Repblica Bolivariana de Venezuela.

Ministerio del Poder Popular para la Defensa.

Universidad Nacional Experimental Politcnica de la Fuerza Armada Nacional
Ncleo Sucre. Sede Cuman




ECUACIN DE NERNST

Prof.: Integrantes:
Ing. Daniel Leonett Salazar Ceymar C.I: 24.873.962
Rodrguez Emily C.I: 23.582.092
Weil Dieter C.I: 19.979.092
Telleria Niurlys C.I: 22.631.939
Pereda Karleannys C.I: 24.514.152
Alfonzo Jos C.I: 23.923.719
Gmez Grabiel C.I: 22.627.706
Seccin 01, Ing. Mecnica
7
mo

semestre

Cuman, marzo de 2014.


ECUACIN DE NERNST
Gmez y Alcaraz (2006) dicen la ecuacin de Nernst expresa la relacin
cuantitativa entre el potencial redox (medida de la actividad de los electrones)
estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de
concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. (p.19).
1





Segn la figura 1.1 que da la fuerza electro motriz (FEM) de una pila se
establece que esta no contempla el efecto de la temperatura ni de la
concentracin de las disoluciones (Gmez y Alcaraz 2004, p. 22).
1

Si se tiene en cuenta estos factores, la FEM de la pila puede calcularse mediante
la ecuacin 1, que se conoce como la ecuacin de nernst:
(ecu. 1)
Donde (R) es la constante de los gases; (n) es el nmero de los electrones que
participan en las reacciones de cada semipila; (F) es la constante de faraday;
la concentracion ionica molar de cada disolucion y (T) la temperatura
absoluta,
1
para una temperatura estandar de 25 c, la ecuacin 1 se convierte en la
ecuacin 2.
(ecu. 2)
Para que la reaccin prevista sea espontanea E debe ser positiva. En caso
contrario, la reaccin se producir en sentido contrario. Por lo tanto, el potencial de
una semipila de un metal, en funcin de la concentracin efectiva de sus iones
metlicos en disolucin,
1
ser la ecuacin 3.
Figura 1.1 Pila formada por electrodos de
hierro y cobre sumergidos en una disolucin
1M de sus iones


(ecu. 3)
Basandonos en el criterio del autor podemos afirmar que la ecuacin de
Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo fuera de las
condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K
25 C), el potencial de reduccin se expresa en voltios (v).
Dado que la ecuacin de Nernst es de aplicacin universal para los
potenciales de estado estacionario generados por una diferencia de
concentraciones a travs de cualquier tipo de interfaces (como son las celdas
electroqumicas, membranas biolgicas o artificiales y el electrodo selectivo), es
posible demostrar su validez comprobando las predicciones derivadas de dicha
ecuacin. Esto puede hacerse fcilmente usando un electrodo selectivo para catin.
Ecuacion de nernst: su esfera de significacion

Segn Bockris y Reddy (2003) establecen:
La ecuacin de Nernst es la ley que describe la situacin en un punto nico
de la curva en la que se representa i en funcin de n, ley que representa la
diferencia de potencia a travs de una interface en el equilibrio (i=0).
2
(p.
955)
Figura 1.2 En la regin estrecha de los
sobre potenciales o sobretensiones
pequeos la relacin entre i y n es lineal,
mientras que para las sobretensiones lo
suficientemente altas, positivos o negativos,
la curva de i en funcin de n se vuelve
exponencial.


Ya pasado el apogeo del empleo de esta ecuacin de equilibrio. Es posible
escribir la ecuacin de nernst de forma exponencial como se observa en la ecuacin
4.
(ecu. 4)
Lo planteado a travs de la ecuacin de Nernst busca estudiar un punto preciso
o determinado de la curva donde se representa i en funcin de n. La ecuacin de
nernst se basa en la ecuacin general de bulter-volmer donde se incorpora el
diferencial de potencia mediante la interface de equilibrio.
Efecto de la concentracin: ecuacin de nernst

