UNIVERSIDAD TCNICA FEDERICO SANTA MARA

DEPARTAMENTO DE QUMICA


FT - PD 1/7
Enlace Inico

Apunte de Complemento al Texto Gua: Brown TL, LeMay Jr HE, Bursten BE Qumica, La
Ciencia Central

1.- Introduccin: Propiedades y naturaleza del enlace inico.

Leer Seccin 8.2 Enlace Inicos del Texto Gua.

Los compuestos inicos, en general, se forman entre los elementos metlicos y los elementos no metlicos.
Dos requisitos para su formacin son que la energa de ionizacin para dar lugar al catin y la afinidad electrnica
para producir el anin deben ser energticamente convenientes. Lo anterior no significa que ambas reacciones deban
ser exotrmicas (vase Unidad I: Estructura Atmica), sino que no deben consumir demasiada energa. Por lo tanto,
los requisitos para la formacin del enlace inico son que los tomos del elemento metlico deben estar en
condiciones de perder uno o dos electrones (raramente tres) y que los tomos del elemento no metlico deben ser
capaces de aceptar uno o dos electrones (casi nunca tres), en donde la ocurrencia de ambos procesos no demande
un excesivo gasto energtico. Esto restringe la unin inica a compuestos entre los metales ms activos, como los
del grupo IA (alcalino), IIA (alcalinotrreo) y parte del IIIA, y a algunos estados de oxidacin de los metales de
transicin ms bajos y los no metales ms activos como los de los grupos VIIA (halgenos), VIA (calcgenos) y el
nitrgeno. Recuerde que todas las energas de ionizacin son endotrmicas, pero en el caso de los metales
mencionados son los valores ms pequeos. Por otra parte, las afinidades electrnicas son exotrmicas slo para los
halgenos, pero no son excesivamente endotrmicas para los calcgenos y el nitrgeno.

Los compuestos inicos se encuentran, a temperatura y presin ordinarias, dispuestos en una red cristalina
constituida por iones positivos y negativos. Dicha red se organiza de forma tal, que las fuerzas de atraccin entre
iones de carga opuesta se hacen mximas y las fuerzas de repulsin entre iones de la misma carga se reducen al
mnimo. Algunas propiedades de los compuestos inicos son:

1) Tienden a presentar en su estado slido, muy bajas conductividades, pero conducen corriente elctrica
de forma satisfactoria al fundirse o al disolverlos en agua. Dicha conductividad se atribuye a la presencia
de iones, los cuales se mueven libremente bajo la influencia elctrica. En estado slido, los iones se
encuentran fuertemente enlazados en la red cristalina y no tiene libertad para moverse.
2) Tienden a mostrar altos puntos de fusin y ebullicin. En general, los enlaces inicos son bastantes
fuertes y omnidireccionales. Por ejemplo, el alto punto de fusin del cloruro de sodio es consecuencia de
las fuertes atracciones electrostticas entre los cationes (Na
+
) y los aniones (Cl
-
), y la estructura de la red
cristalina resulta ser una en la que cada ion sodio atrae a seis iones cloruros, los cuales a su vez atraen a
seis iones sodios, etc.., a travs de todo el cristal.
3) Tienden a ser solubles en disolventes polares que presentan constantes dielctricas (permitividad)
elevadas.

Material transcrito del Libro: Huheey JE, Keiter EA, Keiter RL Qumica Inorgnica: Principios de Estructura y
Reactividad.


2.- Celdas unitarias y contabilidad de partculas:

Leer Seccin 11.7 Estructuras de Slidos del Texto Gua.

Celda unitaria (c.u.): es la unidad de volumen ms pequea de la red de un cristal que muestra todas sus
caractersticas.

- Existen 3 tipos de celdas unitarias cbicas:

i) Cbica simple: Los puntos de red estn slo en los vrtices de la celda unitaria.

ii) Cbica centrada en el cuerpo: Adems de los puntos de red en los vrtices, existe un punto en la red
ubicado en el centro de la celda unitaria.

iii) Cbica centrada en las caras: Adems de los puntos de red ubicados en los vrtices, existen puntos
de la red en el centro de cada cara de la celda unitaria.






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- Contabilidad de partculas en la celda unitaria.


- Una partcula en el vrtice de una celda unitaria tambin pertenece a otras 7 celdas unitarias, por lo
tanto aporta a la celda unitaria.



