UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES ZARAGOZA

INGENIERIA QUMICA

TERMODINAMICA QUIMICA
PROBLEMARIO

CONTRERAS OROZCO RAFAEL

HERNNDEZ OROZCO EDUARDO
RAYN PICAZO GIZEH CECILIA
RUIZ AMADOR JOS

PROBLEMARIO TERCERA UNIDAD TERMODINMICA QUMICA

1.- Los parmetros de la ecuacin de Van Laar para el sistema binario acetato de metilo (1) y metanol (2)
son A=0.4262 y B=0.4394 a la presin de 1 ATM. Muestra grficamente el comportamiento, de la
energa de Gibbs, de exceso de la solucin a esa presin. Se sabe que esa solucin forma azetropo a la
E
composicin de x1= 0.675 Cul es el valor de G a esas condiciones?

x1

x2

acetato de metilo

metanol

0.05

0.95

0.00146015

0.1

0.9

0.0067212

0.15

0.85

0.01512405

318.15

0.2

0.8

8.314

0.0260096

0.25

0.75

0.4262

0.03871875

0.3

0.7

0.4394

0.0525924

0.35

0.65

0.06697145

0.4

0.6

0.0811968

0.45

0.55

0.09460935

0.5

0.5

0.10655

0.55

0.45

0.11635965

X azt

0.675

GE azt

0.0971

0.6

0.4

0.1233792

0.65

0.35

0.12694955

0.7

0.3

0.1264116

0.75

0.25

0.12110625

0.8

0.2

0.1103744

0.85

0.15

0.09355695

0.9

0.1

0.0699948

0.95

0.05

0.03902885

0.14
0.13
0.12
0.11
0.1
0.09
0.08
GE 0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6
Xi

0.7

0.8

0.9

1.1

2.- Para una mezcla binaria, 1= 3 y 2=2. Elabora graficas de las ecuaciones de Wilson y Margules
sobre el mismo plano coordenado y compara las descripciones de que cada una realiza para esta mezcla
binaria. Los parmetros de interaccin binaria de Wilson son 12= 0.3465 y 21=0.9612.
Para Wilson:
3
2
0.3465
0.9612

X1

X2
0

1.09867246

3.00018052

0.1

0.9

0.77583964

0.01624937

2.17241541

1.01638211

0.2

0.8

0.54573431

0.05631159

1.72587524

1.05792727

0.3

0.7

0.37776651

0.11186907

1.45902223

1.11836642

0.4

0.6

0.25393012

0.17818487

1.28908173

1.19504623

0.5

0.5

0.16286428

0.25236492

1.17687695

1.28706563

0.6

0.4

0.09700706

0.33254284

1.10186815

1.39450963

0.7

0.3

0.05110678

0.41746231

1.05243526

1.51810418

0.8

0.2

0.02138802

0.50624782

1.02161838

1.65905443

0.9

0.1

0.00505789

0.59827162

1.0050707

1.8189722

0.69307278

1.99985119

Para Margules:
T

318.15

8.314 J/gmol
3
2

2905.93838 J/gmol
X1

A2

1833.44298 J/gmol

X2
0

1.09861229

0.1

0.9

0.88987595

0.00693147

2.4348276

1.00695555

0.2

0.8

0.70311186

0.02772589

2.02002899

1.02811383

0.3

0.7

0.53832002

0.06238325

1.71312643

1.06437018

0.4

0.6

0.39550042

0.11090355

1.4851272

1.11728714

0.5

0.5

0.27465307

0.1732868

1.31607401

1.18920712

0.6

0.4

0.17577797

0.24953299

1.19217333

1.2834259

0.7

0.3

0.09887511

0.33964212

1.10392842

1.40444488

0.8

0.2

0.04394449

0.4436142

1.04492435

1.55832916

0.9

0.1

0.01098612

0.56144922

1.01104669

1.75321144

0.69314718

Grafica comparativa Margules vs Wilson

3
2.9
2.8
2.7
2.6
2.5
2.4
2.3
2.2
Y1-Y2

2.1
2
1.9
1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
1
0.9
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

X
x1 vs gamma 1 (Wilson)
x1 vs gamma2 (Wilson)
x1 vs gamma2 (Margules)

0.7

0.8

0.9

5.- A continuacin se presentan los datos de equilibrio liquido vapor experimentales para el sistema
acetonitrilo (1) / benceno (2) a 45C.
P(kPa)

a)

x1

y1

P(kPa)

x1

y1

29.819

0.0000

0.0000

36.978

0.5458

0.5098

31.957

0.0455

0.1056

36.778

0.5946

0.5375

33.553

0.094

0.1818

35.792

0.7206

0.6157

35.285

0.1829

0.2783

34.372

0.8145

0.6913

36.457

0.2909

0.3607

32.331

0.8972

0.7869

36.996

0.398

0.4274

30.038

0.9573

0.8916

37.068

0.5069

0.4885

27.778

1.0000

1.0000

Encuentra los valores de los parmetros para la ecuacin de margules de tercer orden en que
proporcionen el mejor ajuste de

a la informacin

b) Sobre el mismo plano coordenado dibuja las curvas experimentales y tericas de: ln, vs x1,
vs x1,

vs x1.

