Equilibrio Qumico

Universidad de Carabobo
Facultad de ciencias de la Educacin
Departamento de: Biologa y qumica
Ctedra: Qumica Analtica I







Equilibrio Qumico




Bachiller:
Luis A Ramos A
C.I: 24.457.271
Profesor:
lvaro Zarate

Brbula, Febrero 2014
Introduccin:

Los equilibrios qumicos son importantes estudiarlos, se tiene la idea de un equilibrio
como un balance que existe entre dos componentes. Es as, que el equilibrio qumico
aborda las reacciones reversibles en las cuales en un momento determinado se produce un
balance, un equilibrio entre las velocidades en la que ocurren sus reacciones. Por lo tanto,
es indispensable sumergirse en un estudio sistemtico y totalmente investigativo, con el
soporte de las ejemplificaciones, necesarias siempre para entender las teoras qumicas, que
engloben lo referente y significativo de los equilibrios qumicos.
Es por eso, que en el siguiente desarrollo del trabajo, consultado a un nmero
considerable de fuentes bibliogrficas, se logra sintetizar conceptos como la definicin de
equilibrio qumico, se enuncia la ley de accin de masas, se desarrolla explicativamente lo
que se entiende por expresin y constante de equilibrio. Se definen las fases en las que
ocurren los equilibrios qumicos, estableciendo las propiedades de los equilibrios
homogneos y heterogneos, y sin dejar de dirimir en los principios que pueden alterar un
equilibrio qumico. En el desarrollo de tales definiciones es vital continuar ms all,
mostrar las caractersticas que se presentan en los equilibrios de acido-base, mostrar lo
referente al comportamiento de las soluciones amortiguadoras y exponer el efecto del ion
comn.
En fin ltimo, la investigacin o el presente trabajo, debe, no slo mostrar lo
fundamental del contenido con respecto al estudio de los equilibrios qumicos, sino, de
responder a la importancia de desarrollar tal tema con relacin a la qumica general y la
qumica analtica.








Tabla de contenido:

Equilibrio qumico
Ley de accin de masas
Expresin y constante de equilibrio
Equilibrio homogneo y heterogneo
Producto inico del Agua
Calculo de concentraciones en equilibrio (Con y sin aproximacin)
Equilibrio acido-base
Relacin entre Ka yKb
Factores que afectan el equilibrio qumico (Principio de Le Chatelier)
Efecto del ion comn
Soluciones amortiguadoras
Importancia del equilibrio qumico en la Qumica (General y analtica)
Conclusiones
Referencias (bibliogrficas)
Anexos.











El equilibrio qumico:
Los equilibrios qumicos pueden entenderse como reacciones reversibles, donde los
reactivos se transforman en productos, y los productos se descomponen para transformarse
en los reactivos, esto sucede de manera peridica hasta alcanzarse un equilibrio, donde la
velocidad de las direcciones se igualan, adems, es un sistema dinmico, donde juega un
papel fundamental la cintica de las partculas.
Por lo tanto, es un estado de sistema reaccionante en que no se aprecian u observan
cambios a medida que transcurre el tiempo o se igualan las velocidades de las reacciones, a
pesar que siguen, como se seal, reaccionando entre s las sustancias presentes. Es decir,
el equilibrio qumico se establece cuando existen reacciones opuestas que tienen lugar
simultneamente a la misma velocidad.

Esto, en trminos de velocidad, se puede expresar:
Vd
aA+bB cC+dD
Vi
Donde:
Vd: Velocidad de formacin de los productos (Velocidad directa)
Vi: Velocidad de descomposicin de los productos (Velocidad inversa)
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema se encuentra en
equilibrio.
Se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente, en uno u otro sentido, con el
fin de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables.
En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la derecha
si hay ms cantidad de productos (CyD), que reactivos (AyB).
Los equilibrios qumicos suelen suceder en reacciones acuosas o gaseosas, pero tambin
hay equilibrios heterogneos donde entran en juego otras fases. Variables como la
temperatura y el tiempo juegan un papel fundamental para que las reacciones reversibles
hallen el equilibrio.
En conclusin, como se seala Los equilibrio qumicos son equilibrios dinmicos, es
decir, las molculas individuales reaccionan en forma continua, aunque no cambie la
composicin global de la mezcla de reaccin Whitthen (2008). Entonces, queda de
manifiesto que el equilibrio qumico se presenta en reacciones reversibles, es un sistema
dinmico, entre otros aspectos como las velocidades de las reacciones, que son precisa
tomarlas en cuenta.
Ejemplo:
Consideremos la reaccin de obtencin de trixido de azufre a partir de dixido de azufre y
oxgeno a 1000
0
C segn:
2SO
2
(g)+ O
2
(g) 2SO
3
(g)
Supongamos que inicialmente se parti con 0,4 moles de SO
2
y 0,2 moles de O
2
en un
recipiente de 1 litro de capacidad. Al cabo del tiempo vemos que se establece el equilibrio y
se comprueba que se han formado 0,06 moles de SO
3
y quedan sin reaccionan 0,34 moles
de SO
2
y 0,17 moles de O
2,
y las concentraciones no varan. A continuacin se vara las
concentraciones de partida y realiza otra experiencia. Se parte ahora de 0,4 moles de SO
3
en
el mismo recipiente, sin aadir ni SO
2
, ni O
2.
Al alcanzarse el equilibrio en las mismas
condiciones anteriores, 1000
0
C, se comprueba que las concentraciones de las especies que
intervienen en la reaccin son las mismas obtenidas anteriormente. Para entender dicho
ejemplo un poco mejor se hace uso de las siguientes grficas:







0,4

0,2


0
Concentracin
Tiempo
[SO
2
]=0,34 n
[O
2
]=0,17n
[SO
3
]=0,06
n
Experiencia 1
0,4

0,2


0
Concentracin
Tiempo
[SO
2
]=0,34 n
[O
2
]=0,17n
[SO
3
]=0,06
n
Experiencia 2
Caractersticas del equilibrio:
Se pueden mencionar las siguientes caractersticas:
El estado de equilibrio se distingue o caracteriza porque sus propiedades
macroscpicas (Concentracin de reactivos y productos, presin de vapor, etc) no
sufren o varan a medida que transcurre el tiempo.
Un estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno.
Los equilibrios son sistemas dinmicos, en el que se producen continuas
transformaciones o donde se igualan las velocidades de las reacciones reversibles.
Por lo tanto, no varan sus propiedades macroscpicas.
La temperatura juega un papel fundamental que controla el equilibro.
Ley de Accin de Masas
Ella establece las relaciones que existen entre las concentraciones de los reactivos y
productos de las reacciones reversibles, que alcanzan el equilibrio qumico, determinando,
as una constante, que responde a variables como la temperatura. La ley se enuncia de la
siguiente manera:
En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de
los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos,
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante para
cada temperatura, llamada constante de equilibrio.
Expresin y constante de equilibrio
Los cientficos al estudiar los equilibrios qumicos, se dieron cuentan que al modificar
las direcciones de las reacciones en las mismas condiciones, siempre las concentraciones
de las sustancias presentes que intervenan en el proceso, cuando llegaban al equilibrio,
eran las mismas, independientemente de las concentracin inicial de las sustancias o se
mantenan constantes.
Es por eso que Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, de una forma netamente
experimental, la ley que relacionaba las concentraciones de las especies reaccionantes y
productos en el equilibrio con una magnitud, que se denomin constante de equilibrio, en
consecuencia, la ley de accin de masas se expresa de la siguiente manera:
Si se tiene un equilibrio de la forma
Kd
aA+bB cC+dD
Ki

La velocidad de la reaccin directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental, ser:
Vd=K
d
[A]
a
[B]
b

Mientras que para la reaccin inversa vale:
Vi=K
i
[C]
c
[D]
d
En las expresiones anteriores, Kd y Ki, son las constantes de velocidad especficas para
ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definicin, ambas
velocidades son iguales en equilibrio Vd=Vi se cumple que:
K
d
[A]
a
[B]
b
= K
i
[C]
c
[D]
d

Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro:

Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kd y Ki, son
constantes, se puede escribir que:

Ya que:

Esta constante, Kc, es la que se denomina constante de equilibrio
Las frmulas Hablan:
En la frmula de Kc los
corchetes encierran las
concentraciones de las
sustancias de las
reacciones reversibles,
que se indican con las
letras maysculas. Los
exponentes son los
coeficientes que
acompaan a los
reactivos y productos,
por lo tanto es
importante chequear si
las reacciones en
equilibrio se encuentran
balanceadas.