- Una partcula en la arista de una celda unitaria tambin pertenece a otras 3 celdas unitarias, por lo
tanto aporta a la celda unitaria.





- Una partcula en la cara de una celda unitaria tambin pertenece a otra celda unitaria, por lo tanto
aporta a la celda unitaria.




- Una partcula ubicada por completo dentro de la celda unitaria pertenece 100% a ella, por lo tanto
aporta 1 a la celda unitaria.




Ejemplo: La perovskita es un mineral compuesto de Ca, O y Ti. Su estructura cristalina es cbica, donde los
cationes de Ti
+4
ocupan cada uno de los vrtices, los aniones de O
-2
ocupan cada una de las aristas y el catin de
Ca
+2
se ubica en el centro de la celda. Determinar la frmula qumica del mineral.













3.- Empaquetamiento compacto de esferas:

Las estructuras que adoptan los slidos cristalinos son aquellas que permiten a las partculas el mximo
contacto entre ellas, con el fin de aumentar al mximo las fuerzas de atraccin entre ellas. En general, las partculas
que forman los slidos (tomos, iones o molculas) son o pueden aproximarse a esferas. El empaquetamiento
compacto de esferas se refiere a la manera de arreglar esferas de igual tamao dejando la mnima cantidad de
espacio vaco. En este tipo de empaquetamiento cada esfera tiene otras 12 esferas vecinas equidistantes, por lo tanto
cada esfera posee un nmero de coordinacin igual a 12. Para el caso de una red compuesta de tomos no
cargados, como sucede en un metal o en un cristal de tomos de gas noble, existen 2 arreglos o disposi ciones de
empaquetamiento compacto: el empaquetamiento hexagonal compacto (ehc) y el empaquetamiento cbico compacto
(ecc). Para ilustrar ambos casos, podemos observar la siguiente Figura:












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Se dispone de una primera capa compacta de esferas blancas (Capa A), en donde se observa que la esfera
central est rodeada de otras seis esferas con una disposicin hexagonal. La segunda capa de esferas grises (Capa
B) es del mismo tipo, pero est centrada respecto de las depresiones que existen cuando tres esferas de la primera
capa (Capa A) entran en contacto. La disposicin de una tercera capa de esferas genera 2 tipos diferentes de
empaquetamiento compacto. Si la tercera capa se dispone exactamente sobre la primera capa de esferas blancas
(slo se ha dibujado la esfera central, usted se podr imaginar las otras seis esferas que rodean a la esfera dibujada)
se obtiene finalmente la disposicin ehc (secuencia de capas ABABAB). En cambio, si la tercera capa de esferas (de
color negro) se dispone de forma distinta a la primera capa, se obtiene finalmente la disposicin ecc (secuencia de
capas ABCABC). Ambas redes cristalinas poseen igual factor de empaquetamiento (fraccin de volumen de la celda
unitaria que es ocupado por las partculas).
















Empaquetamiento Empaquetamiento
Hexagonal Cbico
Compacto Compacto
















Capa A Capa A (esferas blancas)
Capa B (esferas grises)
Capa A (esferas blancas)
Capa B (esferas grises)
Capa A (esferas blancas)
EMPAQUETAMIENTO HEXAGONAL
COMPACTO
Capa A (esferas blancas)
Capa B (esferas grises)
Capa C (esferas negras)
EMPAQUETAMIENTO CBICO
COMPACTO


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4.- Principales estructuras de las redes inicas:

Cloruro de Sodio (NaCl)
Esta estructura (tambin conocida como sal de roca) se forma naturalmente como cristales cbicos, los
cuales cuando son puros, son incoloros o blancos. Como se puede ver en la figura (a) los iones grandes Cl
-
de color
verde definen un arreglo cbico centrado en las caras, con los iones pequeos Na
+
de color gris ocupando los huecos
octadricos. El arreglo completo de NaCl se construye ubicando celdas unitarias una al lado de otra de tal forma que
los iones en los vrtices, aristas o en las caras sean compartidos entre celdas unitarias adyacentes. Teniendo esto en
cuenta se puede apreciar en la figura que cada ion Na
+
y Cl
-
est rodeado por otros 6 iones de carga opuesta. La
representacin mostrada puede hacerse de dos formas, si observamos la figura (b) podemos ver que los iones de
Na
+
se encuentran en los vrtices y caras de la celda unitaria, por tanto Na
+
tambin forma una arreglo cbico
centrada en las caras. Entre todos los compuestos que cristalizan en un arreglo tipo NaCl podemos encontrar NaF,
NaBr, NaI, NaH, haluros de Li, K y Rb, CsF, AgF, AgCl, AgBr, MgO, CaO, SrO, BaO, MnO, CoO, NiO, MgS, CaS, SrS
y BaS.











