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III.

DISEO DE REACTORES HOMOGENEOS ISOTERMICOS


Como habamos mencionado anteriormente, el reactor constituye la parte ms importante
de la planta qumica. Los problemas de su diseo conciernen a la definicin del tipo de
reactor, tamao y sus condiciones de operacin.
Dentro de las decisiones que el Ingeniero umico debe tomar tenemos la definicin de !
tipo de reactor
composicin de la materia prima
la escala, capacidad
el catalizador y su regeneracin
la temperatura de operacin y el dispositivo de transferencia de calor
la presin de operacin
inertes y diluciones
Modo de operacin
recirculacin.
"ara decidir lo anterior, es indispensable contar con los siguientes datos ! modelo
matemtico para la #elocidad de reaccin y su dependencia de la temperatura,
composiciones, r$gimen de flu%o. &lgunos de estos, los re#isamos en el capitulo anterior.
Los reactores se clasifican de diferente manera seg'n su configuracin fsica o su manera
de operar.
a) De acuerdo a su configuracin fsica ene!os "
(eactores de tanque
(eactores tubulares
#) Seg$n e% !odo de o&eracin"
Intermitentes )batch o cerrados*
De flu%o )abiertos o continuos*
c) 'ases in(o%ucradas
+ases (eactores tubulares
Lquidos y solidos en solucin tanques
De los cuales se pueden deri#ar los sistemas semicontinuos )una entrada sin salidas o una
salida pero sin alimentaciones*.
&ntes de anali,ar en detalle las ecuaciones de diseo para los reactores con una sola fase
)homog$neos*, plantearemos algunas relaciones basadas en la estequiometra de la
reaccin. -stas son de suma importancia ya que nos permiten e.presar las concentraciones
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/
de las diferentes especies en funcin de una sola #ariable ! la con#ersin, referida en base al
recati#o limitante.
III.). Re%aciones ese*uio!+ricas $i%es
"ara la reaccin general!
aA "# c d$ + +
Debemos tomar las siguientes consideraciones!
0e toma una especie como base )i.e. el reacti#o & es con#eniente*
De%amos con coeficiente estequiom$trico / al reacti#o base
" c d
a a a
A # $ + +
Sise!a iner!iene
"or la definicin de con#ersin )
A
% * sabemos que el numero de moles del reacti#o base A
en un instante cualquiera, puede e.presarse de la siguiente manera
1 1 A A A A
& & & %

)III./*.
& partir de una tabla estequiom$trica se encuentran e.presiones de concentracin de cada
compuesto en funcin de la con#ersin, com se muestra a continuacin!
A
A
&

'
seg'n la definicin de concentracin )III.2.*
substituyendo la definicin de con#ersin de la ecuacin )III./.* en la ecuacin )III.2.*
obtenemos!
1 1 1
)/ *
A
A A A A A
& & % & %

' '


)III.3.*
De la tabla estequiom$trica tenemos e.presiones para las moles de cada reacti#o y
producto, substituidas en ecuaciones anlogas a la ecuacin )III.2.*
1 1
#
# A A
"
a
& & %

'

)III.4.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
2
1 1

A A
c
a
& & %

'

+
)III.5.*
1 1
$
$ A A
d
a
& & %

'

+
)III.6.*
0i tenemos #olumen constante con respecto al tiempo, ' ( '
)
,
entonces las ecuaciones
anteriores se simplifican de la siguiente manera !
( )
1
1
1
)/ *
/
A A
A A A
& %
%
'


)III.7.*
1
1 1 1
1
#
# # A A A A
A
" "
% %
a a
_
+ +

,
)III.8.*
1
1 1 1
1

A A A A
A
c c
% %
a a
_
+ +

,
)III.9.*
1
1 1 1
1
$
$ $ A A A A
A
d d
% %
a a
_
+ +

,
)III./1.*
Definiendo la siguiente relacin para cada especie :i*!
1 1 1
1 1 1
i
i i i
A A A
& +
& +

)III.//.*
&s, sustituyendo en las ecuaciones )III.6.* a )III./1.*
1 # # A A
"
%
a

1
1
]

)III./2.*
1 A A
c
%
a

1
+
1
]
)III./3.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
3
1 $ $ A A
d
%
a

1
+
1
]
)III./4.*
-n caso de que ocurra un cambio en #olumen las ecuaciones anteriores no son #lidas,
entonces se hace necesario generali,ar estas e.presiones.
"ara sistemas con cambio de #olumen )gases fundamentalmente* consideremos lo
siguiente!
&sumiendo la reaccin anterior, primero es preciso identificar el cambio de n'mero de
moles en la reaccin.
De esta manera, definamos como el incremento en el n'mero total de moles por mol de
A reaccionado )reacti#o base tomado inicialmente*.
De la tabla estequiom$trica tenemos que el cambio de moles se e.presa de la siguiente
forma!
/
c d "
a a a
+ )III./5.*
y el n'mero de moles total corresponde a la siguiente ecuacin!
1 1
; /
, A , A
c d "
a a a
& & & % + +
1
1
]
)III./6.*

o bien de acuerdo a la definicin anterior!
1 1 , A , A
& & & % +
)III./7.*
"or otro lado sabemos que el comportamiento general de los gases puede ser e.presado de
la siguiente manera!
,
R, -' .& )donde <, es el factor ac$ntrico*.
&dems, si definimos
1 A
y
, podemos entonces e.presar el cambio de #olumen como
funcin de el cambio en el n'mero de moles, tal y como se muestra en la siguiente
ecuacin!
( )
1
1
/
1
A
-o , .
' ' %
- , .