Ahora se puede comprender por qu K es siempre constante, independientemente de
las concentraciones de las sustancias reaccionantes en el equilibrio. Siempre es igual a
Kd/Ki, el cociente de dos cantidades que en s mismas son constantes a una temperatura
dada. Dicha constante debe variar con la temperatura.
Segn, Petrucci (2003) existe una diferencia en lo que se denomina expresin de
equilibrio y constante de equilibrio, que se puede ver claramente en la frmula que se
presenta Esta razn (el cociente entre las concentraciones de productos y reactivos) se
denomina expresin de la constante de equilibrio y su valor numrico es la constante de
equilibrio, es decir, la divisin que existe entre las concentraciones de productos y
reactivos se denomina expresin, por lo tanto el resultado de dicha divisin se le conoce
como valor constante o constante de equilibrio.
La magnitud Kc nos informa:
Sobre la proporcin entre reactivos y productos en el equilibrio qumico, de la siguiente
forma:
Cuando Kc> 1, en el equilibrio resultante la mayora de los reactivos se han convertido en
productos.
Cuando Kc , en el equilibrio prcticamente solo existen los productos.
Cuando Kc< 1, seala que, cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos
quedan sin reaccionar, formndose solo pequeas cantidades de productos.
Por qu Kc es Adimensional?
Es probable que se haya mencionado que Kc es Adimensional, es decir no tiene unidades
asociadas, no obstante que las presiones y concentraciones que forman parte de las
expresiones de equilibrio tienen unidades de atmsferas (Las cuales se hablarn ms
adelante) y moles litro, respectivamente. Esto se debe a que los valores que se introducen
en la expresin de equilibrio son en efecto proporciones de presin respecto a una presin
de referencia, P
ref
, o concentracin molar respecto a una concentracin de referencia, M
ref
.
La presin de referencia, en el caso de presiones parciales expresadas en atmsferas, es 1
atm. La concentracin de referencia, cuando se trata de concentraciones expresadas en
molaridad, es 1 M. Por ejemplo, considrese el equilibrio N
2
O
4
2NO
2
Ambas sustancias
en estado gaseoso. La expresin de la constante para dicho equilibrio queda expresada
segn la ecuacin de la constante de equilibrio, que se ha estudiado. Por lo tanto, la simple
Esta sera la expresin
de equilibrio
Esta sera la constate
de equilibrio.
sustitucin de concentraciones molares en la expresin de la constante de equilibrio de la
formacin en la frmula, divididas cada una por el valor de referencia, las unidades se
eliminaran o simplificara, obtenindose una valor Adimensional en la constante de
equilibrio.
Fuente: Browm, T (2004)

Ejemplos:
1-En el sistema N
2
O
4
(g)2NO
2
a 25
o
C se encuentra que las concentraciones en el
equilibrio son 0,0457 de NO
2
y 0,448 N
2
O
4
, ambas expresadas en moles/L. Cmo ser el
rendimiento de esa reaccin?
Solucin:
Si sustituimos ambos valores en la expresin del equilibrio tenemos

Este valor indica que la reaccin a 25
0
C est desplazada hacia la izquierda, por tanto, el
rendimiento sers bajo. Adems, se ha demostrado cmo se calcula la constante de
equilibrio.
2- Si consideramos el equilibrio: 2SO
2
(g)+ O
2
2SO
3
(g), dnde el primer reactivo tiene
una concentracin de 0,34 M, el oxgeno molecular 0,17 M y el producto 0,06 M, entonces:
al determinar Kc nos queda:
Solucin:

Por lo tanto Kc=0,18.

3-En un recipiente vaco de 5L, se coloca cierta cantidad de hidrgeno y nitrgeno a 500
0
C.
Cuando se estableci el equilibrio, estaban en las siguientes concentraciones 0,602 M del
nitrgeno, 0,420 M de hidrgeno y 0,113 M de nitruro de de hidrgeno. Por lo tanto, la
reaccin reversible queda:
N
2
(g)+ 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Solucin:
Se sustituye en la formula de Kc, y se realizan las operaciones matemticas necesarias:

En todo este mar de relaciones, tambin, se puede predecir el sentido de una reaccin que
no haya conseguido alcanzar el equilibrio, y as determinar en qu sentido se tendr que
desplazar para hallarlo. Esto se conoce como:
Prediccin del sentido de una reaccin o Cociente de reaccin

Donde Q es el llamado cociente de reaccin, y las concentraciones expresadas en l no
son las concentraciones en el equilibrio. Vemos que la expresin de Q tiene la misma forma
que la Kc cuando el sistema alcanza el equilibrio.
La utilidad de dicho cociente es de gran ayuda, pues permite compara la magnitud de Q
con la de Kc para una reaccin en las condiciones de presin y temperatura a que tenga
lugar, con el fin de prever si la reaccin se desplazar hacia la derecha aumentando la
concentracin de los productos, o la izquierda aumentando la concentracin de los
reactivos.
Cuando Q:
Es menor que Kc el sistema tiende por naturaleza al equilibrio, la reaccin hacia la
derecha se producir en mayor medida que la que va hacia la izquierda.
Cuando se mayor que Kc, la reaccin ir de derecha a izquierda, hasta hallar el
equilibrio.

Ejemplo:
A temperatura muy elevada, Kc=65,0 para la reaccin siguiente:
2HI(g)H
2
(g)+I
2
(g)
En una mezcla se detectaron las concentraciones siguientes. 0,5 M para yoduro de
hidrgeno, 2,8 M para el hidrgeno y para el yodo 3,40 M
Est el sistema en equilibrio? Si no es as prediga en qu direccin debe proceder
para que el equilibrio se establezca.
Solucin:

Como Kc=65, entonces Q<Kc, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para que el
equilibrio se establezca, el valor de Q debe aumentar hasta que sea igual Kc. Esto slo
puede ocurrir s el denominador disminuye y el numerador aumenta. En consecuencia, la
reaccin directa, de izquierda a derecha, debe tener lugar a un grado mayor que la reaccin
inversa, esto es, parte HI debe reaccionar para formar ms H
2
y I
2
para llegar al equilibrio.
Equilibrios Heterogneos y homogneos:
Homogneo:
Los equilibrios que se han explicado en la investigacin hasta ahora, obedecen a
sistemas homogneos, es decir que las sustancias estn todas en una misma fase. Por tal
razn, las concentraciones de todas las sustancias o especies qumicas son tomadas en
cuenta para el clculo de la constante de equilibrio. Se sealar mayores ejemplos, de los ya
visto, para expandir la compresin de los equilibrios homogneos. La disociacin de N
2
O
4

es un ejemplo de equilibrio homogneo en fase gaseosa. La constante de equilibrio, se
expresa as

Donde el subndice de Kc indica que las concentraciones de las especies reactivas se
expresan en molaridad o moles por litro. Igualmente, segn Chang(2002) la
concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de gases tambin se pueden
expresar en trminos de sus presiones parciales. Se deduce entonces que a una temperatura
constante, la presin P de un gas est en relacin directa con la concentracin en mol/L del
gas, esto es, P=(N/V)R.T. As la constante para el proceso en equilibrio se expresa:
N
2
O
4
(g)2NO
2
(g)
Se expresa como:

Donde PNO
2
y PN
2
O
4
son las presiones parciales de equilibrio en atmosfera de NO
2
y
N
2
O
4
respectivamente. El subndice en Kp indica que las concentraciones en el equilibrio
estn expresadas en trminos de presiones.
Por lo general, Kc no es igual a Kp debido a que las presiones parciales de reactivos y
productos no son iguales a sus concentraciones molares. Es posible deducir una relacin
simple entre Kc y Kp como sigue. Suponga el siguiente equilibrio en fase gaseosa:
aA(g)bB(g)
donde a y b son los coeficientes estequiomtricos. La constante de equilibrio Kc est dada
por:

Y la expresin para Kp es

Donde PA y PB son las presiones parciales de A y B. Si se supone un comportamiento
ideal:

Donde V es el volumen del recipiente en litro, igualmente R una constante de los gases
ideales, T temperatura y n moles.
Al sustituir estas relaciones en la expresin para Kp, se obtiene

Ahora, tanto n
A
/V como n
b
/V tienen unidades de mol/ L y se puede sustituir por [A] y [B],
de modo que se establezca una relacin entre ambas, quedando entonces:

Donde
n= b-a= moles de productos gaseosos-moles de reactivos gaseosos
Y se puede continuar con una series de relaciones a partir de dicha frmula, pero se
puede ver hasta ahora como dentro del equilibrio qumico entra en relacin, tambin, los
conceptos de gases ideales.
En general, Kp no es igual a Kc, slo existe como se ha dicho una relacin, ms no
una igualdad. Excepto en el caso especial en el que Delta n sea igual a cero. Ya que tanto
por caractersticas qumicas, como por propiedades matemticas, en razn de la ltima
premisa, todo nmero elevado a 0 ser igual a uno por lo tanto se tiene:

Kp=Kc
Manifiesta, Chang que dicho caso se puede dar en la mezcla en equilibrio de
hidrgeno molecular, bromo molecular y bromuro de hidrgeno.
H
2
(g)+Br
2
(g)2HBr(g)
Heterogneos:
Los equilibrios que ocurren en distintas fases, como manifiesta Chang, R (2002) una
reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases conduce a
un equilibrio heterogneo, entendindose eso, que las especies presentes en equilibrio
qumico heterogneo pueden presentarse en conjunto fases en estado slido, liquido o
gaseoso. Es importante sealar, que el conjunto de dichas fases las reacciones en que
intervienen fases entre slido y lquido, deben estar en contacto con una fase gaseosa o una
disolucin.
Las expresiones de las constantes de equilibrio no contienen trminos de concentracin
para las fases slidas o lquidas de un solo componente (Slidos y lquidos puros). Una
expresin de constante de equilibrio slo incluye trminos para los reactivos y productos
cuyas composiciones o presiones parciales puedan modificarse durante la reaccin qumica
o variar. La concentracin en la fase lquido o slido puro de un solo componente no puede
modificarse, ya que son de propiedades intensivas. As pues, si en un equilibrio
heterogneo participa un slido o lquido puro, su concentracin no se incluye en la
expresin de la constante de equilibrio. En cambio, las presiones parciales de los gases y las
concentraciones molares de las sustancias en el equilibrio heterogneo s se incluyen en la
constante de equilibrio porque estas cantidades pueden variar. Sealemos los siguientes
ejemplos:
1- Cuando el carbonato de calcio se calienta en un recipiente cerrado, se estable el
siguiente equilibrio:

CaCO
3
(s)CaO(s)+CO
2
(g)
Los dos slidos y el gas constituyen tres
fases distintas en conjunto. La constante
de equilibrio se puede expresar como:

Ya que las concentraciones de los slidos
obedecen a propiedades intensivas, es decir son sustancias puras. Por esta razn, los
trminos [CaCO
3
] y [CaO] son en s mismo constantes y se pueden combinar con la
constante de equilibrio. En esta forma, la ecuacin se simplifica a:

Donde Kc, la nueva constante de equilibrio, queda expresada en trminos de una sola
concentracin, la de CO
2
.
De forma alternativa, la constante de equilibrio tambin se expresa como:
Kp=PCO
2

En dicho caso la constante de equilibrio es igual a la presin del gas de CO
2


2- Escriba las expresiones de las constante de equilibrio para la siguiente reaccin:
SnO
2
(s)+2CO(g)Sn(g)+2CO
2
(g)
Solucin:
Hay dos fases en conjunto, solida y gaseosa. Dado que el SnO
2
y Sn son slidos puros, sus
concentraciones no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio. Entonces queda:

Donde se excluyeron las concentraciones de las sustancias puras por ser constante.

3- En el siguiente equilibrio heterogneo:
CaCO
3
(s)CaO(s)+CO
2
(g)

La presin de CO
2
es de 0,236 atm a 800
o
C. Calcule la Kp y Kc para la reaccin a
tal temperatura:

Solucin:
Dado que la concentracin del slido no aparece en la expresin de la constante de
equilibrio, se aplica la ecuacin y se escribe
Kp=PCO
2
=0,236
A partir de la ecuacin Kp=Kc(R.T)
n
en dicho caso, T=800+273=1073 K y
n=1, as que al sustituir estos valores en la ecuacin, antes sabiendo que R=
0,0821, queda:
0,236=Kc(0,0823x1073)
Kc= 2,68x10
-3


Es importante saber que existen equilibrios Mltiples:
Son aquellos que representan un nivel mayor de complicacin, en los que las
molculas de producto de un equilibrio participan en un segundo proceso en
equilibrio:
A+BC+D
C+DE+F
Donde los productos de C y D, formados en la primera reaccin, reaccionan a su
vez para formar los productos E y F. En equilibrio es posible expresar por separado
dos constante de equilibrio (Kc,Kc) como se ha venido haciendo. Mediante una
suma de las dos reacciones queda establecido el equilibrio global de la reaccin
quedando:

Fuete: Chang, R (2002)


Producto inico del agua:
El agua se le conoce como el disolvente nico o universal. Una de sus
propiedades especiales y caracterstica es que es un anftero, es decir, puede actuar
como un cido o como una base. El agua se comporta como una base en reacciones
con cidos como HCl y CH
3
COOH y funciona como un cido fuerte en bases como
el NH
3
. El agua es un electrlito muy dbil y, por tanto, un mal conductor de la
electricidad, pero experimenta una ligera ionizacin:

H
2
OH
+
(ac)+OH
-
(ac)
Esto se conoce como autoionizacin del agua. En tanto s existe un equilibro, no
cualquier equilibrio, puede expresarse:

Debido a que slo una fraccin pequea, pero muy pequea de las molculas de
agua est ionizada, la concentracin de agua [H
2
O] permanece prcticamente sin
cambio. Por tanto, queda:

A lo anterior formula es lo que se conoce o denomina constante del producto
inico del agua, que es el producto de las concentraciones molares de los iones H
+

(1,0x10
-7
M) y OH
-
(1,0x10
-7
) a una temperatura en particular. A 25
o
C el valor
numrico de esta constante es de 1,0x10
-14
, ya que:

La disociacin del agua es un proceso endotrmico; por lo tanto, al aumentar la
temperatura aumenta la fraccin de disociacin, estableciendo una relacin directamente
proporcional. As, que a 60
o
C, el valor de Kw es aproximadamente de 1,0x10
-13
, y a 100
0
C
alcanza un valor de hacia 5x10
-13
.
En consecuencia, en su estado puro o en presencia de un soluto que no reaccione dando
iones hidronio, ni hidroxilo, las concentraciones de estas dos especies son idnticas y por lo
tanto iguales a la raz cuadra del producto inico, esto es, 1,0x10
-7
a 25
0
C. Las soluciones
en la que existen la misma cantidad de iones oxidrilos e ion hidronio, con respecto a las
concentraciones, se consideran neutras.
Se dice que una solucin es cida cuando su concentracin de iones hidronio supera a
la de iones a la de iones hidroxilo, se dice, que es bsica si ocurre lo contrario:
H
+
>OH
-
cida
H
+
<OH
-
bsica
Dichas variaciones aparecen como consecuencia de la presencia de un soluto que
reacciona o consumiendo uno de dichos iones, o simplemente aporta iones oxidrilos o ion
hidronio al medio.
Tomando el logaritmo cambiando de signo en los dos miembros de la expresin de
la constante del producto inico se obtiene una relacin muy til. As:
-logKw=-log[H
3
O
+
][OH
-
]=-log[H
3
O
+
]-log[OH
-
]
De la cual se sigue:
-LogKw= pH+pOH
A 25
0
C, -logKw o pKw es igual a 14, por lo que se puede escribir:
pH+pOH=14
Donde pH significa potencial de hidrgeno, que indica la concentracin de la misma.
Igualmente, el significado para pOH, pero se trata del potencial de oxidrilo. Por
consiguiente:
pH=-log[H
+
] y pOH
-
=-log[OH
-
]
Ejemplo:
1- El pH del agua de lluvia, recolectada en cierta zona del noreste de Estados Unidos
durante cierto da, fue de 4,82
Solucin
A partir de la ecuacin
pH=-log[H
+
]
Se resuelve:
4,82=-log[H
+
]
Al tomar el antilogaritmo en ambos lados de esta ecuacin se tiene:
1,5x10
-5
M=[H
+
]
La respuesta es 1,5x10
-5
M
2-En una disolucin de NaOH, [OH
-
]es 2,9x10
-4
M. Calcule el pH de la disolucin:
Solucin:
Por lo tanto:
pOH=-log[OH
-
]
=-log(2,9x10
-4
)
=3.54
Ahora haciendo uso de la ecuacin:
pH+pOH=14
pH=14-pOH
=14-3,54=10,46
La respuesta es 10,46.


Calculo de concentraciones en equilibrio con y sin aproximacin:
Se ha manifestado que la expresin de equilibrio, obedeciendo, adems, a la ley de
accin de masas, establece relaciones entre s con sus valores, permitiendo calcular uno que
resulte incognito. Si se conoce la constante de equilibrio para una reaccin dada, es posible
calcular las concentraciones de la mezcla en equilibrio a partir de las concentraciones
iniciales. Es frecuente que slo se proporcionen las concentraciones iniciales de los
reactivos.
Es necesario, que la resolucin bsica de estas concentraciones en equilibrio partiendo
de concentraciones iniciales slo obedece a realizar un anlisis terico de los conceptos y
de las variables, aplicando la expresin de constante de equilibrio, realizando un despeje y
haciendo uso de las herramientas matemticas, sin realizar aproximaciones de las
concentraciones, solo partiendo de los valores que se disponen y despejando hasta hallarlo.
Muchas de las resoluciones de equilibrio qumico se efectan con un clculo sin
aproximacin. Ahora bien, cuando se realiza un clculo con aproximacin, dicho clculo es
utilizado comnmente en la qumica analtica y en los equilibrios acido-base, se hace uso
no slo de los conceptos bsicos, sino que se establecen aproximaciones porcentuales y el
uso de ecuaciones cuadrticas se puede suprimir, donde el valor de la incgnita se le
establece un valor aproximado, un valor referencial de acuerdo al anlisis que se establezca,
tambin, se puede resolver ejercicios que no disponen de aproximaciones mediante el
mtodo de aproximacin sucesiva.
En primer lugar, presentaremos el clculo sin aproximacin o bsico:
Una mezcla de 0,5 moles de H
2
y 0,5 moles de I
2
se coloca en un recipiente de acero
inoxidable de 1 litro a 430 grados Celsius. La constante de equilibrio Kc para la reaccin
H
2
(g)+I
2
(g)2HI(g) es de 54,3 a dicha temperatura. Calcule las concentraciones de H
2,
I
2
y
HI en el equilibrio.
Solucin: Se aplica el siguiente procedimiento para calcular las concentraciones de
equilibrio:
Se analizan los conceptos, se hace uso de una tabla para mostrar las modificaciones de las
concentraciones con respecto al equilibrio

H
2
(g)+I
2
(g)2HI(g)
Iniciales(M) 0.5M
0.5M 0
Cambio(M) -X
-X +2X
Equilibrio(M) (0,5-X)
(0,5-X) 2x

La constate de equilibrio est dada por:

Al sustituir los valores, se tiene:

Se despeja, se saca la raz cuadrada de ambos lados de la ecuacin para obtener, ya que las
concentraciones de H
2
y I
2
son iguales, el valor de:

X=0,392 M
Las concentraciones en el equilibrio son:
[H
2
]= (0,5-0,393)M= 0,107M [I
2
]=(0,5-0,393)M [HI]= 2x(0,393)M= 0,786M
Se puede verificar las respuestas calculando Kc.

La resolucin de dichos problemas, muchas veces tiende hacer un poco ms largo, donde el
uso de la resolvente

es necesario, y se explica en el ejemplo nmero 2 el

porqu:
2- Suponga que las concentraciones iniciales de H
2
, I
2
y HI son 0, 00623 M, 0,00414M
y 0,0224M, respectivamente, y tiene un valor de Kc para la y temperatura, igual,
del anterior ejemplo. Calcule las concentraciones en el equilibrio de estas especies.

Solucin:
Se procede a la construccin de la tabla:
H
2
(g)+I
2
(g)2HI(g)
Iniciales(M) 0.00623M
0.00414M 0,0224
Cambio(M) -X
-X +2X
Equilibrio(M) (0,00623-X) (0,00414-X) 0,0224+2x

La constante de equilibrio viene dada:

Al sustituir los valores, se tiene:

Como se muestra no es posible que se resuelva dicho problema por el mtodo simple de la
raz cuadrada, ya que las concentraciones iniciales de H
2
y I
2
no son iguales. Por tanto, es
necesario aplicar efectuar primero las multiplicaciones, agrupar los trminos igualarlos a
cero, para aplicar finalmente la resolvente, entonces:

54,5(2,58x10
-5
-0,0104X+X
2
) =5,02x10
-4
+0,0896X+4X
2

50,3X
2
-0,654X+8,98x10
-4
=0
Tenemos una funcin cuadrtica de la forma ax
2
+bx+c=0. La solucin entonces:

X
1
= 0,0114M o x
2
= 0,00156M
La primera solucin es fsicamente imposible, ya que las cantidades de H
2
y I
2
que
reaccionaron seran superiores a las que estaban presentes al principio. La segunda
opcin es la correcta, por lo tanto:
[H
2
]= (0,00623-0,00156)M= 0,00467M [I
2
]= (0,00414-0,00156)M= 0,00258 M
[HI]=(0,0224+2x0,00156)M= 0,0255M

Igualmente, se puede comprobar las respuestas calculando Kc.

Ahora presentaremos el clculo con aproximacin o simplificado:

Como se pudo evidenciar, para conocer algunas concentraciones a partir de la
constante de equilibrio qumico slo se despeja el valor de la incgnita y se resuelve con los
valores que se tengan, pero en la mayora de los equilibrios cidos-bases las
concentraciones se pueden predecir o establecer aproximacin, ya que ellos poco se
ionizan.

