Resumen de la lectura y anlisis en equipo de material escrito

sobre los fundamentos de la espectrofotometra de absorcin

molecular en el ultravioleta-visible.
En la espectrometra de absorcin molecular se usa en particular para las
medidas de absorcin de la radiacin UV-VIS que se aplican en la determinacin
de especies tanto inorgnicas como orgnicas. La espectroscopia de absorcin
molecular comprende la absorcin de la REM de la regin de longitudes de onda
entre 160 y 780 nm.
Fundamentos de la absorcin visible por una muestra:
Absorcin: Cuando la radiacin pasa a travs de una capa de un slido, un lquido
o un gas, se pueden eliminar ciertas frecuencias atravez de la absorcin.
Absorcin es un proceso en el que la energa electromagntica se transfiere a los
tomos, iones o molculas constitutivas de la muestra.
Las longitudes de onda ultravioleta y visible tienen energa suficiente para originar
transiciones solo de los electrones ms externos o electrones de enlace.
En la espectrofotometra de absorcin tiene mucho que ver en la medida de la
Transmitancia T o de la Absorbancia A de disoluciones (ley de beer).

Etapas de la absorcin de radiacin:
La relajacin puede ocurrir tambin por la descomposicin de M* para dar lugar a
nuevas especies
Las medidas de absorcin crean una mnima perturbacin del sistema en estudio,
excepto cuando tiene lugar la descomposicin fotoqumica.
Tipos de transiciones moleculares que se generan al recibir
radiacin uv:
Transiciones electrnicas: debida a la transferencia de electrones a niveles
mayores de energa
Transiciones vibracionales: ocurren como consecuencia de los mltiples niveles de
energa asociados con enlaces intramoleculares
Transiciones rotacionales: asociadas al movimiento rotacional de la molcula
alrededor de su centro de gravedad.
La transicin de un electrn entre dos orbitales se denomina transicin electrnica
y al proceso de absorcin asociado se le conoce como absorcin electrnica.
La espectroscopia de absorcin molecular UV y visible es vlida
para:
Identificar grupos funcionales en una molcula.
Determinar cuantitativamente los compuestos que los contienen.

Electrones absorbentes en molculas orgnicas
Aquellos que participan directamente en la formacin del enlace entre tomos y,
por tanto, se asocian con ms de un tomo
Electrones no enlazantes o electrones que no participan en ningn enlace que
estn en gran parte localizados alrededor de tomos como oxgeno, halgenos,
azufre y nitrgeno.
Especies absorbentes que contienen electrones , y
La energa de excitacin asociada con electrones de enlaces sencillos en
compuestos orgnicos es restringida a la regin de ultravioleta de vaco (<185
nm).
La mayora de las investigaciones espectrofotomtricas de compuestos orgnicos
se han realizado a longitudes de onda mayores a 185 nm.
Aplicaciones a especies absorbentes
La determinacin espectrofotomtrica de cualquier compuesto orgnico que
contiene uno o ms de los grupos cromforos ms comunes es potencialmente
posible.
Tambin absorben numerosas especies inorgnicas susceptibles de
determinacin directa (metales de transicin; iones nitrito, nitrato y cromato;
tetrxidos de osmio y rutenio; yodo molecular)
Aplicaciones a especies no absorbentes.
Numerosos reactivos reaccionan selectivamente con especies no absorbentes y
generan productos que absorben fuertemente en las regiones UV y visible. Se
requiere que la reaccin de formacin de color sea completa.
Un gran nmero de agentes complejantes se aplican en la determinacin de
especies inorgnicas: ion tiocianato para el hierro, cobalto y molibdeno; ion yoduro
para el bismuto, paladio y teluro.
Agentes quelantes orgnicos, que forman complejos coloreados estables con
cationes son importantes: o-fenantrolina para determinacin de hierro,
dimetilglioxima para el nquel, dietilditiocarbamato para el cobre.