Separacin de mezclas azeotrpicas

DESTILACION AZEOTROPICA POR CAMBIO DE PRESIONES

Ejemplo:
3.1.1. COMPONENTES: Tetrahidrofurano y agua
3.1.2. ECUACIONES: Modelo de actividad: Wilson, Modelo de vapor: Ideal
3.1.3. REACCIONES: No hay. No es un proceso con reaccin
3.2. DESCRIPCION DEL PROCESO
Se supone una composicin del alimento de 30 % molar en THF, de modo que el
alimento con un flujo de 100 lbmol/h se introduce en la columna de baja presin en la
que la composicin del azetropo es 80.6 % molar en THF. La pureza del producto del
fondo de la columna de baja presin se especifica en un 99 % molar de agua. Como la
separacin es bastante fcil se selecciona una columna de 10 platos tericos. El
alimento se introduce en el plato 6 y la corriente de reciclo proveniente de la columna
de alta presin se introduce en el plato 8. El grado de libertad resultante se fija al
especificar una razn de reflujo de uno. El alimento tiene una presin de 40.89 psia y
una temperatura de 86F y fluye a travs de la vlvula V1 antes de entrar a la columna.
Al comienzo de la simulacin no se conoce la corriente Reciclo que entra a la columna
de baja presin. Esta es la corriente de reciclo en el sistema. O sea que hay que suponer
el flujo, la temperatura, la presin y la composicin del reciclo. Los valores iniciales de
prueba de la corriente Reciclo son 40 lbmol/h, 280F y 66 % molar de THF. Con estos
valores y las especificaciones de 1 % molar para el THF en el producto de fondo y una
razn de reflujo de 1, converge satisfactoriamente la columna de baja presin.
Como se conoce el destilado de la primera columna, ste se alimenta a la segunda
columna por el plato 6. Esta columna tiene 10 platos, utiliza una razn de reflujo de uno
y se especifica con una pureza de 99 % molar de THF en el fondo. Se converge la
segunda columna y se introduce un botn Recycle para conectar la corriente de su
destilado con la corriente Reciclo. Los criterios de convergencia por defecto pueden
modificarse para acercar ms estos dos valores. La Bomba_1 de la Figura 1 es vital para
que el Destilado_1 fluya a la columna de alta presin. Todas las vlvulas de control,
excepto la vlvula V3, se disean con una abertura de 50 % a las condiciones de diseo.
La vlvula V3 tiene una mayor cada de presin porque su presin cae de 115 psia en la
columna de alta presin a 20 psia en la columna de baja presin.

SEPARACIN DE LA MEZCLA AZEOTRPICA ACETONA-
METANOL CON CLORURO DE LITIO
INTRODUCCIN
Debido a la competitividad actual en las industrias qumicas, es necesario optimizar los
procesos para reducir los costos de operacin, obtener productos de calidad y minimizar los
residuos generados para evitar la contaminacin ambiental. En la industria frmaco-qumica, se
usan solventes que en sus diversas etapas generan mezclas azeotrpicas, las cuales no son
posibles de separar mediante destilacin convencional, ante esta problemtica se han
desarrollado varias tcnicas para la separacin de la mezcla en estudio.
Las sales tienen la propiedad de alterar las volatilidades de los componentes de una mezcla y
afectar el equilibrio lquido-vapor. El primero en investigar estos efectos sobre la mezcla
acetona-metanol fue Belck (1951), quien reporta una concentracin de 2.3 moles de cloruro de
calcio por litro de solucin. Estudios posteriores reali-zados por Proszt y Kollar (1958), sobre la
misma mezcla utilizando cloruro de litio y calcio, determinaron que el mximo efecto se
lograba a una concentracin de una mol de sal por litro de solucin. Sin embargo, mediante
extrapolacin de los datos, se determin que era posible romper el azetropo. En este trabajo se
determina el efecto del cloruro de litio y la manipulacin del reflujo sobre la mezcla
azeotrpica acetona-metanol (Anguebes, 2003).
Fundamentos
Para la mezcla en estudio, se han presentado otras tcnicas alternativas, las cuales dan
fundamento a este trabajo de investigacin:
Variacin de la presin. La presin tiene efecto sobre el punto azeotrpico. Horwitz (1997) y
Timothy (1997), reportan un mtodo que consiste en operar un tren de dos columnas a
diferentes presiones, esto tiene como efecto el desplazamiento del punto azeotrpico a regiones
en la curva de equilibrio donde la aceto-na se enriquece en la fase vapor.
Investigaciones realizadas utilizando solventes para eliminar el metanol son reportadas por:
Knapp y Doherty (1992), describen que a pre-siones mayores a cuatro atmsferas y usando
MEK como agente extractivo el azetropo se elimina. Popken y Gmehling (2004), reportan
efectos similares utilizando cloroformo como medio extractivo, ste logra romper el azetropo.
Membranas. La permeabilidad de varias mezclas en membranas construidas con diferentes
materiales y configuraciones, son descritas por Fleming (1992), quien establece
especficamente que para la purificacin de la mezcla azeotrpica acetona-metanol, se debe de
utilizar la membrana fabricada con poli-vinil-acetato (PVA).
Destilacin extractiva con sales. Estudios realizados por Ohe et al. (1969) que analiz el efecto
de las sales inicas: KI, NaCl, LiCl, MgCl
2
,

CaCl
2
, CaBr
2
, sobre el equilibrio lquido-vapor de
la mezcla acetona-metanol, determinan que el punto azeotrpico se desplaza a una composicin
mxima de 88.6% en mol de acetona con la ltima sal.
Otros estudios realizados del efecto salino sobre el equilibrio lquido-vapor para esta mezcla,
tie-nen la finalidad de obtener datos experimentales y ajustarlos a modelos termodinmicos.
Una de las primeras correlaciones obtenidas para prede-cir el efecto de las sales sobre el
equilibrio lquido-vapor fue propuesta por Furter (1975). Sin embargo, sta resulto eficiente
solo para concentraciones menores a 0.1 moles de sal, quedando limitada para concentraciones
mayores.
La ecuacin de Wilson fue aplicada para predecir el efecto salino (Tatsievskaya et al., 1982),
determinando que el modelo era adecuado para predecir la fase vapor e ineficaz para la fase
lquida.
Modelos termodinmicos ms complejos como la NTRL y la UNIQUAC fueron utilizadas para
tratar de predecir el efecto salino. La ecuacin NTRL con 12 parmetros de ajuste fue aplicada
por Mock y Evans (1986); Tan (1990) obtuvieron resultados similares a la ecuacin de Wilson.
La ecuacin UNIQUAC, utilizada por Sander y Frendenslund (1986); Iliuta y Thyrion (1995),
fue capaz de predecir con mayor exactitud el efecto de la sal en ambas fases; sin embargo,
requiere de 14 parmetros de ajuste.
Mientras Kolker y De Pablo (1996), desarrollaron un modelo termodinmico basado en la
ecuacin de Duhem-Gibbs para tratar de pre-decir simultneamente el efecto salino en la fase
lquida que contiene la sal y la fase vapor. Result eficiente para predecir tales efectos
solamente para mezclas de solventes-agua e ineficiente para mezclas de solventes.
En las investigaciones reportadas anteriormente sobre la mezcla acetona-metanol, no se
describen los efectos simultneos de la sal y la manipulacin del reflujo sobre el punto
azeotrpico durante el proceso de destilacin, situacin de estudio en este trabajo.