_
_ _


, ,
,
+
)III./8.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
4
&s, para sistemas con cambio de #olumen, considerando gas ideal )<=<o=/* la ecuacin
anterior se simplifica como se muestra a continuacin!
( )
1
/
1
A
-o ,
' ' %
- ,

_ _

, ,
+
)III./9.*
&dems, si la presin es constante, -
)
(- !
( )
1
1
/
A
,
' ' %
,

_

,
+
)III.21.*
-ntonces, para un sistema con cambio de #olumen, donde la presin se mantiene constante,
las ecuaciones para las concentraciones quedan !
1 1
1
)/; *
)/ *
A
A A
A
& % ,

' % ,

+
)III.2/.*
simplificando!
1 1
)/; *
)/ *
A
A A
A
% ,

% ,

+
)III.22.*
y si el sistema es isot$rmico !
1
)/; *
)/ *
A
A A
A
%

+
)III.23.*
"ara ilustrar lo anterior, en el e%emplo )III./.* se busca una e.presin de la #elocidad de
reaccin en funcin de una sola #ariable, que en este caso ser la con#ersin.
E,e!&%o -III...)
-.presar en funcin de las con#ersiones la ecuacin cin$tica de la siguiente reaccin!
2 2 A # +
2
* );
# A A
r /
o bien, en t$rminos de moles!
2
* );
A #
A
& &
r /
' '
_ _

, ,

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada


5
& ,, - constantes
1
)/ *
A
' ' % +
Donde se ha tomado como reacti#o base a A. -nseguida aplicamos directamente las
ecuaciones deri#adas de la tabla estequiom$trica y finalmente simplificamos. 0e debe notar
que la ecuacin no considera #olumen constante toda#a.
2
1 1
1 1
*
)/; * ) ; 1.5 *
);
)/; * )/; *
# A A A A
A
A A
& % & %
r /
' % ' %


1 1
1 1
] ]


2
1 1
1 1
)/; * ) ; 1.5 *
); *
)/; * )/; *
# A A A A
A
A A
& % & %
r /
' % ' %


1 1
1 1
] ]

>tro tipo de relaciones 'tiles son aquellas que nos permiten relacionar la concentracin con
la presin en una reaccin gaseosa. -l e%emplo siguiente nos permite encontrar las
ecuaciones correspondientes.
E,e!&%o -III. /.)
-ncontrar relaciones entre concentracin y presin para la reaccin general
aA "# c d$ + +
Con#iene ahora, di#idir toda la ecuacin de reaccin entre el coeficiente del reacti#o base,
en este caso, el reacti#o A
" c d
A # $
a a a
+ +
&dems!

1
)/; *
A A A
%
seg'n la ecuacin )III.7.*
? por lo tanto ' = cte.
"ara gases ideales!
1
)/ *
A
- - % +
)&*
Despe%ando
A
%
de la ecuacin anterior!
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
6
1
/
;/
A
-
%
-
_

,

)@*
0ustituyendo )@* en )&* obtenemos )C*
1
1
/
/ ;/
A A
-

-
1
_
1
1 ,
]


"or la definicin de , la ecuacin anterior puede rescribirse de la siguiente forma!

1
1
1
1
; /
/
A
A
A
- -

+ -
1
_
1
1 ,
]

)D*
o bien!

1
1
1
;
/
A A
A
- -

-
1
_
1
1 ,
]

)-*
Aactori,ando

1 1
1
1
;
A
A A
A

-
- -
-

1
_
1
1 ,
]

)A*
&dems, adems, al tratarse de un gas ideal podemos rescribir la e.presin como sigue!



1
1
1
/ ;

A A

R,
- -
-

1
_
1
1 ,
]

)+*
&nlogamente para los reacti#os #, y $ tenemos!
1
1
1
/ ;

# #
"
a

R,
- -
-

1
_
1
1 ,
]

)I*
1
1
1
/ ;

c
a

R,
- -
-

1
_
1
1 ,
]

)B*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
7
1
1
1
/ ;
$ $
d
a

R,
- -
-

1
_
1
1 ,
]

)C*
Sise!as de f%u,o coninuo
0ig. III.1.2Muestra reactores de flu3o continuo
La con#ersin se define en estos sistemas
1
)/; *
A A A
% 0 0
)III.24.*
Donde
i
0
= flu%o molar de i.
"ara las concentraciones de cada especie procederemos como en el caso de sistemas
intermitentes, considerando el flu%o #olum$trico en lugar del #olumen.

1 1
;
A A A A
A
0 0 % 0
4 4

)III.25.*

1 1
;
# A A
#
#
"
0 0 %
0
a
4 4

)III.26.*

1 1
;
A A

c
0 0 %
0
a
4 4

)III.27.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
8

1 1
;
$ A A
$
$
d
0 0 %
0
a
4 4

)III.28.*
0i el flu%o #olum$trico se mantiene constante, 4 ( 4
)
( cte para lquidos y
gases con
1
,
1 -
y
1 ,
obtendremos una serie de ecuaciones similares a las
estudiadas para #olumen constante, para sistemas intermitentes )ecuaciones III.7., III.//. a
III./4.*, tal y como se muestra a continuacin!
1 1
)/; *
A A A
4 4 %
1 # # A A
"
%
a

_

,

1 A A
c
%
a

_
+

,

1 $ $ A A
d
%
a

_
+

,


0i ocurren cambios de flu%o #olum$trico, la ecuacin )III.31.* nos permite tomarlo en
cuenta, es decir!
( )
1
1 1
1
/;
A
- , .
%
- , .
4 4
_ _
_



,
, ,

)III.31.*
&hora bien, por definicin!

