ) la temperatura.
La resistencia o0mmica tami#n depende de la geometra de la celda* en cuanto
al espaciamiento de los electrodos ) el rea transversal de flu(o de la corriente el#ctrica.
Esto esta dado por:
4 N r E $l ? S&
donde:
4
: resistencia o0mmica total
r
: resistividad especifica del aRo
l
: espaciamiento entre los electrodos $nodo > ctodo&
S
: rea del electrodo menor
16
"plicando la le) de D0m se puede calcular la cada de potencial seg7n este
efecto:
E D0m N 5 E r E $l ? S&
donde:
E D0m
: cada de potencial deido a la resistencia o0mnica
5
: intensidad de corriente del circuito
En un circuito de E! comercial este factor oscila entre 8*-A a 8*A K*
dependiendo de la densidad de corriente.
(.2.* Ca2da de !otencial de los Contactos y Conductores
En la prctica comercial se acepta 8*88A K ? contacto* pero es prcticamente
imposile reducirlo de 8*- K en total* deido a que las arras colgadoras no estn
apernadas ) pueden sufrir sulfatacin por los derrames de solucin durante las
cosec0as.
He la tala que se muestra a continuacin* se desprende que el sorepotencial
andico es extremadamente alto* por esta ra+n se 0a intentado reducirlo a trav#s de la
adicin de especies que e(ercen un efecto depolari+ador $e(. Coalto& o el uso de
nodos recuiertos de xidos que ex0ien un menor sorepotencial de desprendimiento
de oxgeno que el xido de Plomo $e(. 4uD/&* sin emargo* el alto costo lo pro0e.
Sn alance de volta(e se presenta en la tala -./:
17
$abla (.1 & =alance de 5olta;e
6olts >
Kolta(e de descomposicin $reaccin& 8*./ =A*AA
Sorepotencial "ndico 8*1 /.*F
Sorepotencial Catdico 8*- =*.A
4esistencia o0mmica de la solucin 8*< -=*2A
4esistencia de los Conductores )
Contactos
8*- =*.A
Kolta(e total /*8/ -88
(.( "fecto de la $emperatura
Las especies en solucin son transportadas por migracin $efecto de gradientes
de potencial el#ctrico&* difusin $efecto de gradientes de concentracin& ) conveccin
$efecto de gradientes de densidad del electrolito&. La temperatura de la solucin afecta
a los tres procesos:
"umenta la movilidad de los iones* luego* la conductividad el#ctrica de la
solucin* incrementando las velocidades de migracin.
"umenta la soluilidad del core* permitiendo ma)ores gradientes de
concentracin ) ma)ores velocidades de difusin.
Hisminu)e la viscosidad del electrolito* generando ma)ores velocidades de
conveccin.
Por estas consideraciones* el aumento de la temperatura de la solucin me(ora
indudalemente las velocidades de transporte. Sin emargo* la temperatura de
operacin esta limitada por el costo de calentar grandes vol7menes de electrolito* la
necesidad de ma)or aislamiento t#rmico de las celdas* el ma)or desprendimiento de
vapores cidos a la atmsfera ) la ma)or incidencia de corrosin en la planta.
(.* "fecto del r9gimen de flu;o
18
El r#gimen de flu(o $turulento o laminar& depende de la velocidad de circulacin
de la solucin* de sus propiedades fsicas ) de la geometra de la celda. Esta 7ltima es
comple(a ) sugiere la existencia de considerales diferencias en el r#gimen de flu(o
local entre distintos puntos de la celda. La incidencia fundamental de esta variale
consiste en que 0ace variar la velocidad de transferencia de masa )* si esta no es
0omog#nea* la deposicin de core ser 0eterog#nea* afectando la calidad fsica de los
ctodos* as como posiilitando la oclusin de electrolito e impure+as* con lo que la
calidad qumica del producto puede tami#n sufrir.
(.3 "fecto del p? de la solucin
Heido a que el grado de acide+ de la celda de electrlisis aumenta* se dee
tener precaucin que esta no sorepase los lmites para que en el depsito catdico no
se produ+ca lixiviacin* )a que se pueden dar las condiciones necesarias para que
aquello ocurra.