Ejemplo:

Calcular las concentraciones en equilibrio y el pH de una disolucin de HF 0,5 M a 25
0
C.
La ionizacin del HF est dada por:

HF(ac)H
+
(ac)+F
-
(ac)
Iniciales(M) 0,5M
0 0
Cambio(M) -X
-X +X
Equilibrio(M) (0,5-X) X X

Donde el valor de Ka es 7,1x10
-4
Las concentraciones de HF, H
+
y F
-
en el equilibrio, expresadas en funcin de la incgnita
x, se sustituyen en la expresin de constante de ionizacin para obtener:

Al reordenar la expresin se obtiene:
X
2
+7,1x10
-4
X-3,6x10
-4
=0
Aqu se tiene dos casos, o usar la funcin cuadrtica o simplificar el proceso para suprimir
tal paso, la ionizacin de los cidos dbiles es muy poca, entonces, es de entender que el
valor de x ser pequeo en comparacin con 0,5. Por consiguiente, se realiza una
aproximacin quedando:
0,5-X0,5
Ahora la expresin:

Al reordenar, se obtiene:
X
2
=(0,5)(7,1x10
-4
)=3,44x10
-4
X=

Por lo tanto:
[HF]=(0,5-0,019)M=0,48M
[H
+
]=0,019M
[F
-
]=0,019M
El pH tiene un resultado: pH=-log(0,019)=1,72
Para comprobar la aproximacin, se establece que los valores de la constante de los cidos
se conocen con una exactitud de slo 5%, es lgico que x sea menor que el 4% de 0,50, el
nmero al cual se le resta. La aproximacin ser vlida si se cumple lo siguiente:

Si se considera una situacin diferente con el mismo caso, pero con una concentracin
inicial de 0,050 M y se utiliza el procedimiento de la aproximacin, se obtiene que x tiene
un valor de 6,0x10
-3
M. Sin embargo, la validez no es correcta porque supera al 5% cuando
se demuestra. Por lo tanto, tambin hay dos formas de continuar dicho ejercicio o haciendo
uso de la funcin cuadrtica o utilizando el mtodo de la aproximacin sucesiva.
Con el mtodo de la aproximacin sucesiva, primero se obtiene el valor de x suponiendo
que 0,050-x0,050. Se utiliza el valor aproximado de la x que es 6,0x10
-3
M para obtener
un valor ms exacto de la concentracin de HF:
[HF]=(0,050-6,0x10
-3
)M=0,044M
Sustituyendo este valor de la concentracin HF en la expresin de Ka, se escribe:

X=5,6x10
-3
M
Con dicho valor se puede volver a calcular la concentracin de HF y obtener x de nuevo. Si
se hace dicho paso la respuesta vuelve a ser 5,6x10
-3
M, por lo que no es necesario
continuar, hallando as las concentraciones respectivas, y una validez menos al 5%. El
mtodo de aproximacin consiste a una resolucin peridica hasta que el valor obtenido de
x para un ltimo paso coincida con el anterior.



Equilibrio cido-base:
Antes de definir el equilibrio de cido-base, es importante, sealar qu es un cido y qu es
una base, para ello se debe mencionar las distintas teoras que han surgido a lo largo de la
historia de la qumica, pero antes mencionaremos que son electrolitos fuertes y dbiles:
Electrolitos Fuertes y Electrolitos Dbiles

Compuestos como el NaCl, KOH, y HNO
3
estn completamente ionizados en solucin
acuosa y son llamados electrolitos fuertes. Estas soluciones se consideran procesos
irreversibles, en consecuencia, no se establece equilibrio inico.

KCl
(ac)
K
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)

HNO
3 (ac)
H
+1
(ac)
+ NO
-1
(ac)

H
2
SO
2 (ac)
2H
+
(ac)
+ SO
4
-2
(ac)


Sustancias como el cido actico (CH
3
COOH o HAc)

y el sulfuro de hidrgeno (H
2
S) al
disolverse en el agua reaccionan con ella para producir iones, establecindose el equilibrio
inico. Esta reaccin es reversible:

CH
3
COOH + H
2
O H
3
O
+
(ac
) + CH
3
COO
-
(ac)


As, la mayor parte del cido actico permanece no ionizado. Los electrolitos de este
tipo son electrolitos dbiles; observa en la reaccin anterior que cuando los cidos
reaccionan con el agua, el ion hidrgeno est hidratado y tiene formula de H
3
O
+.
Este ion
hidrgeno hidratado es conocido como ion hidronio.

Las teoras de acido-base son las siguientes:

Teora de Arrhenius:
Arrhenius, como parte de su estudio sobre la disociacin electroltica, propuso que un
electrolito fuerte en una disolucin acuosa existe slo en forma inica, mientras que un
electrolito dbil existe parcialmente como iones y como molculas. Cuando se disuelve en
agua. Entonces, Arrhenius, establece que un cido es una sustancia que contiene hidrgeno
(H), y al disolverse en el agua produce iones (H
+
), tambin llamados protones. Una base es
una sustancia que contiene OH, y al disolverse en el agua produce iones hidroxilos u
oxidrilos (OH
-
). De acuerdo con Arrhenius ambas reacciones son reversibles. Igualmente,
dice que una reaccin de neutralizacin no es ms que: una reaccin de neutralizacin
consiste en la combinacin de iones hidrgeno e iones hidrxido para formar agua.
Ejemplo:

La reaccin de neutralizacin del cido HCl y la base NaOH se representa:
H
+
(ac)+Cl
-
+Na
+
(ac)+OH
-
Na
+
(ac)+Cl
-
(ac)+H
2
O
Un cido una base una sal agua
El problema con dicha teora es que no explicaba la propiedad bsica del
amoniaco NH
3
.

Teora de Bronsted-lowry:
Bronsted, defini en 1923 en Dinamarca y Lowry en Gran Bretaa propusieron de
forma independiente dicha teora. Definieron un acido como una sustancia capaz de donar
un protn, una base como una sustancia que puede aceptar un protn. . As, una extensin
de la definicin es el concepto de par conjugado cido-base, que se define como un cido y
su base conjugada o como una base y su cido conjugado. La base conjugada de un cido
Bronsted-Lowry es la especie que resulta cuando el cido pierde un protn. Un cido
conjugado resulta de la adicin de un protn a una base Bronsted-Lowry, ejemplo:








El ion hidronio cede un protn al Cl
-
y se comporta como un cido de Bronsted y el Cl
-

al aceptar se comporta como una base.

HCl + H
2
O H
3
O
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)
cido 1 base 2 cido 2 base 1
Par cido-base conjugado 2
Par cido-base conjugado 1




Par cido-base conjugado 2
Par cido-base conjugado 1

En este caso, NH
4
+
es el cido conjugado de la base NH
3
,y el ion hidrxido OH
-

es la base conjugada del cido H
2
O.

Teora de Lewis: En 1932 el qumico norteamericano Lewis, defini en su teora lo que
actualmente se conoce como una base de Lewis. Mencion, que una base es una sustancia
que puede donar un par de electrones. Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar
un par de electrones.
As la reaccin entre el trifluoruro de Boro y el amonaco:




Importante saber:
Fuerza de los cidos y las Bases
cido fuerte: son electrolitos fuertes que, para fines prcticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua.
Base fuerte: son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en el agua, los
hidrxidos de los metales alcalinos y los de algunos metales alcalinotrreos son bases
fuertes.
En consecuencia, los cidos y bases dbiles son aquellos que se ionizan poco.

Como se ha estudiado, las soluciones acuosas contienen siempre iones hidronio as
como iones hidroxilo, como consecuencia de la disociacin del agua, cuando las bases o

H
2
O
(l)
+ NH
3 (ac)
NH
4
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
cido 1 base 2 cido 2 base 1

F H F H
F B + : N H F B -- ---N H
F H F H



cidos son dbiles interesan el estudio del equilibrio qumico, donde se puede determinar lo
que se conoce como constante de ionizacin (para cidos se designa Ka y para bases Kb),
por lo tanto, segn el siguiente equilibrio. Los equilibrios cido-base intervienen o se
estudian tanto los equilibrios homogneos y heterogneos, esto ltimo quiere decir que
otro tipo de reacciones cido-base en la que se disuelven y precipitan compuestos
ligeramente solubles:
La constate de ionizacin cida: es la constante de equilibrio para la ionizacin de un
cido. A cierta temperatura, la fuerza del cido HA se mide cuantitativamente mediante la
magnitud Ka. Cuanto mayor sea el valor Ka, el cido ser ms fuerte, es decir, mayor
concentracin habr de iones hidronio en el equilibrio. Sin embargo, debe recordarse que
slo los cidos dbiles tienen valores de Ka asociados con ellos. La constante de ionizacin
cida se expresa:
HA(ac)+H
2
O(l)H
3
O
+
+A
-
(ac)