A
A
0
4

)III.3/.*
0i la presin se mantiene constante y se considera un gas ideal, entonces!
1
1
)/ *
A
,
%
,
4 4 +
)III.32.*
0ustituyendo las ecuaciones )III.24.* y )III.32.* en )III.3/.*
1 1
1
)/ *
)/ *
A A
A
A
0 % ,
4 % ,

)III.33.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
9
0implificando!
1 1
)/ *
)/ *
A A
A
A
% ,
% ,

)III.34.*
0i el sistema es isot$rmico, ,
)
(,
1
)/ *
)/ *
A A
A
A
%
%

)III.35.*
E,e!&%o III...
-n un reactor de flu%o se lle#a a cabo la reaccin
2 2 3
3 2 & H &H +
. -ncontrar una
e.presin para la #elocidad de reaccin en funcin de la con#ersin, seg'n los siguientes
datos !
2 2 2
2
1
1
2
5 D
51 , .
.
) *
& & H
&
lt s
, , cte
- cte
r /- -
r f %
4

"or simplicidad, definamos los siguiente!


2
A &
2
# H
&hora bien, el comportamiento general de los gases, puede e.presarse de la siguiente
manera!
, ,
- 4 .0 R, )&*
y la presin parcial del componente A, se define con la siguiente ecuacin!
A A
- y - )@*
&s, multiplicando a ambos lados la ecuacin general de los gases obtenemos!

, A , A
- 4y .0 R, y )C*
o bien, empleando la definicin de presin parcial!
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/1

A , A
- 4 .0 R, y )D*
repitiendo el mismo procedimiento para el componente #

# , #
- 4 .0 R, y )-*
"or otro lado, dado que se trata de un reactor isot$rmico, la ecuacin )III.31.* se reduce a la
siguiente e.presin!
1
1
)/ *
A
.
4 4 %
.

_
+

,
)A*
&dems, las fracciones parciales pueden rescribirse de la siguiente manera
A
A
,
0
y
0

)+*
#
#
,
0
y
0

)E*
0ustituyendo las respecti#as e.presiones deri#adas anteriormente en las ecuaciones de los
gases desarrolladas para A y # llegamos a que la presin parcial de cada componente es
respecti#amente!
1
1


)/ *
A
A
A
. 0 R,
-
4 %

+
)I*
1 @
@
1 &
< A (F
" =
)/G. * +
)B*
Eaciendo un balance de moles!
1
)/; *
A A A
0 0 %
)C*
1 1 # # A A
0 0 0 %
)L*
0ustituyendo las ecuaciones anteriores en las e.presiones para la presin parcial de A y de
# respecti#amente obtenemos!
1 1
1
)/; *

)/ *
A A
A
A
. 0 % R,
-
4 %

+
)H*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
//
1 1 1
1
) *
)/ *
# A A
#
A
. 0 0 % R,
-
4 %

+
)I*
De esta manera, la ecuacin de la tasa de reaccin puede ser e.presada en t$rminos de la
con#ersin y de parmetros que en principio deben o pueden ser conocidos, saber!
2
1 1 1 1 1
1 1
)/; * ) *
) *
)/ * )/ *
A A # A A
A
A A
. 0 % R, . 0 0 % R,
r
4 % 4 %
_ _


+ +
, ,
(O)
III./.Ecuaciones 'unda!ena%es de dise0o
Las ecuaciones de diseo se obtienen a partir de los balances de materia, generalmente
planteados sobre un reacti#o base , en muchos casos el limitante.
Sise!as
&biertos ; in#olucra cambios )ganancia o p$rdida*de materia con los alrededores
Cerrados ; no hay intercambio de materia con los alrededores del sistema
La operacin de los reactores puede ser
/* >peracin por lotes )"atc5*
2* >peracin semicontinua
3* >peracin continua
-.presamos los balances de materia de la siguiente forma!
0ig. III.6 7s8uema general de un "alance de materia
&ota9 :e selecciona un elemento de volumen para #M donde no 5ay cam"ios de A
& continuacin, anali,aremos los casos de los tres tipos fundamentales de reactores ideales.
a) Reacores &or %oes -#ac1)
-l balance de materia para este reactor se escribe !
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/2
-.) 2 -3) )III.36.*
debido a que no e.isten entradas y salidas. 0e simplifica cada t$rmino, tratando de reducir
el n'mero de #ariables. Jsualmente se e.presa la ecuacin resultante en funcin de la
con#ersin.
-.) Kelocidad de desaparicin de A ) *
A R
r ' en gmol de &Dtiempo
-3) Kelocidad de acumulacin
( )
1
1
)/; *
;
A A A A
A
d & % d& d%
&
dt dt dt
)III.37.*
o bien! . f )a#ance de r n*
A
A
d& d
dt dt

)III.38.*
0ustituyendo las e.presiones para )3* y )4* en la ecuacin )III.36.*
;
1
); * ;
A
A R A
d%
r ' &
dt
)III.39.*
&rreglando la ecuacin )III.39.* e integrando para un tiempo entre t
/
y t
2
, obtenemos

2
/
2 / 1
) *
A
A
%
A
A
A R %
d%
t t &
r '


)III.41.*
inicialmente tenemos que t
/
=1 y
A
% =1 por lo tanto!

1
1

); *
A
%
A
A
A R
d%
t &
r '

)III.4/.*
La ecuacin )III.4/.* se conoce como ecuacin de diseo para el reactor batch. 0i el
#olumen donde se lle#a a cabo la reaccin se mantiene constante, la ecuacin se simplifica !