Cloruro de Cesio (CsCl)

En el arreglo de CsCl, cada ion est rodeado por otros 8 iones de carga opuesta. En una sola celda unitaria
las conectividades son obvias solo para el tomo central como se ve en la figura (c) y (e), sin embargo si expandimos
el arreglo se puede ver que est construido por celdas interpenetradas entre si y el nmero de coordinacin se puede
apreciar como en la figura (d). Dado que los iones Cl
-
y Cs
+
se encuentran en locaciones iguales, es vlido dibujar la
celda tanto con los iones Cl
-
o Cs
+
en los vrtices. La estructura CsCl es relativamente poco comn pero otros
compuestos la adoptan, como es el caso del CsBr, CsI, TiCl y el TiBr. A 298 K, el NH4Cl y el NH4Br poseen arreglos
de CsCl; el ion [NH4]
+
es tratado como una esfera, una aproximacin que se puede hacer solo para algunos iones
simples en el estado slido. Por encima de los 457 K y 411 K respectivamente, el NH4Cl y el NH4Br adoptan arreglos
del tipo NaCl.




Fluorita (CaF2)
El fluoruro de calcio se forma naturalmente como el mineral fluorita. En la figura (f) y (g) se muestra la celda
unitaria de CaF2, donde los cationes Ca
+2
son representados por las esferas rojas y los aniones F
-
por las esferas
verdes. Cada catin est rodeado por otros 8 aniones y cada anin est rodeado por otros 4 cationes. Otros
compuestos que adoptan el arreglo tipo fluorita incluyen los metales del grupo 2 con flor, BaCl2, y los dixidos
metlicos del bloque f.










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Rutilo (TiO2)
El mineral rutilo se encuentra de forma natural en rocas de granito y es una fuente industrial importante de
TiO2. La figura (h) y (i) muestra la celda unitaria de rutilo, donde los iones de Ti
+4
estn representados por las esferas
de color blanco y los iones de O
-2
por las esferas de color rojo. Cada catin de Ti
+4
est rodeado de 6 aniones de O
-2

y cada anin de O
-2
est rodeado de 3 cationes de Ti
+4
, consistente con la estequiometria 1:2 del rutilo. Dos de los
iones O
-2
mostrados en las figuras residen completamente dentro de la celda unitaria, mientras que los 4 restantes se
encuentran posicionados y compartidos en las caras de la celda. Otros compuestos que adoptan esta estructura son
el SnO2 (Casiterita, el mineral ms importante con contenido de estao), MnO2 (pirolusita) y PbO2.












Blenda de Cinc o esfalerita (ZnS)
En las figuras (j) y (k) podemos ver la estructura de la blenda de zinc, donde los cationes Zn
+2
se representan
como esferas de color gris y los aniones S
-2
como esferas de color amarillo. Si comparamos esta estructura con la
fluorita podemos apreciar que la mitad de los aniones son removidos y la razn de cationes:aniones cambia de 1:2 en
la fluorita a 1:1 en la blenda de cinc. Esta estructura es similar a la adoptada por el carbono en su conformacin de
diamante, donde cada tomo de Zn o S es reemplazado por uno de C. A 1296 K, la blenda de zinc pasa por una
transicin a wurtzita, una estructura que veremos ms adelante; la blenda de cinc y la wurtzita son polimorfos. El ZnS
se encuentra naturalmente tanto como blenda o como wurtzita, aunque la blenda es la ms abundante y es la mayor
mena en la extraccin del cinc. Aunque la blenda est termodinmicamente favorecida a 298 K, la transicin de
wurtzita a blenda es extremadamente lenta, permitiendo as la existencia de ambos minerales en la naturaleza.












Wurtzita (ZnS)
La wurtzita es el segundo polimorfo de ZnS. En contraste con la estructura cbica de la celda unitaria de la
blenda de cinc, la wurtzita tiene un ordenamiento hexagonal. En las tres celdas unitarias mostradas en la figura (l) y
(m), donde los iones de Zn
+2
estn en color gris y los iones S
-2
en amarillo, los 12 iones en los vrtices definen un
prisma hexagonal. Cada uno de los centros de Zn
+2
y S
-2
estn ubicados en posiciones tetradricas, y una celda
unitaria en donde Zn
+2
y S
-2
son intercambiadas con respecto a la otra es igualmente vlida.