(.6 "fecto de la concentracin de impure@as
(.6.1 Concentracin de Fierro
5ncluso las soluciones electrolticas otenidas por S, contienen fierro* por la
selectividad limitada del reactivo* como por los arrastres fsicos de acuoso desde la
extraccin a la reextraccin. PequeRas concentraciones de fierro son venta(osas para
actuar como depolari+adores del nodo* con lo cual a(an el sorepotencial andico*
adems de proteger el nodo de P > S ) de P > Ca evitando la formacin de xidos
en su superficie.
Sin emargo* altas concentraciones de fierro disminu)en la eficiencia de
corriente por las siguientes reacciones:
19
4educcin primaria de @e
<L
a @e
/L
en el ctodo
4edisolucin catdica del core depositado
Dxidacin primaria de @e
/L
a @e
<L
en el nodo
Por lo tanto en los circuitos comerciales* se aceptan concentraciones de fierro
entre 8*A a -*A gpl.
(.6.2 Concentracin de Cloro
PequeRas concentraciones de Cloro tienen un efecto depolari+ador del nodo )
evitan la codepositacin del 3ismuto. Pero por su efecto corrosivo en un amiente
altamente cido* la concentracin mxima utili+ada es 8*8A gpl. Sna concentracin
ma)or producir una precipitacin de CuCl en los ctodos ) corrosin de los nodos.
El Cloro refina o afina el grano ) depolari+a la reaccin catdica.
El Cloro act7a como un puente de electrones.
El Cloro tiene un efecto refinador de granos* )a que al in0iir el crecimiento de un
grano* permite que se forme un nuevo n7cleo.
(.6.( Concentracin de Cobalto
Los efectos del coalto en el proceso son los siguientes:
3a(a el sorepotencial andico.
La presencia de iones Co
/L
tiene un efecto in0iidor sore la corrosin de nodos
de P.
Hepolari+a la formacin de oxgeno sore el nodo.
Hepolari+a la descomposicin del agua sore el PD/ ? P.
Contriu)e a la co0erencia de estructura de PD/.
20
(.6.* "fecto de aditi5os org)nicos en "A
Los principales aditivos empleados en Electrootencin de Core* es la adicin
de goma Cuar $Cuargum& ) de sulfato de Coalto.
La goma Cuar pertenece a la galactomans* la cual se encuentra en plantas de
reservas de caro0idratos* tales como el almidn. He los tipos de galactomans
procesados en forma industrial son usados solo tres* estos son* granos de acacia*
goma Cuar ) tasa Cuar. El de ma)or uso a nivel industrial es la goma Cuar* deido a su
uena soluilidad en agua* ) a su alta viscosidad en soluciones acuosas.
La venta(a de agregar Cuar a procesos de Electrotencin es a nivel catdico* es
decir* me(ora notalemente la calidad superficial de los ctodos de core. Heido a que
la Electrotencin traa(a con altos campos de corriente* los ctodos presentan a
menudo 0uevos o ndulos en su superficie* la adicin de Cuar al electrolito 0ace que
estos ndulos se disuelvan o simplemente se conviertan en pequeRas agu(as*
0omogeni+ando el depsito de core.
La goma Cuar* se va descomponiendo en el electrolito a medida que transcurre
el tiempo* es por ello que su reposicin dee ser con frecuencia* dependiendo de las
condiciones del electrolito. La velocidad de descomposicin de Cuar en el electrolito*
depende fuertemente de la temperatura ) la concentracin de este* )a que a ma)or
temperatura aumenta la degradacin de la goma* ) a ma)or concentracin de cido
sulf7rico tami#n aumenta su degradacin* producto de ello* se dee mantener una
temperatura que no supere los A8 JC* ) un permanente control del aumento de la
acide+.
La adicin de sulfato de Coalto al proceso de Electrotencin* es en eneficio
de la vida 7til del nodo de plomo* o en otras palaras disminu)e la tasa de corrosin
del nodo.
21
Para estaili+ar la capa de xido de plomo en el nodo $PD/&* se adiciona
sulfato de Coalto al electrolito. El mecanismo de accin del coalto a nivel de electrodo
se 0a interpretado en t#rminos de e(ercer una disminucin de la soretensin andica )
modificar la proporcin de xidos de plomo* que se forman sore la matri+ de plomo. La
experiencia industrial recomienda dosificar sulfato de Coalto al electrolito en
concentraciones de -88 a /88 ppm con el propsito de asegurar una tasa ra+onale de
desgaste del nodo ) un lmite mximo de contaminacin de los ctodos con plomo.