1
1
) *
A
%
A
A
A
d%
t
r

)III.42.*
o bien, si se desea e.presar en funcin de concentraciones !

1
); *
A
A
A A
d
t
r

)III.43.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/3
Cuando se habla de diseo u operacin de reactores por lotes, podemos hacer dos
preguntas!
/.; LCul es el tiempo necesario para alcan,ar una con#ersin deseadaM o bien
2.; LCul ser el #olumen necesario para obtener una con#ersin determinadaM
;:e de"e considerar tiempo de carga y descarga, 3unto con un tiempo de limpieza;
#) Reacores Coninuos
"ara los reactores continuos, e.isten dos tipos fundamentales de configuraciones fsicas ! el
reactor tubular, donde se considera idealmente un flu%o de tipo pistn <Reactor de flu3o
piston R0- o en ingls -lug 0lo= Reactor, -0R> o bien el reactor de tipo tanque, en el que
se supone una agitacin perfecta <Reactor ontinuo de ,an8ue Agitado R,A o en ingls
ontinuos :tirred ,an/ Reactor, :,R>
0e anali,arn ambos balances de materia en paralelo con ob%eto de subrayar las similitudes
y diferencias entre ambos tipos de reactores. -s con#eniente mencionar que se trata de
reactores ideales, los cuales no corresponden necesariamente a los reactores industriales,
como se #er en el 'ltimo captulo del curso. -sta estabilidad se deri#a de simplificaciones
que se plantean a continuacin.
RCTA " consideramos me,clado perfecto, as en cualquier punto la concentracin y la
temperatura son las mismas. -l balance de materia se plantear para un elemento de
#olumen '
R
, pues en $ste la concentracin y la temperatura no #aran. -sto presupone
contar con agitacin adecuada para este fin.

0ig. III.?.2 7s8uema para Reactor ontinuo de ,an8ue Agitado
R'4! no e.iste me,clado a.ial, flu%o tipo pistn )tapn*, no laminar. "or consiguiente, la
concentracin y la temperatura no son constantes en todo el #olumen, #ariando con
respecto a la longitud )paralela a entradas y salidas*. -sto nos sugiere que el balance de
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/4
materia se realice para un elemento diferencial de #olumen d'
R
, donde $stas sean
constantes.
0ig. III.@.2 7s8uema para un reactor de tipo tu"ular
-n ambos casos, de acuerdo a la figura )III.2* el balance de materia en estado estacionario
se escribe de la siguiente manera !
-)) 5 -/) 5 -.) 2 6
0in embargo, el #olumen de control cambia.
7a%ance de !aeria en un Reacor Coninuo de Tan*ue Agiado -RCTA)
1
) * 1
A A A R
0 0 r ' )III.44.*
Debe notarse que la #elocidad de reaccin se define para las condiciones en el tanque bien
agitado. -n la ecuacin podemos e.presar los flu%os molares en funcin de la con#ersin en
cada punto.
1 1 1
)/ * )/ * ) * 1
A A A A A R
0 % 0 % r '
)III.45.*
despe%ando el #olumen en la ecuacin y con un poco de lgebra, obtenemos la siguiente
e.presin !

1
1
;
); *
A A R
A A
% % '
0 r

)III.46.*
7a%ance de !aeria en un Reacor de '%u,o 4isn -R'4)
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/5
Fig. III. 5. Elemento diferencial de volumen en un reactor tubular
-l @H se plantea para un elemento diferencial de reactor d'
R
, de la siguiente manera !
) * ) * 1
A A A A R
0 0 d0 r d' + )III.47.*
0implificando,
) * 1
A A R
d0 r d' )III.48.*
0ustituyendo
1
)/ *
A A
0 %
cuya diferencial podemos definir de la siguiente manera!
1 A A A
d0 0 d%
)III.49.*
0ustituyendo III.49. en III.48, tenemos
1
) *
A A A R
0 d% r d' )III.51.*
Despe%ando con respecto a
R
d' obtenemos!
1
) *
A A
R
A
0 d%
d'
r

)III.5/.*
De tal forma que integrando obtenemos la ecuacin de diseo!
1
1
); *
A
A
%
R A
A A %
' d%
0 r

)III.52.*

"ara el diseo de reactores qumicos se formulan dos preguntas diferentes ! se calcula el
#olumen del reactor para una con#ersin definida, o bien, se e#al'a la con#ersin alcan,ada
para un #olumen establecido.

M
R A
' % M
A R
% '
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/6
Las ecuaciones de diseo para los reactores continuos puede ser definida en t$rminos del
tiempo espacio , que corresponde a la ra,n de #olumen del reactor a flu%o #olum$trico a
la entrada del reactor )
1
D
R
' 4
* en unidades de tiempo.
Fomando en cuenta las siguientes igualdades!
1 1 1 1
R R
A A A
' '
0 4


Las ecuaciones de diseo pueden rescribirse de la siguiente manera!
"ara un R,A
1
1
) *
A A
A A
% %
r

)III.53.*
"ara un (A"
1
1

); *
A
A
%
A
A
A %
d%

)III.54.*
&dems, si no hay cambio de moles )densidad constante*, la ecuacin )III.48.* simplemente
puede escribirse como sigue !
1
;
); *
A
A
%
A
A %
d
r