En dichos equilibrios se establece el par conjugado, se mostrar una serie de cidos con su
determinada Ka y la base conjugada, los valores se presentan a una temperatura de 25
0
C:
cido nitroso HNO
2
Ka 7,1x10
-4
, base conjugada F
-

cido frmico HCOOH Ka 1,7x10
-4
, base conjugada HCOO
-

cido benzoico C
6
H
5
COOH

Ka 6,5x10
-5
, base conjugada C
6
H
5
COO
-

Fenol C
6
H
5
OH Ka 1,3x10
-10
, base conjuga C
6
H
5
O
-

Con el valor de Ka se pueden hallar la concentraciones de las especies presentes:
Ejemplo:
El pH de una disolucin 0,10 M de cido frmico (HCOOH) es 2,39. Cul es la Ka del
cido?
Solucin:
Las especies principales en la disolucin son HCOOH, H
+
y la base conjugada HCOO
-

Con el uso del pH se puede calcular la concentracin inicial del ion hidrgeno:
Por lo tanto:

Entonces:
HCOOH(ac)H
+
(ac)+HCOO
-
(ac)
Iniciales(M) 0,10
0 0
Cambio(M) -4,1x10
-3

+4,1x10
-3
+4,1x10
-3
Equilibrio(M) (0,10-4,1x10
-3
) 4,1x10
3
4,1x10
-3

Conocidas las concentraciones de las especies qumicas se determina la Ka:

=1,8x10
-4

La constante de ionizacin de las bases: La ionizacin de las bases dbiles se analiza de
la misma manera que la ionizacin de los cidos dbiles. Ejemplo: Cuando el amoniaco se
disuelve en agua, se produce una reaccin, cuando las bases se disocian en agua debido a la
poca ionizacin del agua, se suprime de la expresin de la constante:
NH
3
(ac)+H
2
O(l)NH
4
+
(ac)+OH
-
(ac)
Se construye la expresin de la constante de la siguiente manera:

Se mencionan algunas constantes de las bases:
Amoniaco NH
3
, Kb 1,8x10
-5
, par conjugado NH
4
+
Piridina C
5
H
5
N, Kb 1,7x10
-9
, par conjugado C
5
H
5
NH
+

Urea N
2
H
4
CO, Kb 1,5x10
-14
, par conjugado H
2
NCONH
+
Con el valor de Kb se pueden calcular las concentraciones de las especies qumicas:
Ejemplo:
Cul es el pH de una disolucin de amoniaco 0,40M?
Solucin:
Se establece:
NH
3
(ac)+H
2
ONH
4
+
(ac)+OH
-
(ac)
Iniciales(M) 0,40
0 0
Cambio(M) -X
+X +X

Equilibrio(M) (0,40-X) X X


Se expresa la Kb:

Al aplicar la aproximacin queda:

X
2
=7,2x10
-6

X=2,7x10
-3
M
Se comprueba la aproximacin:

Por consiguiente:
pOH=-log(2,7x10
-3
)
=2,57
pH=14-2,57
=11,43

Relacin entre Ka y Kb:
La relacin existente entre ambas constantes de ionizacin en equilibrio corresponde al
producto entre ambas, quedando:
Tomaremos el siguiente ejemplo para demostrar la relacin entre Ka y Kb con el cido
actico:
CH
3
COOH(ac)H
+
(ac)+CH
3
COO
-
(ac)

Ahora, la base conjuga, CH
3
COO
-
, suministrada por una disolucin de acetato de sodio
CH
3
COONa, reacciona y se expresa:
CH
3
COO
-
(ac)+H
2
O(l)CH
3
COOH(ac)+OH
-
(ac)
La Kb se escribe:

El producto de las dos constantes se expresa:

Ka.Kb:[H
+
][OH
-
]
Ka.Kb=Kw
Una ecuacin que parece corresponder a la autoionizacin del agua, y es que se aplico la
suma de reacciones, donde dos reacciones se suman para dar una ltima reaccin, donde Ka
y Kb de su par conjugado encuentran su relacin.
Por lo tanto:
Ka=

y Kb=

Sabiendo el valor de Kb de la base conjugada, se puede hallar Ka, y viceversa.
Ejemplo:
Calcular la Kb de la base conjugada de CH
3
COO
-
del cido actico, sabiendo que el valor
de Ka es 1,8x10
-5
:
Solucin:
Kb=

Es necesario saber: los cidos pueden aportar dos o ms iones hidronio por molcula, esto
se conoce como cido poliprticos. La ionizacin de los cidos poliprticos tiene lugar de
manera escalonada, esto es, de un protn por vez. Por consiguiente, la constante de
ionizacin es una por cada etapa.
Fuente: Whitten, K (2008)


Factores que alteran el equilibrio Qumico:
Hay determinado factores que permiten alterar el equilibrio, por lo tanto alteran la
direccin en la que se desplazan la formacin de reactivos o productos, modificando el
balance que exista entre ellos, en la bsqueda de hallar el equilibrio o perturbando la
condiciones en la que se encontr el equilibrio. Las variables que alteran el equilibrio son:
Concentracin
Temperatura
Presin
Volumen

Todo esto se rige por el principio de Le Chatelier:
Que postula:
Si un sistema en equilibrio se altera a causa de un cambio de condiciones, el
sistema se desplaza en la direccin en la que se reduce la tensin. Si esta
tensin dura un tiempo suficiente, se establece un nuevo equilibrio

Cambios de concentracin:
Cuando en una reaccin en equilibrio se agrega un cantidad de sustancia
(modificando su concentracin), bien sea de la reaccin directa o inversa, el
equilibrio se interrumpe, y por lo tanto la reaccin se tendr que desplazar en la
direccin en la que se consuma la sustancia que se agreg para alcanzar
nuevamente el equilibrio. El cambio de concentracin modifica o altera el
equilibrio haciendo que se desplace a una direccin, pero no modifica el valor de la
constante para dicho sistema en equilibrio. Igualmente, se van a ver alteradas las
velocidades de reacciones, hasta que se igualen. Cuando se elimina cantidades de
una sustancias, entonces, la reaccin que produce dichas sustancias ocurre con
mayor rapidez, favoreciendo a la sustancia inversa.
Ejemplo: Dada la reaccin en equilibrio en un recipiente cerrado de 500 grados
Celsius, prediga el efecto de los cambios siguientes sobre la cantidad de NH
3

presente en el equilibrio:
a) Introduccin de ms H
2
al sistema
b) Eliminacin de parte de NH
3

N
2
(g)+3H
2
(g)2NH
3
(g)
Solucin:
a) La adiccin de una sustancia favorece la reaccin en la que se consume esta
sustancia, en consecuencia:
Al aumentar H
2
, se forma ms NH
3
, para restablecer el equilibrio la reaccin se
desplaza hacia la derecha.
b) La eliminacin de una sustancia favorece la reaccin en la que se forma esta
sustancia, en consecuencia:
Se formar NH
3
, igualmente, para que se restablezca el equilibrio la
reaccin se desplazar hacia la derecha.

Presin y volumen:
Es de saber que los lquidos y slidos, sometidos a una presin, poco se
comprimen por lo tanto los cambios de presin no afectan la concentracin de
dichas fases, pero s provoca cambios en la concentracin de los gases. A una
temperatura constante una disminucin del volumen, a causa del aumento de
presin, hace que las concentraciones de los reactivos aumenten, por el contrario, al
aumentar el volumen a causa de la disminucin de la presin hace que la reaccin
se desplace a la derecha, aumentando la concentracin de los productos. Es
necesario tomar en cuenta que:
1- Si no hay cambios en la cantidad total de moles de gas en la ecuacin
balanceada, un cambio de volumen debido a la presin, no afecta la posicin
de equilibrio.
2- Si una ecuacin balanceada comprende un cambio significativo de la
cantidad total de moles de gas, el cambio de volumen debido a la presin,
altera el equilibrio.