*. !ar)metros operacionales de control
Sna operacin electroltica dee acompaRarse por el control o conocimiento de
cuatro parmetros operacionales que de alguna forma caracteri+an al proceso a saer:
Produccin 0oraria
22
4endimiento o eficiencia de corriente
Consumo especfico de energa
4endimiento energ#tico
Los dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso catdico de
electrodepositacin de core* ) los dos 7ltimos tienen relacin con el comportamiento
del con(unto de la celda.
En una electrolisis industrial de core* los datos de operacin son los siguientes:
*.1 !roduccin ?oraria
Este parmetro relacionado a la produccin ) cuantifica la capacidad de la
planta. Este concepto puede asociarse a un solo tipo de electrodo* para lo cual su
unidad ser en masa de producto formado por unidad de tiempo ) superficie* o
relacionada a todo el proceso para lo cual dee mencionarse la masa producida por
unidad de tiempo. Por e(emplo: Tg ? $GUm
/
&* Ion ? da* otros.
4.2 "ficiencia de Corriente .c/
La le)es fundamentales que goiernan las reacciones electroqumicas fueron
formuladas por Bic0ael @arada) en -2<- ) 0an reciido su nomre:
5
: corriente impuesta $"&
S
: tensin de celda $K&
t
: tiempo de operacin $0* d&
Bc
: masa depositada $Tg* Ion&
S
: superficie de electrodo $m
/
&
K
: volumen de solucin $m
<
&
C
: concentracin electrolito $gpl&
@
: flu(o a celda $m
<
?G&
23
La cantidad de camio qumico producido por una corriente el#ctrica* esto es* la
cantidad disuelta o depositada de una sustancia es proporcional a la cantidad de
electricidad pasada.
Las cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por la misma
cantidad de electricidad* son proporcionales a sus pesos qumicos equivalentes.
" partir de estas le)es se presenta la siguiente relacin fundamental de @arada):
=
5 E t E PB
B
@E n
Honde @ se conoce como constante de @arada)* cu)o valor num#rico se aproxima en
.1A88 $couloms?equivalente&* 5 es la corriente en "mperes* t es el tiempo en
segundos* PB es el peso molecular del core ) n es el numero de electrones
intercamiados* en el caso del core es /.
La relacin anterior supone una eficiencia en el uso de corriente. Sin emargo* de la
prctica se sae que esto es un caso 0ipot#tico e ideal* ) que normalmente un cierto
porcenta(e de electrones se deriva* )a sea a la depositacin de otra sustancia* o a la
descomposicin de agua ) por ende en desprendimiento de gas 0idrgeno* o ien que
una fraccin de metal depositado se disuelva qumicamente o se pierda de alguna otra
manera.
En conclusin* el peso de material efectivamente depositado versus el que
tericamente dea 0aerse precipitado constitu)e la eficiencia de corriente* que se
indica como

* expresado en tanto por ciento.

=
4eal
terica
M
M
24
Entonces, la cantidad de etal real depositado res!lta"
#e
$ $
$
$
=
al
I t PM
M
F n
*.( Consumo especifica de energ2a el9ctrica A .0A? 1 $on/
Es la cantidad de energa el#ctrica transferida para otener un Tg $Ion& de
producto.
donde:
S
: Iensin a los electrodos $K&
5
: Corriente aplicada $"&
t
: tiempo $G&
Br
: masa depositada $Tg&
*.* #endimiento energ9tico .!B/
Este parmetro representa la ra+n entre la energa tericamente requerida $!t0&*
es decir* que las reacciones que se producen a los electrodos son rpidas ) en
ausencia total de t#rminos resistivos en las celdas de electrlisis* ) la energa realmente
consumida $!&* en las condiciones particulares de electrlisis.
25
! N S E 5 E t E -8
6<
$T!G?Tg&
Br
Entonces: P% N ! t0
!
donde:
!t0
: Energa terica
!
: Energa real
La energa terica se puede calcular a trav#s de la siguiente expresin:
3. Consideraciones generales del proceso de "A de cobre
3.1 "l Fenmeno de la Neblina ,cida.