)III.55.*
Las ecuaciones anteriores se aplican para los reactores a la escala industrial, piloto y de
laboratorio. Io debe perderse de #ista que #an acompaadas de las ecuaciones respecti#as
de transferencia de calor. Con todas estas ecuaciones generamos un modelo matemtico del
reactor ideal.
"or otro lado, las ecuaciones de diseo se aplican tambi$n a reactores no del todo
qumicos, como los reactores bioqumicos. 0in embargo, la definicin de la especie
limitante en estos sistemas no es tri#ial y requiere conocer en detalle este tipo de procesos.
"ara e%emplificar lo anterior, se plantean algunos problemas de aplicacin para los tres tipos
fundamentales de reactores homog$neos.
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/7
ra&ecio.8%s
7%iste una manera fAcil de resolver las integrales de la forma
1
) *
A
A
%
A A
%
f % d%

, considerando
el Area "a3o la curva ) *
A
f % , desde
1 A
%
5asta
A
% , de tal manera 8ue la solucin de la
ecuacin de dise!o para un reactor tu"ular o un reactor "atc5 puede encontrarse
grAficamente. 7stas integrales son muy Btiles para comparar rApidamente los tama!os de
un R,A y un R0-.
III...So%ucin gr9fica de ecuaciones de dise0o &ara RCTA : R'4
"ara un (A", la ecuacin de diseo,
1
) *
A
A
%
A
A %
d%
r

, equi#ale al producto de
1 A

por el rea
ba%o la cur#a de la funcin
/
) *
A
r
, e.presada en t$rminos de la con#ersin.
De la misma manera, para un (CF& el producto de
1 A A
% %
por
/
) *
A
r
representa el rea
de un rectngulo.
&s, primeramente escribimos las ecuaciones de diseo en la forma ms con#eniente, por
e%emplo!
1
1

); *
R A
A A
A
C C
' 0
r

para un (CF&
1
1

); *
R A
A
A
%
A
A %
dC
' 0
r

para un (A"
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/8
Despu$s, es necesario conocer ) *
A
r como funcin de
A
% y obtener su in#erso,
graficando desde
1 A
%
hasta
A
% , obteni$ndose una cur#a como la siguiente!
Fig. III. 6.- Muestra la Curva para estimar el volumen del reactor
"or e%emplo para una cin$tica de 2do. orden!
-H@-D -quation.D0HF4
2
) *
A A
r /
con densidad constante, tenemos !
2 2
1
) * )/ *
A A A
r / %
)III.56.*
2 2
1
/ /
) * )/ *
A A A
r / %


)III.57.*
0ig. III. D.2 Muestra la Areas comparativas para estimar el volumen de un R,A y un R0-
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
/9
-n la figura anterior, tenemos que el rea del rectngulo correspondiente a 1
/
) *
) *
A A
A
% %
r


multiplicada por
1 A
0
representa el #olumen correspondiente al (CF&, por otro lado, el rea
ba%o la cur#a
/
) *
A
r
, limitada entre
1
) *
A A
% %
representa el #olumen del reactor (A". 0i se
desea comparar los #ol'menes necesarios en el caso de un (CF& o un (A" para una
determinada alimentacin, en el mismo rango de con#ersiones, fcilmente se puede obtener
una respuesta sobre cual elegir. &s, en este caso y para una misma con#ersin resulta
adecuado elegir el (A" pues se tiene un menor #olumen, lo que en t$rminos generales
implica menos costos.
Co!&aracin de a!a0os enre un RCTA : un R'4
-s posible obtener una e.presin matemtica que nos permita comparar los #ol'menes
para un (CF& con respecto a un (A".
0upongamos una cin$tica de orden :nN es decir,
); *
n
A A
r / )III.58.*
&hora bien, si la presin y la temperatura se mantienen constantes!
1
1
)/; *
); *
)/ *
n
n
n
A A
A n
A
0 %
r /
4 %

+
o bien!
1
)/; *
); *
)/ *
n
n
n
A A
A
A
%
r /
%

+
)III.59.*
&s, para un reactor tubular de flu%o pistn, la e.presin para calcular el #olumen del
reactor queda como sigue!

O
O
1 1
1 1 1
)/ *
); * )/; *
A
A
%
n
A A A
R A A n
n
A A A
%
d% % d%
0 0
r / %
'
+


)III.61.*

O
1 1 1
)/ *
)/; *
A
%
n
R A A
n n
A A A R0-
' % d%
0 / %
1 +

1
]

)III.6/.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
21
De manera anloga, para un (CF& !

1 1
1
)/ *
); * )/; *
n
A A
R A A A n n
A A A
% %
0 0 %
r / %
'
+

)III.62.*

1 1
/
/;
n
R A A
n
A A A R,A
' % %
0 % /
1 _ +

1
, ]
)III.63.*
Luego entonces, al di#idir la ecuacin III.63. entre la ecuacin III.6/. se obtiene!

1
1
1
/
/;
)/ *
)/; *
A
n
R A
A
A A R,A
%
n
R A
n
A A
R0-
' %
%
0 %
' %
0 %

1 _ +
1
] ,

1
+
1
]

)III.64.*
>. Le#enspiel reporta una grfica comparati#a de la e.presin anterior en funcin de )/;.
&
*
para diferentes ordenes de reaccin y diferentes #alores de ) *
A
r P. -sta grfica que
corresponde a la figura 6./ del libro, permite una comparacin rpida entre ambos tipos de
reactores.
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
2/
4RO7;EMAS
/.; Considera una reaccin elemental de la forma A#E y tomando cin$ticas de
orden 1, / y 2 respecti#amente, obt$n las grficas correspondientes empleando como
#ariable independiente
A
% . Calcula los #ol'menes que se obtienen para un (CF& y
un (A" y compara en cada caso. )0ugerencia! utilice, -.cel, Hathemathica o
Happle* .
2.; 0e desea reali,ar la condensacin de butadieno )#* y de acrilato de metilo )M*,
utili,ando benceno como sol#ente y cloruro de aluminio All
?
, como catali,ador .
-l mecanismo de reaccin consta de las siguientes etapas!

