1 – Application des principes
de la thermodynamique à la réaction chimique
Avant la colle
Tester ses connaissances
Les gaz sont assimilés à des gaz parfaits et
R = 8,314 J ⋅ mol –1 ⋅ K –1 .
◗ 1 = ∑n µ .
i
i i
a. Vrai b. Faux
◗ 2 La condition d’évolution d’un système chi-
mique pour une transformation à pression et
température constantes est dG ≥ 0.
a. Vrai b. Faux
◗ 3 Donner l’expression de la différentielle de G
pour un système comportant N constituants Mi .
Savoir appliquer le cours
◗ 1 Pour un système fermé constitué d’un corps
pur présent dans deux phases α et β en
équilibre, démontrer que le potentiel chimi-
que du corps pur est le même dans les deux
phases.
◗ 2 Le méthanol est préparé industriellement,
en présence d’un catalyseur. La transforma-
tion chimique est modélisée par l’équation
de réaction :
CO ( g ) + 2 H 2 ( g ) = CH 3 OH ( g ).
On donne à 650 K, température à laquelle
s’effectue la transformation :
∆ r H 0 ( 650 ) = – 96,5 kJ ⋅ mol –1 .
Calculer la quantité de chaleur échangée par
le système lors de la formation à pression
constante de 1 tonne de méthanol.
1 – Application des principes de la thermodynamique à la réaction chimique
➤ Corrigés p. 23
Que devient cette expression lorsque le sys-
tème est fermé et siège d’une transformation
chimique modélisée par l’équation de réac-
tion ∑ν M i i = 0?
i
◗ 4 Énoncer et redémontrer les relations de
Gibbs-Helmholtz.
◗ 5 Énoncer et redémontrer le critère général
d’évolution d’un système fermé siège d’une
transformation chimique. On supposera que
le système est soumis aux seules forces de
pression et que les équilibres thermiques et
mécaniques sont réalisés.
© Nathan, classe prépa
Données : M ( C ) = 12 g ⋅ mol –1 ;
M ( O ) = 16 g ⋅ mol –1 ;
M ( H ) = 1 g ⋅ mol –1 .
◗ 3 On considère un réacteur maintenu à
100 °C sous une pression P = 2 bar. Le
réacteur contient 2 moles d’un mélange
équimolaire de deux liquides A et B. Les
deux liquides sont non miscibles et ils réagis-
sent totalement pour former un gaz C consi-
déré comme parfait selon l’équation de
réaction : A + B = C. Tous les constituants
sont parfaits.
Calculer la variation d’enthalpie libre du
système ∆G au cours de la transformation.
Données : à 100 °C :
0 0
µ A = µ B = 10,0 kJ ⋅ mol –1
0
et µ C = 1,9 kJ ⋅ mol –1 .
1
 2 – Le corps pur

Avant la colle

Tester ses connaissances ➤ Corrigés p. 42

Les gaz sont assimilés à des gaz parfaits et ◗ 6 Retrouver l’expression de la pression de
R = 8,314 J · K –1 · mol –1 . vapeur saturante P ∗ d’un corps pur en fonc-
tion de la température, de son enthalpie stan-
◗ 1 Le potentiel chimique d’un corps pur est une
dard de vaporisation (indépendante de T ) et
fonction croissante de la température (à
de sa température T vap d’ébullition sous la
pression constante).
pression standard.
a. Vrai b. Faux
◗ 7 Entre deux composés, le plus volatil est celui
◗ 2 Le potentiel chimique d’un corps pur est une qui, à une température donnée, a la pression
fonction croissante de la pression (à tempé- de vapeur saturante la plus petite.
rature constante).
a. Vrai b. Faux
a. Vrai b. Faux

◗ 3 Établir l’expression du potentiel chimique ◗ 8 On suit l’évolution d’une grandeur thermody-

© Nathan, classe prépa

d’un gaz parfait pur. namique d’un corps pur en fonction de la tem-
pérature à pression constante P 0. Ce composé
passe de l’état solide à l’état liquide puis à l’état
◗ 4 Quelle relation existe-t-il entre l’enthalpie et
gazeux. Représenter qualitativement l’évolu-
l’entropie de changement d’état d’un corps
tion, en fonction de la température :
pur à la température du changement d’état
a. de l’enthalpie molaire standard ;
sous une pression P ?
b. de l’entropie molaire standard.
◗ 5 Quelle relation existe-t-il entre la pression de
vapeur saturante P ∗ d’un corps pur liquide ◗ 9 Établir la relation de Clapeyron.
et ses potentiels chimiques standard en phase
liquide et gaz ?

2
Chimie PSI, PSI*- © Nathan, Classe prépa