Las plantas de E! generan una nelina cida producto de la reaccin de
oxidacin del agua en el nodo. Los mecanismos utili+ados para el control de emisin
de la nelina cida se asan en el empleo de un manto de olas de polipropileno $/ o
ms capas de olas de polipropileno de -/ > /8 mm.&* acompaRado de sistemas de
ventilacin for+ada de la nave.
26
!t0 N Et0 E 5 E t E-8
6<
$T!G?Tg&
Bt0
Por lo tanto: P% N Et0 E Vc
S
En el proceso de electrootencin de core se genera oxgeno en la superficie de los
nodos* esto resulta en la formacin de uru(as que tienden a salir a la superficie )
resultan en gases cidos.
Esta nelina cida es per(udicial* pues las partculas de cido via(an por el aire 0asta el
operador* produciendo la irritacin de la piel* o(os* memranas mucosas* dientes )
tracto respiratorio* )a que las pequeRas gotas de nelina son difciles de eliminar
llegando a los pulmones de los operarios sin modificacin* pudiendo producir un gran
daRo en la salud* adems de producir niveles altos de corrosin en el medio amiente
daRando la estructura de los edificios* afectando adems la maquinaria de la plantaQ por
lo que dic0as emisiones estn fuertemente reguladas por las agencias de control
amiental.
La ecuacin siguiente muestra la reaccin ocurrida en la celda de electrootencin*
donde core metlico se deposita en el ctodo* mientras uru(as de oxgeno se
generan en el nodo. Estas uru(as de gas que se producen en los nodos estallan
cuando alcan+an la superficie* produciendo un aerosol de cido sulf7rico llamado
nelina cida.

8
= / / = /
CuSD $ac& L G D$ac& Cu $s& L G SD $ac& L P D $g&
27
Figura 3.1 & $raba;ador protegido de las emisionesC al momento de la cosec7a de
los c)todos de cobre.
Figura 3.2 & Generacin de neblina )cida en la celda de electroobtencin.
28
La figura A.< muestra la secuencia de los eventos ocurridos desde la generacin del
gas 0asta el estallido de las uru(as de oxgeno. Como resultado de la descomposicin
del agua en al nodo* uru(as de oxgeno saturadas de electrolito emergen a la
superficie $"*3& estallando en la interfase lquido6gas $C&. Esta accin produce la
atomi+acin de uru(as de oxgeno que contienen cido sulf7rico $H&* lierando un
aerosol rico en electrolito conocido como 'elina cida $E&.
Figura 3.( & 8ecuencia en la generacin de la neblina )cida.
29
3.1.1 $endencias %ctuales en la In7ibicin de la Neblina ,cida.
Para cumplir con la normativa vigente se 0ace necesario disminuir consideralemente
la nelina cida generada durante la electrootencin* donde actualmente se generan
concentraciones de cido en el amiente superiores a valores del orden de -8 a /8
mg?m
<
* mu) por encima de lo permitido por la regulacin $- mg?m
<
&* ms a7n si se
estima que en el futuro la regulacin medio amiental ser mu) estricta* disminu)endo
el lmite de tolerancia iolgica para oc0o 0oras de exposicin a la nelina cida desde
-*8 $mg ? m
<
& a solo 8*- $mg ? m
<
&.
"lgunas estrategias utili+adas en el control de nelina cida son el uso cominado de
arreras mecnicas* como PKC* polietileno* etcQ ventilacin for+ada ) tensoactivos
adicionados al electrolito.
3.1.1.1 =arreras Dec)nicas.
Hentro de las arreras mecnicas se encuentran alones plsticos* pellets* ) pequeRos
elementos que flotan en el electrolito* los que act7an como una arrera de filtracin )
capturacin del cido arrastrado por las uru(as de oxgeno* )a que estas uru(as
estallan a(o la capa de elementos flotantes* disminu)endo as el cido lierado al
amiente. Las esferas ) los cilindros son efectivos* pero existe una desventa(a
asociada a este m#todo de control de la nelina cida* )a que pequeRos pellets se
ad0ieren a la superficie del depsito ) son fcilmente arrastrados por el electrolito*
adems los elementos flotantes interfieren en la remocin ) reempla+o de los
electrodos. En otras palaras son una incomodidad para el operador porque se
ad0ieren a los ctodos cuando estos son pulidos.