3 3
Q All M All M +
<1> rApida
3 3
Q Q # All M All +
<6> lenta

3 3
Q All All +
<?> rApida
La constante cin$tica para la reaccin )2* es
3
3
2
/./5 /1
.
m
/ %
mol /s
a 21RC
< 1/s(1)))s>.
a* Calcula el #olumen del reactor tubular de flu%o pistn )(A"* que permita alcan,ar
41S de con#ersin de butadieno. 0upn temperatura constante y una alimentacin
de
3
1.5
m
/seg
en fase lquida
Considera las composiciones iniciales siguientes!
# 96.5 moles D m
3
M /84.1 moles D m
3
All
?
6.63 moles D m
3
b* Lu$ #olumen se obtendr para un (CF&M
3.; "ara el estudio de la pirlisis del aceto.ipropianato de metilo a 511RC, con cido
ac$tico y acrilato de metilo como productos, se obtu#o una cin$tica de primer orden en un
dominio de Femperatura T565RC ,
;/9221
9 ;/
7.8 /1
,
/ % e s
.
0i se desea disear un reactor tubular piloto, operando a 511RC, con un dimetro de 6U , que
con#ierta el 91S de la carga , con una presin a la entrada de 5 atm y una alimentacin de
511 Lbm D h en total )Desprecia la cada de presin*. LCul ser la longitud del reactorM
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
22
4.; 0e reali, la hidrlisis de la sacarosa ):* ba%o la siguiente la reaccin!

2
: H F G 0 + +
y se encontr que la #elocidad de reaccin era igual a
/ H :
+
1 1
] ]
donde
;25661
/4
8.89 /1
.
R,
lt
/ % e
gmol s
.
0i se alimentan /111 lt D h de sacarosa )0* )
g
=685
lt
* y 81 lt D h de ECl )
g
=481
lt
*V
que participa en la hidrlisis, disocindose en iones
H
+
1
]
y
;
l 1
]
.
a* L Cul ser el #olumen del reactor, si la temperatura se mantiene a 51RC, para una
con#ersin del 95SM
b* L Cul ser la con#ersin si se desea colocar 2 reactores de #olumen similarM
5.; La reaccin de hidrogenacin del etileno en fase gaseosa es!

2 4 2 2 6
H H H +
&dems, tiene una cin$tica de primer orden con respecto al hidrgeno y de orden cero con
respecto al etileno, de tal manera que la e.presin cin$tica es!

2 4 2
) *
H p H
r / -
donde

[ ]
2 4
2
) *
.
1./7
. .
= presion parcial del hidrogeno en )atm*
H
H
gmol
r
s lt
gmol
/p
s lt atm
-

-l reactor opera a /1 atm. La alimentacin es equimolar en los 2 reacti#os y su #alor total


es de /11 gmolDs. -ncontrar el #olumen del reactor tubular de flu%o pistn para obtener una
con#ersin del 91S operando a F cte. de /11RC.
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
23
..3 Co!#inacin de reacores
&lgunas #eces, en lugar de instalar un reactor qumico, se prefiere instalar diferentes
arreglos en serie o paralelo de #arios reactores. -s posible tambi$n combinar reactores
(CF& y (A" para un determinado proceso. -.isten m'ltiples criterios para determinar si
es con#eniente emplear un arreglo determinado de reactores! facilidad de operacin, e.ceso
de caloras a e#acuar, etc.
& continuacin se anali,arn las combinaciones en serie para reactores de un mismo tipo,
tomando en cuenta que las combinacin de (CF& en serie es una de las ms utili,adas en
la industria.
a) RCTA en serie
-l esquema general de :nN reactores continuos de tanque agitado es el siguiente!
0ig. III.H.2 Arreglo de reactores R,A
"ara el primer reactor tenemos!

0ig.III.I.2 Muestra el diagrama para el primer reactor en serie
& partir de un balance de materia, se deduce la ecuacin de diseo

1 / / /
) * 1
A A A R
0 0 r '
)III.65.*

1 1 1 / / /
)/; * ; )/; * ; ); * 1
A A A A A R
0 % 0 % r '
)III.66.*
despe%ando el #olumen en la ecuacin )III.66.* y reordenando!

/ 1 /
1 /
;
); *
A A R
A A
% % '
0 r

)III.67.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
24
"ara el segundo reactor tenemos!
0ig. III.1).2 :egundo reactor en serie
@alance de materia!

/ 2 2 2
; ; ); * 1
A A A R
0 0 r ' )III.68.*


1 / / 2 2 2
)/; * ; )/; * ; ); * 1
A A A A A R
0 % 0 % r '
)III.69.*

2 2 /
1 2
;
); *
R A A
A A
' % %
0 r

)III.71.*
&s, para el n;$simo reactor!

;/
1
;
); *
Rn An An
A An
' % %
0 r

)III.7/.*
+enerali,ando para el i;$simo reactor !

;/
1
;
); *
Ri Ai Ai
A Ai
' % %
0 r

)III.72.*
-n funcin del tiempo espacio, la ec. )III.72* queda!