Igualmente el aumento de presin o disminucin no alteran el valor de Kc
Ejemplo:
Para el siguiente equilibrio, si se aumenta la presin y disminuye el volumen, prediga o
pronostique la direccin de la reaccin, para volver a establecer el equilibrio:

2PbS(s)+3O
2(g)
PbO(s)+2SO
2
(g)
Solucin:
Si se consideran las molculas gaseosas, en la ecuacin balanceada, entonces, hay 3 moles
de reactivos gaseosos y 2 moles de productos gaseosos. Por lo tanto:

La reaccin se desplazar hacia los productos cuando aumenta la presin.

Cambio de temperatura:

Es el cambio que s permite modificar el valor de la
constante de equilibrio. En dichos equilibrios hay que tomar
en cuenta las reacciones exotrmicas y endotrmicas, en
consecuencia, se debe considerar la siguiente reaccin
exotrmica:
A+BC+D+Calor

El calor se produce en la reaccin directa (exotrmica). Al incrementar la temperatura a
presin constante agregando calor al sistema, favorecer a la reaccin hacia la izquierda. Al
contrario, si disminuye la temperatura favorece la reaccin hacia la derecha. Lo que se busca
en ambos casos es compensar el cambio de temperatura en el sistema. En contraste, en una
reaccin endotrmica en equilibrio:
W+X+calorY+Z

Un incremento de la temperatura a presin constante favorece la reaccin hacia la
derecha y una disminucin de la misma favorece la reaccin hacia la izquierda.
Los valores de Kc de reacciones exotrmicas disminuye con el aumento de
temperatura, y lo valores de Kc de reacciones endotrmicas aumentan con el aumento de
temperatura.

Ejemplo:


Efecto de los cambios de temperatura sobre el equilibrio de la reaccin
endotrmica:
[Co(OH
2
)
6
]
2+
+4Cl
-
+Calor[CoCl
4
]
2-
+6H
2
O

Cuando dicha reaccin se encuentra en agua caliente se favorece a la reaccin
directa (endotrmica) y el valor de Kc es grande. Cuando disminuye se favorece a
la reaccin inversa, por lo tanto el valor de Kc es bajo.

La Adicin de un Catalizador:

La adicin de un catalizador a un sistema modifica la velocidad de la reaccin,
se debe recordar que un catalizador puede acelerar un reaccin sin intervenir en ella
o modificar. Sin embargo, la adicin de un catalizador no desplaza el equilibrio a
favor ya sea de los reactivos o de los productos. Debido a que un catalizador afecta
solamente la energa de activacin tanto de la reaccin directa e inversa en igual
magnitud. Ambas constantes de velocidad cambian en el mismo factor, de modo
que su relacin, Kc, no cambia.
Se llega a la misma mezcla en equilibrio con o sin catalizador, la funcin del
catalizador es acelerar dicho equilibrio, ya que hay reacciones reversibles que
tardan en establecer el equilibrio.

Ejemplo:

Prediga el efecto de la adicin de un catalizador de platino al siguiente sistema de
equilibrio con respecto a las cantidades de NH
3
:

N
2
(g)+3H
2
(g)2NH
3
(g)
Solucin:
Un catalizador no favorece a ninguna de las reacciones:

Por lo tanto:

La adicin de un catalizador de platino de sistema de equilibrio no tiene efectos
sobre la cantidad de NH
3






Efecto del ion Comn:

Hablar de algo comn es referirse a algo que presenta semejanza, que comparte
una propiedad idntica que permite asociarlo. Ahora bien, en la qumica con
respecto a soluciones que van ms all de tener disuelto un solo soluto, refiriendo
a los procesos de ionizacin cido-base, se encuentran disoluciones que
contienen dos soluto (cido-bases), de los cuales ambos solutos contienen el mismo
ion (catin o anin), lo que se denomina ion comn. Por lo tanto, el efecto del ion
comn puede llevar a analizar las propiedades cido-base.
Segn, Chang (2002) la presencia de un ion comn suprime la ionizacin de
un cido o de una base dbiles. Por ejemplo, cuando el acetato de sodio y el cido
actico se disuelven en la misma disolucin, se disocian y se ionizan formando
iones CH
3
COO
-
(ion comn).
La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido o de una base,
debido a que se cumple el principio de Le Chatelier, es decir, la presencia de un ion
comn provedo de otra fuente har que la ionizacin del acido o base se desplace a
la reaccin en la cual disminuya la produccin de iones. Por lo tanto el efecto, se
entiende como:
El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la
adicin de un compuesto que tiene un ion comn con la sustancia disuelta.

Ejemplo:

Cuando el acetato de sodio (CH
3
COONa) y el cido actico (CH
3
COOH) se
disuelven en la misma solucin, se disocian en agua y se ionizan formando iones
CH
3
COO
-
, se escribe:

CH
3
COONa(s) CH
3
COO
-
(ac)+Na
+
(ac)
CH
3
COOH(ac) CH
3
COO
-
+H
+
(ac)

El acetato de sodio es un electrlito fuerte, se disocia completamente, el cido
actico es un cido dbil, y se ioniza slo en parte. De acuerdo con el principio de
Le Chatelier, la adicin de iones CH
3
COO
-
proveniente del CH
3
COONa suprime la
ionizacin del cido actico, desplazando el equilibrio hacia la izquierda, por lo que
disminuye la concentracin de iones hidrgeno. El CH
3
COO
-
es el ion comn,
porque lo aportan ambas sustancias.

Soluciones Amortiguadoras:
Como en la referencia que se hizo de lo comn, tambin, podemos hacer una definicin
de lo que significa amortiguar o lo que es una accin amortiguadora. La accin de un
amortiguador es proveer la mayor resistencia a un cambio brusco, o hacer frente para
disipar una fuerza, es decir, es una accin que no me permite alterar un estado de una
manera que resulte desordenada, que rompa con un equilibrio. En la qumica se denomina
solucin amortiguadora, aquella, solucin que no me permite un cambio brusco del pH o
cuando se agregan cantidades de iones al medio, obvio, que dicho efecto amortiguador
tienen un lmite o un intervalo para evitar la variacin del pH o regular la adicin de iones.
Las soluciones amortiguadoras son vitales en los procesos biolgicos de la naturaleza con
respecto a la vida bien sea marina, de reacciones que suceden en las plantas, cuerpo, o de
procesos industriales; donde ese necesario mantener un pH casi constante a pesar de la
adicin de cidos y bases. Por lo tanto:
Una solucin amortiguadora se compone de un par conjugado cido-base
que contiene tanto el cido como la base en concentraciones razonable. El
componente cido reacciona cuando se agregan bases fuertes. El
componente bsico reacciona cuando se aaden cidos fuertes, esto ltimo
es su accin amortiguadora.
Para la preparacin de soluciones amortiguadoras es necesario hacer uso de una base
fuerte y cido dbil, y viceversa.


Ejemplo:
En una prctica de laboratorio a una muestra de solucin amortiguadora con un pH 9,
preparada a partir de HCl y NH
4
OH, se le adicion HCl 0,1N (acido fuerte) y el pH arroj
un valor 9, por otro lado o paralelamente se tom una muestra de agua destilada y se le
adicion la misma cantidad de cido que se agreg a la muestra de la solucin Buffer, al
tomar el pH este fue de 4, en comparacin el agua no resiste a la agregacin iones
Hidronios, en cambios la solucin buffer s. Ya que al diluirse el HCl en la solucin Buffer,
sus iones son neutralizados por la concentracin de NH
4
OH, formando una mayor
concentracin de sal y molculas de agua.