Stanley (2007), estable que:
si la concentracin de iones Cu
2+
(cobre) aumenta manteniendo constante
todo lo dems, se visualiza pronto que el potencial del electrodo izquierdo se
har ms positivo porque la mayor concentracin de iones Cu
2+
deficiente de
electrones, agrupados a su alrededor tienden a atraer electrones del
electrodo. La disminucin de iones Cu
2+
tienen el efecto opuesto.
3
(p. 68)
La concentracin de ion Pb
2+
(plomo) en el electrodo derecho aumenta, es ms
(difcil) para los tomos Pb dejar el electrodo de Pb en forma de iones positivamente
cargados y, por consiguiente, hay una tendencia mayor para que los electrones se
queden atrs en el electrodo Pb, de forma que su potencial tiende a ser positivo. A
un valor ms bajo de (Pb
2+
) en la semi-celda derecha, se verifica exactamente lo
opuesto, tal efecto de la concentracin sobre E, se expresa mediante la ecuacin 5
de nernst aplicando la reaccin.
Cu
2+
+ Pb T Cu + Pb
2+
E
0
= 0,463 V (ecu. 5)
Figura 1.3 Celda electroqumica en la que
puede medirse la tendencia para la reaccin
cu
2+
+Pb T Cu + Pb
2+
. En esta configuracin,
el voltmetro representado por E tiene una
resistencia muy alta y la corriente no puede
fluir.


El potencial de la celda (E), esta dado por la ecuacin 6 de nernst
(ecu. 6)
Donde R es la constante molar de los gases, T es la temperatura absoluta, F es
la constante de Farady, n es el nmero de electrones involucrados en la semi-
reaccin (2 en este caso) y las actividades se aproximan usando las
concentraciones a 25c, el valor de 2.303 RT/f es 0.0591.
3

Como ejemplo de la aplicacin de la ecuacin de nernst, puede suponerse que
Cu
2+
=3,33x10
-4
mol/l y Pb
2+
=0,0137 mol/l.
3
sustituyendo la ecuacin de nernst
anterior se obtiene la ecuacin 7.
(ecu. 7)
El valor E es positivo y la reaccin en la ecuacin 7 demuestra que tiene
tendencia a desplazarse hacia la derecha tal como est escrito. Segn el anlisis
realizado se determina que la concentracin de los reactivos es proporcional a la
FEM; sin embargo cuando la concentracin de los productos aumenta la FEM
disminuye. Sin embargo, el puente salino cumple un papel importante en la
ecuacin de nernst, ya que, si se desea que los cationes presentes en ambas semi
reacciones no se mezclen.
Un ejemplo de ellos sera el nquel, y que los electrodos se toquen entre s, es
necesario una separacin entre ambos. Una solucin a esto es el uso de un puente
salino, el cual, une dos frascos que contiene cada uno a un electrodo y la solucin
correspondiente, donde se llevarn a cabo las semi reacciones del sistema pero sin
mezclarse.
Suponga que tiene iones plata, Ag
+
, en un recipiente a concentracin 1M y en
otro los mismos iones pero a concentracin distinta de 10
-2
M. Se une ambos
recipientes por un puente salino y se observa cmo evoluciona el sistema. Se
entiende que amos frascos poseen electrodos de plata inmersos. Como dato
adicional se conoce que en una reaccin espontnea la concentracin de ambos
frascos se tiende a igualar y por tanto aquel que posee menor concentracin


tender a disolver electrodo y la otra por el contrario reducir su concentracin
depositando plata desde la solucin hacia el electrodo. De este modo es fcil
identificar que la oxidacin se realiza en el primer caso y la reduccin en el
segundo,
4
as se tiene aplicando la ecuacin 2 de Nernst.


REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Gmez, F & Alcaraz, D. (2006). Manual bsico de corrosin para el ingeniero.
Murcia: Universidad de Murcia, pp. 19-22.
2. Bockris, J. & Reddy, A. (2003). Electroqumica moderna. Volumen 2. New York:
Corporacin de publicacin Plenum NY, USA. Editorial Revert S.A.,
pp 934-956.
3. Stanley, E. (2007). Introduccin a la qumica ambiental. Mxico D. F.: Universidad
autnoma de Mxico. Editorial Revert S.A., pp. 68.
4. Cern, M. & Bubert, A. (2004). Elementos de electroqumica, pp. 23