30
3.1.1.2 6entilacin For@ada.
"l escapar aerosol desde el proceso* son necesarias medidas de control para contener
) diluir las emisiones por dea(o de la norma. La ventilacin for+ada es efectiva pero
trae inconvenientes* )a que la cantidad de aire que dee ser removido es relativamente
alta* lo que puede tener un alto costo* llegando a significar 0asta un /89 de la energa
requerida para la electrootencin. "dems esta forma de capturar las emisiones causa
la p#rdida de temperatura del electrolito ) solo transfiere la contaminacin fuera del
edificio* la cual deer ser tratada posteriormente.
Figura 3.* 8istema de 5entilacin for@ada en na5es de electroobtencin.
3.1.1.( %dicin de 8urfactantes.
31
#luoro$Surfactantes"
Sna forma eficiente de reducir este prolema es mediante la adicin de surfactantes. Se
dice que una sustancia es un agente tensoactivo o surfactante cuando da lugar a un
descenso significativo en la tensin superficial de un lquido.
Por ms de -A aRos se 0an empleado principalmente fluoro6surfactantes como el @C6
--88* un excelente supresor de la nelina. El @C6--88 contenido en el electrolito* es
adsorido por la interfase gas6lquido de la uru(a de oxgeno* actuando como
estaili+ador de esta interfase. Las uru(as de gas ascienden 0asta la superficie*
coalescen ) aumentan de tamaRo drenanando el electrolito en forma suave por sus
paredes* reduciendo significativamente la cantidad de lquido expelido al amiente
cuando la uru(a* de tensin superficial reducida* se desvanece.
Hiversas aplicaciones industriales en plantas de electrootencin que operan con
densidades de corriente entre -A8 ) <28 "mp?m/* con ) sin sistemas de ventilacin
for+ada* ) con la utili+acin de @C6--88 en concentraciones entre A ) -A ppm* dan
testimonio del control de la nelina cida en valores inferiores a 8*A mg de cido
sulf7rico por metro c7ico de aire* medidos a -*A metros sore el nivel de las celdas de
acuerdo al procedimiento estndar aproado por la DSG" $SS"& ) el 5nstituto de Salud
P7lica $C0ile&.
Los tensoactivos fluoroqumicos presentan una elevada resistencia del enlace carono6
fluor* demostrando una alta insoluilidad en la fase extractante orgnica de S, )
permaneciendo en la fase acuosa sin sufrir descomposicin frente al medio cido
presente en el electrolito. La naturale+a 0idroflica ) oleofica de los compuestos
fluoroqumicos induce a que no sean atrapados en la fase orgnica ) no redu+can la
tensin interracial entre las fases "cuoso?Drgnico. "plicados en concentraciones
controladas no producen un aumento en los tiempos de separacin de fases ni afectan
la cin#tica ) la eficiencia de la transferencia de core durante los procesos de
extraccin ) reextraccin en la planta de S,. Sin emargo esta tecnologa es cara*
32
adems de estar fuertemente cuestionada por organismos amientales por ser un
aditivo fluorado* por lo que muc0as empresas a7n con prolemas de nelina cida no
pueden usarla* situacin que 0a 0ec0o oligada la 7squeda de nuevas alternativas.
Surfactantes Hidrocaronados"
Los tensoactivos ms efectivos* presentan en su estructura molecular una parte
0idrfila ) otra 0idrfoa. Ceneralmente la parte 0idrfila es un grupo inico* )a que los
iones suelen presentar una fuerte afinidad por el agua* motivada por su atraccin
electrosttica 0acia sus dipolos. La parte 0idrfoa suele consistir en un larga cadena
0idrocaronada* una estructura mu) parecida a la de las grasas ) parafinas* 0acia las
que experimenta atraccin* ) que presenta repulsin al agua. Cuando se agrega estas
sustancias a una solucin acuosa* forman al principio una pelcula monomolecular en la
superficie* con la parte 0idrfoa orientada para fuera. "l mismo tiempo* los
tensoactivos forman miscelas ) si 0uiera un gas presente en este sistema* la
tendencia sera alo(arse en el interior de estas miscelas. Este con(unto* aire miscela* es
uno de los factores de estaili+acin de la espuma $Ker figura /.2.&. "7n cuando este
con(unto llegue a la superficie del lquido* la estailidad permanece* pues el gas pasa a
ser protegido por una dole capa de tensoactivo.