;/
1
) ; *
); *
Ai Ai
i A
Ai
% %

r

)III.73.*

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
25
Jn sistema de :nN reactores continuos de tanque agitado se resuel#e tambi$n
grficamente, tal como se #io antes. &s, para un sistema de 3 (CF&Us , como el de la
figura que a continuacin se muestra!
0ig. III.11.2 Muestra el diagrama para el arreglo de ? reactores R,A en serie
0ig. III.16.2 Muestra Areas correspondientes a cada R,A

Los rectngulos /, 2 y 3 corresponden a los #ol'menes de cada reactor, logrndose un
ahorro de #olumen con respecto al empleo de un solo (CF&. &dems si aumentramos el
n'mero de tanques en serie, el comportamiento se apro.ima cada #e, ms al de un reactor
de flu%o pistn.
>tra manera de resol#er grficamente una serie de (CF& es a partir de la ecuacin
)III.73.* que e.presada en t$rminos de concentracin queda de la siguiente manera!
;/
1
) ; *
;
); *
Ri Ai A i
i
Ai
'
4 r

)III.74*
o bien
;/
) ; *
); *
;
Ai A i
Ai
i

r

)III.75*

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
26
Luego entonces, si se grafica
); *
Ai
r
en funcin de
Ai

, la recta con pendiente


/
i


corresponder a la ecuacin de diseo del reactor :iN, tal y como se ilustra en la figura que
se muestra a continuacin!

0ig. III.1?.2 Muestra la curva de dise!o para el i2simo R,A
&s, para nuestro e%emplo de 3 reactores (CF& en serie, la grfica correspondiente al
emplear este m$todo grfico sera!
0ig. III.1@. 2 Muestra la curvas de dise!o para un arreglo de ? R,A en serie
Itese en la figura que las pendientes iguales corresponden a tiempos de residencia
iguales.
Las ecuaciones de diseo correspondientes para cada reactor son!

1 /
/
/
); *
A A
A

r

)III.76*

/ 2
2
2
); *
A A
A

r

)III.77.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
27

2 3
3
3
); *
A A
A

r

)III.78.*

Las ecuaciones anteriores se deri#an suponiendo flu%o #olum$trico constante.
#) R'4 en serie
"ara un arreglo de 3 reactores (A" en serie. el esquema para 3 de ellos se ilustra a
continuacin!
Fig. III.152 Muestra el diagrama para un arreglo de 3 reactores RC! en serie
-n cada uno de ellos se reali,a un balance de materia en un elemento diferencial )d'
R
*!
1
); *
R A
A A
d' d%
0 r

)III.79.*
De tal manera que al integrar, lo 'nico que #ara en la ecuacin para cada reactor son
los lmites de la integral!

/
1
/
1 /
); *
A
A
%
R A
A A %
' d%
0 r

)III.81.*

/
1
2
1 2
); *
A
A
%
R A
A A %
' d%
0 r

)III.8/.*

/
1
3
1 3
); *
A
A
%
R A
A A %
' d%
0 r

)III.82.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
28
..<. Casos es&ecia%es de reacores
-n esta seccin se abordarn algunos reactores con diferentes particularidades. -l inter$s en
este tipo de reactores se debe a que son de uso relati#amente frecuente en la industria.
a* (eactor tubular de flu%o pistn con recirculacin
-n algunos casos, es con#eniente recircular la corriente de salida del reactor de flu%o pistn.
Io obstante, en la medida en que aumentamos la cantidad de materia recirculada, se
incrementar el me,clado entre corrientes, disminuyendo la concentracin de reacti#os. 0e
define la ra,n de recirculacin R , como la ra,n de flu%o #olum$trico que se regresa a la
entrada del reactor )corriente de recirculacin* con respecto al flu%o que sale del sistema.
"or consiguiente, como se muestra en la figura siguiente, R (
3
4
4
4

Fig. III.16. 2Reactor de flu"o pist#n con recirculaci#n
&s, la ecuacin de diseo para el reactor es!
2
/
W
1
); *
A
A
r A
A
%
%
A
' d%
r 0

)III.83.*
)
/ A
0 * y
/ A
% corresponden respecti#amente al flu%o a la entrada del reactor )suma de la
alimentacin fresca de & y la recirculacin* y a la con#ersin de A en ese mismo punto. 0in
embargo, estos #alores no se conocen generalmente y se calculan a partir de los balances de
materia en los puntos /y 2 sealados en el esquema del (A" con recirculacin. -ntonces,
en estado estacionario obtenemos!

W
1 1 1 A A A
0 0 R0 + )III.84.*
"ara encontrar
/ A
% tenemos primero que!

/
/
/
A
A
0

)III.85.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
29
1 3 1 4 1 1 4 /
/
/ 1 3 1 4 1 1 4
)/ *
)/ *
A A A A A A A A
A
A
0 0 0 R0 0 R0 % 0

4 4 4 4 R4 4 R4 %
+ + +

+ + + +
)III.86.*
0implificando la ecuacin anterior!

4
/ 1
4
/ ;
/
A
A A
A
R R%

R R %
+

+ +
)III.87.*
pero adems tambi$n sabemos que!

/
/ 1
4
)/; *
)/ *
A
A A
A
%

%

+
)III.88.*
igualando )III.87.* y )III.88.* llegamos a la siguiente relacin entre
&4
. y
&/
.