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Perovskita (CaTiO3)
La perovskita es un ejemplo de un xido doble, es decir no contiene iones del tipo [TiO3]
-2
(como la frmula
podra implicar), sino que es una mezcla de xido de Ca
+2
y Ti
+4
. Las figuras (n) y (o) muestran las celdas unitarias de
la perovskita. La celda es cbica con los iones de Ti
+4
representadas por esferas de color blanco ubicados en los
vrtices del cubo, los iones de O
-2
representado por esferas de color rojo ubicados en los centros de las 12 aristas del
cubo y el ion de Ca
+2
representado por la esfera prpura que se encuentra en el centro de la celda unitaria. Varios
xidos o fluoruros dobles como el BaTiO3, SrFeO3, NaNbO3, KMgF3 y KZnF3, cristalizan con estructura de perovskita.












Referencia: Housecroft CE, Sharpe AG Qumica Inorgnica, Editorial Pearson Prentice Hall, 2 Edicin, 2006.


5.- Factores que determinan el NCI: Razn de radios.

Nmero de coordinacin inico (NCI): es el nmero de iones con carga opuesta que se ubican ms prximos
a un ion en particular.

Cada ion se rodea por el nmero mximo de iones de carga opuesta y el nmero de coordinacin (que define
el tipo de estructura cristalina) depende de la razn de tamaos

rcatin / ranin = rc
+
/ ra
-

La siguiente Tabla muestra las formas geomtricas en que se distribuyen los aniones en torno al catin para cristales
MXn con NCI = 2 8 (minimizan las repulsiones):

NCI Forma Geomtrica MXn Valor lmite rc
+
/ ra
-

2 MX2 lineal < 0,155
3 MX3 trigonal plana 0,155 0,225
4 MX4 tetradrica 0,225 0,414
6 MX6 octadrica 0,414 0,732
8 MX8 cbica
0,732


Referencia: Huheey JE, Keiter EA, Keiter RL Qumica Inorgnica: Principios de Estructura y Reactividad



6.- Energa reticular (Ue):

Tambin se conoce como energa de red cristalina. La energa reticular de un cristal se define como la
energa liberada en el proceso de formacin de 1 mol de un slido inico a 0 K y 1 atm a partir de sus iones gaseosos
separados a una distancia infinita (no interactan). Este parmetro es til, porque se relaciona directamente con la
estabilidad del slido inico. Un modelo electrosttico simple para poder estimar la energa reticular se describe a
continuacin:

Para la formacin de 1 mol del compuesto inico MmXx a partir de sus correspondientes iones segn:

m M
+ZM
(g) + x X
-ZX
(g) MmXx(s) + Ue

La Ue se puede estimar con la expresin:




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en donde:

M: constante de Madelung (depende de la estructura del cristal)
ZM: carga del catin
ZX: carga del anin
NA: N de Avogadro
e: carga electrnica (sistema cgs: 4,8010
-10
ues)
r: distancia interinica (en cm)
n: exponente de Born

La energa reticular (Ue) obtenida de la expresin posee la unidad [erg/mol], por lo que se deben utilizar las
siguientes conversiones para obtener el valor en [KJ/mol] o [Kcal/mol]:

1 [J] = 110
7
[erg]
1 [cal] = 4,18 [J]



Tabla 1: Constantes de Madelung de algunas redes cristalinas comunes

Estructura NCI M
NaCl 6:6 1,7476
CsCl 8:8 1,7627
CaF2 (fluorita) 8:4 2,5194
TiO2 (rutilo) 6:3 2,408
ZnS (blenda de Cinc) 4:4 1,6381
ZnS (wurtzita) 4:4 1,6413


Tabla 2: Valores del exponente de Born (n)

Configuracin de gas
noble que adopta el ion
n
He 5
Ne 7
Ar, Cu
+
9
Kr, Ag
+
10
Xe, Au
+
12



7.- Ciclo de Born-Haber:

Leer Recuadro: Una perspectiva ms detallada, Clculo de la energa de red: el ciclo Born-Haber incluida
en Seccin 8.2 Enlaces Inicos del Texto Gua.


8.- Tipos de slidos:

Leer Seccin 11.8 Enlaces en los Slidos del Texto Gua.