SON MICROORGANISMOS

ACIDFILOS
El pHen el cul se desarrollan flucta entre
1.5 y 2.5, con pHptimo que depende de la
fuente de energa que estn utilizando,
Fe(II) o azufre reducido.
Qu se obtiene a bajos pH?
Solubilizacinde sustratos
FeS
2
+ H
2
SO
4
FeSO
4
(Fe
+2
)
SON MICROORGANISMOS
ACIDFILOS
Mantencinde sustratos en forma soluble
A ms alto pHmenor cantidad de Fe(II)
disponible por precipitacin de Fe(OH)
3
,
por la oxidacin del Fe(II).
2Fe
+2
+1/2 O
2
+ 2H
+
2 Fe
+3
+ H
2
O
(qumica)
Fe
+3
+ H
2
O Fe(OH)
3
pp+ 3H
+
a partir de pH1.5
SON MICROORGANISMOS
ACIDFILOS
La membrana celular de estos M.O. es
impermeable a los protones, que se
encuentran en el medio de cultivo. (pH1.6)
pHal interior del citoplasma es alrededor de
7
Bacterias acidfilasrequieren una
diferencia de pHentre el medio y el
citoplasma, para generar energa (ATP) por
fosforilacin oxidativa.
SON MICROORGANISMOS
ACIDFILOS
La transferencia de electrones y protones
desde el medio al interior de la clula lleva
a la generacin de un potencial
electroqumico de transmembranadebido a
lo cul se produce sntesis de ATP
ADP + Pi ATP + H
2
O
SON MICROORGANISMOS
ACIDFILOS
La oxidacin de S o sulfuros genera cido,
por lo que el pHdel medio ambiente puede
ser ms alto.
2S
o
+ 3O
2
+ 2H
2
O 2 H
2
SO
4
Se ha descritocrecimientoen medioS algo
menor paracultivosa pH 5.
CAPACIDAD DE FIJ AR NITRGENO
Se ha demostrado que un gran nmero de
cepas que participan en los procesos de
biolixiviacin son capaces de fijar
nitrgeno. Esta caracterstica es debida a la
presencia de Nitrogenasa.
N
2
+ H
2
2 NH
3
Nitrogenasa
NH
3
Aminocidos Protenas
NH
3
Bases orgnicasAcidos
nucleicos

CAPACIDAD DE FIJ AR NITRGENO

Esta capacidad se ha demostrado en cepas
de:
Acidithiobacillus ferrooxidans
Leptospirillum ferrooxidans
Acidithiobacillus thiooxidans no est
comprobado.
NH
4
+
se encuentra presente en la ganga.
AERBICOS ESTRICTOS O
FACULTATIVOS?
Se ha demostrado que los M.O. como
Acidithiobacillus ferrooxidans,
Sulfobacillus thermosulfidooxidans y
Sulfolobus metallicus, que oxidan
compuestos de S reducido en condiciones
aerbicas, tambin lo pueden hacer en
ausencia de oxgeno, pero en presencia de
Fe(III), que actuara como aceptor de los
electrones.
AERBICOS ESTRICTOS O
FACULTATIVOS?
As estos M.O. seran anaerobios
facultativos, por lo que seran capaces de
oxidar los minerales en ausencia de
oxgeno.
CuS+ 8Fe
+3
+4 H
2
O CuSO
4
+ 8H
+
+
8Fe
+2
Mecanismo propuesto:
CuS+ 2Fe
+3
Cu
+2
+ S + 2 Fe
+2
S + 2Fe
+3
+ 4H
2
O6 Fe
+2
+ SO
4
+ 8H
+
MECANISMOS DE LIXIVIACIN
Lixiviacin cida
MS + H
2
SO
4
MSO
4
Se consume el cido, se detienela
reacciny el pH sube.
MECANISMOS DE LIXIVIACIN
Lixiviacin frrica
Es el mecanismo ms efectivo de
lixiviacin, disuelve los sulfuros metlicos,
pero genera una capa de S elemental, que
impide que este proceso continue:

MS+ Fe
+3
MSO
4
+ Fe
+2
+ S
Ademscuandose consume el Fe(III), se
detienela reaccin.
MECANISMOS EN PRESENCIA DE
BACTERIAS
A partir de 1960 cuando recin comenzaron
estudios biolgicos sobre participacin de
M.O. en lixiviacin de minerales sulfurados
se consider que los M.O. actuaban
mediante alguno o los dos mecanismos
siguientes:
MECANISMO DIRECTO
Los M.O. se adhieren al slido, generando
un biofilm, luego comienzan a disolver
directamente el sulfuro o el S elemental:
MS + 2O
2
MSO
4
2S
o
+ 3O
2
+ 2H
2
O 2H
2
SO
4
Este mecanismo slo lo ejercen los M.O.
capaces de oxidar compuestos reducidos de
S.
MECANISMO INDIRECTO
Los M.O. adheridos as como los que se
encuentran en solucin, en presencia de
oxgeno y de H
+
pueden oxidar el Fe(II) a
Fe(III), segn:
2Fe
+2
+1/2 O
2
+ 2H
+
2 Fe
+3
+ H
2
O
Esta reaccin consume H
+
por lo quese puede
producir precipitacin de Fe(OH)
3
Fe
+3
+ H
2
O Fe(OH)
3
pp+ 3H
+
MECANISMO INDIRECTO
Reaccin que sera 1.000.000 de veces ms rpida
que la reaccin en ausencia de bacterias.
El Fe(III) es un muy buen oxidante de sulfuros:
MS+ Fe
+3
MSO
4
+ Fe
+2
+ S
El Fe(II) resultante de esta reaccin puede ser
nuevamente oxidado a Fe(III) por las bacterias, as
esta cadena de reacciones: oxidacin de Fe(II) por
bacterias y oxidacin de los sulfuros por el Fe(III)
puede continuar dando lugar a la disolucin de los
sulfuros metlicos mediante la accin indirecta de
los M.O.
REACCIONES ASOCIADAS A LOS
PROCESOS DE BIOLIXIVIACIN
1. Lixiviacin frrica (producto de la accin
bacteriana)
MS+ Fe
+3
MSO
4
+ Fe
+2
+ S
2. Consumo de cido por oxidacin de Fe(II)
3. Precipitacin de Fe(OH)
3
y generacin de cido
asociada a esta reaccin.
4. Oxidacin de S y generacin de H
2
SO
4
MECANISMOS DE ACCIN DE
ALGUNOS MICROORGANISMOS
Mecanismo Directo:
Acidithiobacillus ferrooxidans
Acidithiobacillus thiooxidans
Otros M.O. con capacidadde oxidar compuestos
de S reducido.
Mecanismo Indirecto
Acidithiobacillus ferrooxidans
Leptospirillum ferrooxidans
Otros M.O. con capacidadde oxidar Fe(II)
NUEVOS MECANISMOS
Estudios realizados a partir de 1995, por W. Sand
han determinado o demostrado que el mecanismo
directo de oxidacin de sulfuros no existira. Es
decir, no existiran mecanismos en ausencia de
Fe(III), para disolucin de sulfuros.
Ac. Glucurnicode los LPS de At. ferrooxidans se
unira a Fe(III) formando complejos los cuales se
encontraran en el biofilmque producen las
clulas al adherirse al mineral.
NUEVOS MECANISMOS
Las clulas que no contienen LPS no
pueden adherirse al mineral y tampoco
pueden disolver los sulfuros.
Clulas + Mineral Adherencia(LPS)
De acuerdoa estateoraclulascrecidasen
S no se adhierena pirita(FeS
2
) y tampoco
la oxidaran.
NUEVOS MECANISMOS
Proposicin de W. Sanden 1999
De acuerdo a estudios cristalogrficos de los
sulfuros metlicos, existiran dos grupos de
sulfuros:
Sulfuros constitudospor cristales que pueden ser
solubilizadosslo por Fe(III).
Sulfuros constitudospor cristales que pueden ser
solubilizadospor Fe(III) y H
+
.
MECANISMOS PROPUESTOS POR
W. SAND
Mecanismo del tiosulfato
Los sulfuros que seran disueltos slo por Fe(III)
seran FeS
2
, MoS
2
, WS
2
y un producto intermedio
importante sera el tiosulfato.
Con este mecanismo de lixiviacin qumica y
bacteriana, a partir del sulfuro se produce
tiosulfato, tetrationatoy sulfato como producto
final.
FeS
2
+ Fe
+3
(Fe
+2
) + S
2
O
3
2
S
4
O
6
-2

SO
4
-2
(en presenciade oxgeno)
MECANISMO DEL TIOSULFATO
MECANISMOS PROPUESTOS POR
W. SAND
Mecanismo del polisulfuro
Los sulfuros que seran disueltos por Fe(III) y H
+
seran CuFeS
2
, CuSy un producto intermedio
importante sera el polisulfuro.
Con este mecanismo de lixiviacin qumica y
bacteriana, a partir del sulfuro se produce
polisulfuro, S elemental y sulfato como producto
final.
CuFeS
2
+ Fe
+3
+ H
+
(Cu
+2
+ Fe
+2
) + S
n
-2
S SO
4
-2
(en presenciade oxgeno)
MECANISMO DEL POLISULFURO
NUEVOS MECANISMOS
Proposicin de H. Tributschen 1999
A partir de estudios de microscopia electrnica se
ha demostrado que para que se produzca la
oxidacin del sulfuro es necesario que las
bacterias se contacten a travs de los EPS con el
sulfuro.
Para el caso de At. ferrooxidans las bacterias
almacenaran el S en el biofilm(EPS).
Para el caso de Leptospirillum ferrooxidans las
bacterias almacenaran fragmentos de pirita en el
biofilm(EPS-Fe).
,
MECANISMOS PROPUESTOS POR
H. TRIBUTSCH
Segn Tributschexistiran tres mecanismo
utilizados por las bacterias para la disolucin de
los sulfuros:
Lixiviacin por contacto
Lixiviacin indirecta:
MeS+ Fe
+3
+ H2O MeSO
4
+ Fe
+2
+ H
+
Lixiviacin cooperativa Se producen
simultneamente ambos mecanismos: por contacto
e indirecto; bacterias utilizaran nutrientes
solubilizadosdesde el mineral.
LAS REACCIONES QUMICAS DE
GENERACIN DE H
2
SO
4
Y Fe(III)
COMO SULFATO FRRICO
(Fe
2
(SO
4
)
3
) EXPLICAN LA
ACTIVIDAD OXIDATIVA DE ESTAS
BACTERIAS SOBRE LOS SULFUROS
METLICOS
LA LIXIVIACIN BACTERIANA DE
MINERALES SULFURADOS ES UN
PROCESO NATURAL EN EL CUAL
PUEDEN PARTICIPAR BACTERIAS, LAS
QUE ACTAN COMO CATALIZADORES
Y LO HACEN ACTIVAMENTE CUANDO
EN EL AMBIENTE EN EL CUL ELLAS
SE ENCUENTRAN, SE DAN CIERTAS
CONDICIONES COMO HUMEDAD,
TEMPERATURA, DISPONIBILIDAD DE
NUTRIENTES, AUSENCIA DE
COMPUESTOS TXICOS, ETC.