Clase 4 Tema IV. Corrosión Seca Mod

Corrosin: Cuarta Clase
Tema III. Corrosin a altas temperaturas.

Contenido:
1. Introduccin a la Corrosin qumica. (seca)
2. Pelculas protectoras de xido
3. Mecanismo de oxidacin a altas temperaturas.
4. Cintica de la oxidacin.
5. Problemas prcticos de la corrosin
a altas temperaturas.
Introduccin
Definicin de corrosin seca
Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico
de un material (normalmente un metal) bajo
condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma
no galvnica de corrosin puede ocurrir cuando un
metal est sujeto a una temperatura elevada en una
atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u otros
compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la
oxidacin de) los materiales expuestos.
Corrosin a altas temperaturas
Sectores industriales ms afectados.
Generacin de energa (nuclear y combustibles
fsiles).
Aeroespacial y turbinas de gas.
Tratamiento trmico.
Procesado de minerales y metalurgia.
Procesos qumicos.
Refino y petroqumica.
Automocin.
Papel.
Incineracin de residuos.
Cmo se manifiesta?
Formacin de cascarilla
Carburacin y descarburacin del acero
Fragilidad por hidrgeno
Oxidacin interna del hierro fundido (EI)
Formacin de xidos en las aleaciones ferrosas.
Tipos de xidos de Fe en aleaciones ferrosas en
presencia del aire a altas temperaturas.
FeO xido ferroso (Blanco)
Fe
3
O
4
xido ferroso - frrico (Negro)
Fe
2
O
3
xido frrico (Rojizo)
A T < 570 C se forman los ltimos dos por reaccin qumica y
son protectores
A T > 570 C se forma xido ferroso, reacciones electroqumicas,
de baja adherencia con crecimiento, no protector y forma la capa
de corrosin, cascarilla.
Formacin de xidos en las aleaciones ferrosas.
El proceso de oxidacin en s mismo no siempre es perjudicial.
las aleaciones resistentes a la corrosin y al calor dependen de
la formacin de un film de xido.
El xido de cromo (Cr
2
O
3
) es el ms comn de tales films
El proceso de oxidacin slo es aplicable a aire no contaminado y
atmsferas de combustin limpias.
La degradacin del material ocurre cuando estn presentes en la
atmsfera contaminantes (azufre, cloro, vanadio, etc.).
La temperatura es un factor clave
xidos protectores.
Condiciones para que lo sean a altas temperaturas.
Deben tener las siguientes caractersticas:
1. Buena adherencia.
2. Punto de fusin alto
3. Baja presin de vapor
4. Coeficiente de expansin trmico casi igual al del
metal
5. Plasticidad a alta temperatura
6. Baja conductividad elctrica
7. Bajo coeficiente de difusin para iones metlicos
y oxgeno.
xidos protectores.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido
formado por el del metal consumido.
Mecanismos de crecimiento de los xidos.
La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso
electroqumico, donde el metal se oxida y el oxgeno se reduce:
Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido y el
oxgeno se reduce en la interfase xido-gas.
Los xidos metlicos presentan conductividad elctrica, tanto
iones como de electrones (no se precisa ningn conductor
elctrico externo entre nodo y ctodo).
Mecanismos de crecimiento de los xidos.
Medicin de grado de corrosin.
El ms popular procedimiento
para determinar el grado de
deterioro se da cmo prdida de
masa por unidad de rea.
Sin embargo, el deterioro es
ms profundo y es ms preciso
referirse a profundidad del dao,
La metalografa es un buen
mtodo
Aleaciones resistentes a la corrosin a altas temperaturas.
Aleaciones resistentes a la corrosin a altas temperaturas.
Comparacin de aceros ferrticos con los austenticos.
Comparacin de aceros ferrticos con los austenticos.
Penetracin la corrosin Vs temperatura.
Representacin esquemtica de la morfologa de los
producto de corrosin en profundidad.
Aleaciones especiales resistentes a altas temperatura.
Aleaciones especiales resistentes a altas temperatura.
Sulfuracin:
Los ambientes gaseosos asociados con la sulfuracin pueden
dividirse en tres categoras:
Mezclas de sulfuro hidrgeno-hidrgeno o vapor de sulfuro
de una naturaleza altamente reductora. (Ej. procesos del
petrleo, reformadores catalticos)
Ambientes de mezclas de gases moderadamente
reductores que contienen mezclas de hidrgeno, agua,
dixido de carbono, monxido de carbono y sulfuro de
hidrgeno.
Atmsferas conteniendo dixido de azufre.
El sulfuro de hidrgeno en presencia de hidrgeno es
extremadamente corrosivo por encima de 260 288 C
Oxidacin catastrfica:
Es un proceso de oxidacin que se desarrolla a gran velocidad
y acelerado , esto es debido a que el proceso de formacin del
xido es exotrmica (desprende calor). Al final el metal se
convierte rpidamente en xido y la pieza tiene una vida til