Importancia de los equilibrios en la qumica:
La qumica como ciencia le interesa el estudio de la materia, por lo tanto, los
equilibrios qumicos es esencial en dicho camino y tarea fundamental para la qumica. Ya
que le permite comprender an ms la materia, en qu condiciones se dan las reacciones,
cmo es su forma de proceder, ampliando los horizontes, en lo que tiene que ver con el
estudio de las reacciones, contribuyendo a la sistematicidad de dicho punto. Adems, en la
importancia de aplicar dichos estudios en el aporte tecnolgico para que se mejoren los
procesos industriales, que toman los equilibrios qumicos como fuente para la obtencin de
diferentes sustancias.
Y en fin ltimo, logrando en el estudio de la ciencia mayor comprensin a los
interesados por las razones teorticas sobre las reacciones reversibles, los principios que
modifican dichos equilibrios, hasta un abanico o conjunto de conceptos, experiencias,
ensayos y formulacin prctica, para ayudar mejorar la praxis referente al tema de
reacciones qumicas, y como tal en las que se presentan equilibrios qumicos, que no deben
ser ignorados por la qumica en su faceta general. Aportando ms all de la concepcin
terica, no haciendo del uso del clculo para determinar una constante vagamente, sino
permitiendo resolver mltiples ejercicios donde se desconozcan valores, por lo cuales,
haciendo uso de propiedades y resoluciones matemticas ms extensas se puedan hallar
relaciones que permitan soluciones a preguntas o cuestiones a interesar en el que hacer
prctico de la qumica y con referido tema, yace ah su importancia en la qumica como
una moneda de oro ignorada por la muchedumbre de tener un simple concepto.
Importancia de los equilibrios qumicos en la Qumica Analtica:
Si para la qumica, ella, central los equilibrios qumicos resultan importante, para la
qumica analtica que es hija o rama de ella, resultan de igual importancia, ya no como
mera suerte de saberla, sino de aplicarla al estudio que le corresponden a dicha rama,
surgiendo como herramienta en la construccin para el entendimiento de los aportes de la
misma. Por lo tal, la compresin ya en la praxis sobre lo referente a los equilibrios
qumicos son de gran sustento, deslindarse de ellos por equivocacin sera caer en la
mediocridad de dicha rama.
Ya es sabido que la qumica analtica en la bsqueda imperante, metdica, precisa,
exacta, mostrndose con determinada pulcritud en sus estudios, seala ella la detencin o
identificacin de sustancias presentes en una determinada muestra o en las cantidades en
que se presentan tales sustancias, trabajando, entonces, en una especie de binario analtico:
cuantitativo-cualitativo. El entendimiento de los equilibrios qumicos, entre ellos los que
corresponde a sustancias cidas y bsicas, se toman en la determinacin del binario que
acompaa a la qumica analtica como rama de la qumica, ya que la mayora de los casos
algunas sustancias que se someten al anlisis no se producen de manera directa, sino que
obedecen a equilibrios qumicos.
En consecuencia, para el estudio de tal rama se hace indispensables los diferentes
clculos que se realizan a partir de los equilibrios qumicos, que son puentes para realizar
el anlisis qumico, tambin, para facilitar las relaciones que se deben establecer y tomar
en cuenta en las prcticas experimentales, obtener los valores constantes de las especies de
reacciones reversibles son esenciales, el estudio de soluciones amortiguadoras, la
mediciones de los pH, las propiedades cido-bases en los equilibrios, entre otros aspectos
que aportan los equilibrios qumicos ayudan mucho en el proceso de estudio de la qumica
analtica, as que sin dicha concepcin, entender la qumica analtica sera ir con un pies
cojeando.




















Conclusin:
Los equilibrios qumicos se establecen en reacciones que son reversibles, son
sistemas que obedecen al dinamismo de la reaccin, a las velocidades en que resultan de
las formaciones de productos y la descomposicin de los productos en reactivos, donde,
sus velocidades de reaccin resultan igualadas, y por lo tanto, en un momento determinado
se puede creer que las reacciones se hubieran detenido, pero no, siguen ocurriendo,
simplemente que a razn de la igualacin de las velocidades de reaccin sus
concentraciones se mantendrn constantes. Por consiguiente, se puede evidenciar, que a
una temperatura determinada, se establecen las relaciones entre las concentraciones de los
productos y reactivos, logrando hallar un valor constante. Igualmente, existen factores que
alteran los equilibrios qumicos, como la temperatura que afecta el valor de Kc, cambios en
la presin o volumen, y alteraciones en las concentraciones, conllevan no slo que se altere
el equilibrio, sino a predecir mediante los principios de Le Chatelier la direccin en la cual
deben ir las reacciones para restablecer los equilibrios.
Es amplio el contenido de equilibrios qumicos, que permite la compresin y el
aprendizaje referente a todo lo que engloba, desde el entendimiento de las relaciones que
se pueden establecer para la resolucin de problemas a partir de la expresin de las
constantes de equilibrio con o sin aproximaciones para hallar incgnitas o cuestiones, hasta
el estudio de los comportamientos de los cidos y bases, distinguiendo entre un cido dbil
y fuerte e igual con las bases, debido a como estos se ionizan en las soluciones acuosas,
pasando, adems, por una serie de argumentos como la autoionizacin del agua, que se
ioniza en pequeas cantidades o concentraciones, permitiendo tal referente abordar las
relaciones entre las constantes de una base y un cido y tomar en cuenta como a partir de
dichas ionizaciones o relaciones se puede calcular pH de las soluciones. Lo referente a los
equilibrios qumicos y los principios de Le Chatelier permiten sintetizar el mecanismo de
las soluciones amortiguadoras, que son vitales para el desarrollo propio de la naturaleza
como para el ser humano, as vemos como todo ese engranaje se relaciona.
En fin ltimo, la investigacin ha servido para interesarse an ms en el estudio de los
equilibrios, como tambin para repasar conceptos referentes a dicho tema, y tomarlos en
cuenta para el avance que se tendr en la asignatura de Qumica Analtica.
Referencias:
Brown, T(2004) Qumica la ciencia central, novena edicin, editorial Pearson
Educacin, ciudad de Mxico
Chang, R(2010) Qumica Chang, decima edicin, McGraw-Hill, ciudad de Mxico.
Chang, R (2002). Qumica, sptima edicin, editorial McGraw-Hill, ciudad de Mxico.
Chang, R(s/f). Qumica, sexta edicin, editorial McGraw-Hill, ciudad de Mxico.
Petrucci, R(2003) Qumica general, octava edicin, editorial Pearson Educacin, ciudad
de Madrid
Pickering, W.F(2007) Qumica analtica moderna, editorial
Reyes, (2006) Cuaderno de laboratorio de qumica general, UCAB, caracas.
Snoog, D (2002)Introduccin a la qumica analtica, editorial Reverte, ciudad de Madrid.
Whitten, K(2008) Qumica, octava edicin, editorial Cengage Learnig, distrito federal
Mxico.

















Anexos


















Ilustracin didctica para el entendimiento de los equilibrios qumicos, donde se
puede ver las alteraciones que produce la variacin de la temperatura.
















Tabla que muestra las relaciones o condiciones en la que se establece un equilibrio.
Tomando en cuenta las variables de velocidad y el tiempo.














En los sistemas biolgicos el control del pH es vital. La capacidad portadora de
oxigeno de la hemoglobina del cuerpo humano y la actividad de enzimas de las clulas
del cuerpo son muy sensibles al pH de los fluidos corporales, un cambio de 0,5
unidades (un cambio en las concentraciones de hidronio en un factor de casi 3) en el
pH de la sangre puede ser fatal. Por lo tal, el cuerpo humano hace uso de sistemas
amortiguadores. Igualmente, pasa que en los acuarios o mares, ros, etc, donde un
cambio brusco del pH pueden afectar la vida acutica de las especies.








Los equilibrios qumicos son utilizados para la produccin u obtencin de materias
primas. Para la produccin del amoniaco, se hace uso del proceso Haber-Bosch,
donde se ponen en prctica los equilibrios qumicos y los principios de Le Chatelier.