/ 4
/
A A
R
% %
R
1

1
+
]
)III.89.*
finalmente sustituimos las ecuaciones )III.84.* y )III.89.* en la ecuacin de diseo,

4
1
4
/
)/ *
); *
r A
A
A
A
A
R
%
R
%
' d%
R
r 0
1
1
1
]
+
+


)III.91.*
"ara los casos e.tremos en que la ra,n de recirculacin es nula, el reactor se con#ierte en
un reactor de flu%o pistn. "or otro lado, a medida que ( aumenta, el me,clado de
corrientes se incrementa, de tal suerte que si ( tiende a infinito, el reactor se comportar
como un reactor con agitacin perfecta.
b* >peracin del (CF& en estado inestable
Huchas #eces el ingeniero qumico se enfrenta a situaciones en las que el sistema de
reaccin no opera en estado estacionario. (esulta entonces importante anali,ar algunas
particularidades de los (CF& operando en estas condiciones, sobre todo si sabemos que el
balance de materia constituye la base del modelo matemtico para el control y operacin
de este equipo.
"ara comen,ar se plantea el balance de materia con respecto a &, suponiendo temperatura
constante!
1
) *
) * ) * ) *
A
R A A A
d& t
0 t 0 t r '
dt
)III.9/.*
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
31
&dems, se sabe que
) * ) *
A R A
t ' & t
y entonces!

) * ) * ) *
R A A R A
' t t ' d& t d d
dt dt dt
+ )III.92.*
0e sabe tambi$n que!
) * ) * ) *
A A
t t 4 t 0 )III.93.*
"or tanto, sustituyendo )III.92.* y )III.93.* en )III.9/.*
1 1
) * ) *
) * ) * ) *
R A A R
A A R A
' t t '
4 t 4 t
d d
r '
dt dt
+ )III.94.*
0i suponemos que el sistema es lquido o gaseoso con

=1 , el cambio en #olumen se
debe 'nicamente a la #ariacin de flu%o #olum$trico entre la entrada y la salida, es
decir!

1
; ) *
R
'
4 4 t
d
dt
)III.95.*
Combinando )III.94.* y )III.95.*
[ ]
1 1 1
) *
) * ; ) * ) * ) * ) *
R A
A A A R A
' t
t 4 4 t 4 t 4 t
d
r '
dt
+ )III.96.*
La ecuacin )III.96.* representa el balance de materia generali,ado para un reactor, en
funcin de concentraciones y flu%os #olum$tricos. 0in embargo, en ocasiones, los flu%os
#olum$tricos en la entrada y la salida no #aran , en particular cuando no se esta en
situaciones de arranque o paro del reactorV en ese caso
1
) * 4 4 t
y entonces tenemos!

[ ]
1
1
) *
) * ); *
A
A A
R
A
4 t
t
'
d
r
dt
+
)III.97.*
"ero, si usamos la definicin de tiempo espacio, podemos rescribir la e.presin anterior
de la siguiente manera!

[ ]
1
) *
) *
); *
A A
A
A
t
t d
r
dt

+ )III.98.*
0i resol#emos la ecuacin para el caso particular en el que la cin$tica es de primer
orden

) * ); *
A A
t r /
y
1 A

no #ara con el tiempo!


Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
3/
) *
&
1
) 1* 1
dC ) *
/
) *
A t t t
A
A t
A
t
dt

/ t

_
+

,

)III.99.*
Integrando, e#aluando y resol#iendo para :tN obtenemos!

1
1
/
/
/
; ) * ) 1*
; ) * ) *
ln
A
A

A
/ t
/ t t
t
/

1
+
1
+
1

1 +
1
]

)III./11.*
o bien!
;) /*
1 1
) * ) 1* ;
/ /

/
A A
A A

t t t e
/ /


+
_

,
+
+ +
)III./1/.*

c* (eactores semicontinuos
-n la industria, algunas #eces se requerirn sistemas donde se agregue un reacti#o poco a
poco, sin e.traer el producto )una entrada, cero salidas* o bien, equipos donde se descargue
poco a poco los productos, a partir de una carga inicial de reacti#os. -stos reactores se
disean igualmente a partir del balance de materia en el reactor, aunque el #olumen
ocupado por los diferentes componentes cambia significati#amente con el tiempo. De ah
que resulta sumamente importante reali,ar el clculo basndose fundamentalmente en el
m.imo #olumen que llegarn a ocupar los compuestos reaccionantes, ya sea al llenado
inicial o en alg'n punto de m.ima e.pansin )si se tienen slo salidas* o bien al terminar
la adicin de reacti#os y generacin de productos )cuando e.isten slo entradas*.
Fig. III.1$. - s#lo entradas s#lo salidas
"ara el diseo de un reactor semibatch, se utili,a la ecuacin general ya e.presada antes, a
saber!
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
32

1
) *
) * ; ) * ; ); *
A
R A A A
d& t
0 t 0 t r '
dt

?a que se trata esencialmente de un reactor perfectamente agitado, operando al estado
inestable, sin embargo, frecuentemente se prefiere plantear el balance de materia en
unidades de masa, as, en lugar de con#ersin o fracciones mol, se emplearn fracciones
peso )
i

* y flu%os msicos )
i
*.
-l balance de materia, en unidades msicas, con respecto al compuesto :iN, adopta la
siguiente forma!
1 1
) *
) * ;
R i
i R i i i i
d '
r '
dt

t )III./12.*
Donde!
1
,
i i
denotan los flu%os msicos a la entrada y la salida del
componente i.
1
,
i i

fracciones peso de i a la entrada y la salida del reactor

densidad msica de la me,cla



) *
i
r
#elocidad de reaccin de i , en unidades de

.
gramos de i
t vol
Igualmente en la resolucin de problemas con reactores semibatch, con#iene reali,ar un
balance global para definir me%or el sistema!

1
) *
;
R
tot tot
d '
dt

)III./13.*
Luego entonces, a partir de las ecuaciones anteriores es posible definir un reactor
semibatch.
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
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Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor a!ada
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