33
Figura 3.3 & %gentes tensoacti5os y generacin de espuma.
Estos compuestos qumicos que a(an la tensin superficial del electrolito logran
disminuir el tamaRo de las uru(as de gas* as como la fuer+a con que estallan.
"dems* la formacin de una delgada capa de espuma sore el electrolito permite que
#ste escurra de vuelta al medio lquido* reduciendo la formacin de nelina.
Los surfactantes que se empleen para estas aplicaciones deen reunir caractersticas
mu) especiales deido a las condiciones extremas de pG* temperatura ) oxidacin en
34
que se opera. Por esto* los surfactantes qumicos tradicionales no son compatiles con
este proceso* existiendo mu) pocos productos utili+ales en esta aplicacin que
ofre+can una tecnologa que me(ore las condiciones amientales* tanto al interior como
al exterior de las naves de electro6otencin* dando cumplimiento a la normativa
vigente* con un mnimo impacto en la operacin ) el proceso productivo* aportando
eneficios amientales ) econmicos al Cliente
3.2 Euemado org)nico
El quemado orgnico $:organic urn;&* es una me+cla de core fino ) orgnico
que se co6deposita en el ctodo. El orgnico arrastrado en el electrolito de avance*
permanece en la superficie de la solucin ) se ad0iere a las placas de acero inoxidale
en el momento de ser cargadas en la celda. El co>depsito core6orgnico es
ad0erente ) dificulta el desmonta(e del depsito de core.
En general* el orgnico se remueve del electrolito de avance a la planta de E!
en celdas de flotacin en columnas o en celdas Wamson ) posteriormente se filtra la
solucin en filtros de slidos finos. La concentracin de orgnico en el electrolito de
planta de E! no dee sorepasar los <8 ppm.
3.( Control de %diti5os
Con el propsito de nivelar el crecimiento preferencial ) la nodulacin de los
depsitos catdicos* se adicionan reactivos orgnicos al electrolito de planta. Se
utili+an por lo general protenas tales como el pegamento o cola de origen animal
$reactivo Cuar&. La calidad fsica ) la retencin de los compuestos orgnicos en el
depsito pueden ser producto de una su o sore6dosificacin* por lo que se
recomienda un control ex0austivo del contenido de los aditivos en el electrolito.
35
Para el control de aditivos tipo Cuar se 0a implementado un proceso que utili+a
la t#cnica voltam#trica para monitorear el contenido de los reactivos residuales. He
esta manera se 0a conseguido mantener la ptica concentracin de reactivo para
maximi+ar la eficiencia de corriente ) asegurar una adecuada calidad catdica con un
mnimo costo de reactivo.
6. "l producto finalF C)todos de cobre
36
La etapa final del proceso de E! es la denominada cosec0a de ctodos. Su propsito
es recoger ctodos en perfecto estado* con una pure+a de ..*..9 de Cu* los que sern
emalados para su depsito a los lugares de emarque.
Sna ve+ transcurridos los das destinados a la electrodepositacin* o ciclo catdico*
comien+a la cosec0a de ctodos. Esta cosec0a se reali+a siguiendo un orden
estalecido de Xtercios de celdasX* lo que significa levantar un cierto n7mero de placas
de acero inoxidale simultneamente $ctodos&. Luego* deen ser removidas de los
ctodos permanentes de acero inoxidale para que se utilicen las :maquinas
despegadoras;. "ntes de la cosec0a se pueden tomar muestras para asegurar la
calidad de los ctodos
Figura 6.1 $oma de muestras de c)todos antes de la cosec7a
Sna ve+ que los ctodos 0an sido separados de los ctodos permanentes* son
apilados* pesados ) en+unc0ados para su despac0o.
37
Figura 6.2 +e5antamiento de c)todos durante la cosec7a
He esta forma se producen los ctodos que tienen un ..*.. 9 de core puro ) que son
transportados en camiones o en trenes 0asta los puertos de emarque.

38