muy corta. Ocurre en los metales que formen xidos voltiles y
porosos o en metales que formen xidos con bajo punto de
fusin, por ejemplo:
Eutctica de los xidos de la cascarilla con V
2
O
5
, provoca
licuacin de la cascarilla a temperaturas inferiores a 535 C.
Ejemplo la eutctica de con Na
2
SO
4
de bajo punto de fusin
El vanadio est presente en las cenizas de muchas aleaciones
e incluso en los aceros inoxidables.
Carburacin:
Puede ocurrir cuando los metales estn expuestos a
monxido de carbono, metano, etano, y otros hidrocarburos
a temperaturas elevadas.
El C forma carburos principalmente con el cromo y con Nb, W, Mo, Ti, etc.
Son estructuras complejas que incluyendo los bordes de grano.
Los carburos son duros y frgiles, entres 482 y 538 C son ms crticas sus
propiedades. Pero los principales daos ocurren a temperaturas por encima de
815 C
Se suman las tensiones internas porque normalmente presentan un
incremento de volumen en su formacin.
Estas tensiones junto a las tensiones operacionales provocan serios problemas
de agrietamiento y por otro lado limitan la formacin de xidos protectores
como El xido de cromo (Cr
2
O
3
).
La Carburizacin ha sido identificado como el mecanismo de fallo ms
frecuente de los tubos de hornos de etileno
!!!El cromo se considera, imparte la mayor resistencia a la Carburizacin!!!
Carburizacin catastrfica:
Carburacin catastrfica: METAL DUSTING (Tipo II)
Partiendo de una superficie cubierta con una pelcula discontinua
de xido protector, como Cr
2
O
3
en aleaciones con Cr:
a- Carburizacin: formacin de una regin en la aleacin con carburos
ricos en Cr, en la matriz del tipo M
7
C
3
y en los bordes de grano del tipo
M
23
C
6
b- Formacin de cementita meta estable (FeNi)
3
Con la matriz
empobrecida de Cr, seguida por la descomposicin de la cementita
(tipo I) y/o fragmentacin directa por grafitizacin (tipo II).Los productos
de corrosin seran cementita o partculas Fe/Ni, grafito y partculas de
carburos ricos en Cr
c- Oxidacin de los productos de corrosin en la capa, es decir,
oxidacin de los carburos ricos en Cr, que darn como resultado la
presencia de finas partculas de xido de Cr en la capa.
Dao por hidrgeno DPH:
El hidrgeno a pesar de ser unos de los combustibles del futuro en
sustitucin de los combustibles fsiles, presenta serios problemas por
las daos que provoca.
Ataque por Hidrgeno APH. Mecanismo. El H a altas presiones (700 Kpa) y T
> 200 C sufren una descarburacin importante, con formacin in situ de
Metano, esta molcula no puede penetrar y el sistema queda con muchas
microgrietas. Bajan las propiedades mecnicas.
Fisuracin inducida por hidrgeno FIH. Ocurre cuando el hidrgeno mono atmico
generado en algn proceso de calentamiento difunde desde la superficie al interior del
metal, luego se recombina formando H
2
provocando un fuerte incremento de presin y
grietas. Ej. Agrietamiento por hidrgeno difusivo en las uniones soldadas.
Fragilizacin Asistida por hidrgeno FPH. Muy peligroso y mecanismo menos
conocido. Reversible a tiempo con tratamientos, no detectable por ENDs. La presencia
de hidruros no se aprecia, slo cuando se pone en servicio aparece fragilidad y rotura
diferida asistida por los hidruros (Baja de tenacidad y ductilidad). Un flujo de hidrgeno
hacia la punta de una grieta inducido por las tensiones. La concentracin de H en forma
de nuevos hidruros que provocan el crecimiento de la grieta.
Fragilidad por hidrgeno
Tubo de cardera.
Ampolla por hidrgeno (FIH)
Fragilidad FIH en una unin soldada de filete
Corrosin por sales fundidas:
Ocurre en materiales que retienen la sal fundida, como las usadas en
tratamientos trmicos, sistemas de energa nuclear, bateras, clulas de
combustibles, y procesos metalrgicos extractivos.
factores que pueden hacer las sales fundidas extremadamente corrosivas
incluyen lo siguiente:
1. Actuando como un flujo, las sales fundidas desestabilizan las capas de xido
protectoras
2. Las temperaturas altas estn tpicamente implicadas.
3. Las sales fundidas son generalmente buenos solventes, previniendo la
precipitacin de los depsitos de superficies protectoras.
4. Reaccin qumica directa entre el material de contencin y la sal.
5. La presencia de iones de metales nobles en la sal fundida, ms noble que el
material de contencin en s misma.
Oxidacin interna del hierro fundido
Ocurre por la formacin de xido en los lmites de
grano y la interfase del hierro y el grafito a altas
temperaturas, lo que provoca una prdida de
resistencia mecnica posterior
Para minimizar este efecto se introducen elementos de
aleacin como el Silicio y el Nquel.

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