c)

Elabora un diagrama p-x-y que compare los datos experimentales con los datos calculados con
la ecuacin de Margules.
d) Determina la consistencia termodinmica termodinmica de acuerdo con el mtodo de Smith
Van Ness Abbott.
Por margules

DATOS EXPERIMENTALES

P=

P=

P(Kpa)
29.819
31.957
33.553
35.285
36.457
36.996
37.068
36.978
36.778
35.792
34.372
32.331
30.038
27.778

x
0
0.0455
0.094
0.1829
0.2909
0.398
0.5069
0.5458
0.5946
0.7106
0.8145
0.8972
0.9573
1

y
0
0.1056
0.1818
0.2783
0.3607
0.4274
0.4885
0.5098
0.5375
0.6157
0.6913
0.7869
0.8916
1

x
1
0.9545
0.906
0.8171
0.7091
0.602
0.4931
0.4542
0.4054
0.2894
0.1855
0.1028
0.0427
0

y
1
0.8944
0.8182
0.7217
0.6393
0.5726
0.5115
0.4902
0.4625
0.3843
0.3087
0.2131
0.1084
0

2.67003867
2.33612678
1.93280771
1.62735527
1.43022789
1.28599849
1.24339393
1.19685269
1.11642343
1.05021761
1.02081829
1.00714509
1

1
1.00421981
1.01617746
1.0451498
1.1022626
1.18009385
1.28948625
1.33837101
1.40709372
1.5939135
1.91824663
2.24758641
2.55728626
#DIV/0!

LN*
0.98209295
0.84849434
0.65897372
0.48695617
0.3578338
0.25153545
0.21784468
0.17969535
0.11013021
0.04899739
0.02060455
0.00711969
0

LN*
0
0.00421093
0.016048
0.04416022
0.09736498
0.16559397
0.25424388
0.29145321
0.34152639
0.46619231
0.65141155
0.80985693
0.93894664

GE/RT*
0
0.04870457
0.09429796
0.15660961
0.21069705
0.24210542
0.25287098
0.25127768
0.24530165
0.21317458
0.16074522
0.1017397
0.0469087
0

GE/RTX1X2*
#DIV/0!
1.12145628
1.10725141
1.0479233
1.02142682
1.01047355
1.01167657
1.01361551
1.01763451
1.03660117
1.06390553
1.10308269
1.14756537
#DIV/0!

Datos Experimentales

1.1
LN GAMA1* Vs X

1
0.9

LN GAMA 2 Vs X

0.8
0.7

Poly. (LN GAMA1* Vs

X)

0.6
0.5

Log. (LN GAMA 2 Vs X)

0.4
0.3

Log. (LN GAMA 2 Vs X)

0.2
0.1

Poly. (LN GAMA 2 Vs X)

0
0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

A) Parmetros de Margules del 3er. orden

R= 8.314 Jgmol/K
T=318.15 K
(

A= 2698.00108

=A
l

((

B=-52.901982 J/gmol
A=

2698.00108 J/gmolK

B=

-52.901982 J/gmolK

A dilucin infinita
LN=

1.04 A

LN=

1 A

DATOS AJUSTADOS
GE/RT

LN

LN

GE/RTX1X2*

1.04

2.82921701

1.04

0.0450879

0.94419676

2.57074763

0.00222833

1.00223082

1.03818

0.08825034

0.84749675

2.33379746

0.00947643

1.00952148

1.03624

0.15433214

0.68458942

1.9829575

0.03563913

1.03628181

1.032684

0.21212804

0.51123403

1.66734748

0.08942329

1.09354345

1.028364

0.24536547

0.36536122

1.44103444

0.16603274

1.18061175

1.02408

0.25488245

0.24301339

1.2750857

0.26708368

1.30614974

1.019724

0.25240625

0.20554177

1.22819028

0.30872205

1.36168384

1.018168

0.24495972

0.16310537

1.17716072

0.36501547

1.44053629

1.016216

0.20802822

0.0823413

1.08582634

0.51664302

1.67639058

1.011576

0.15221084

0.03354449

1.03411345

0.67325526

1.96060923

1.00742

0.09261142

0.01023204

1.01028456

0.8115879

2.25148027

1.004112

0.04094653

0.00175659

1.00175813

0.91955379

2.50817097

1.001708

2.71828183

B) Datos experimentales
1.2

0.8
LN GAMA 1 Vs X1
GE/RTVs X1

0.6

GE/RTX1X2 Vs X1
LN GAMA 2 Vs X1

0.4

0.2

0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

C) Diagrama P-xy

DIAGRAMA P-XY
P

31.774895

0.0455

33.3670996

29.819

Y
0

0.93155371

0.9545

0.10976902

0.83629699

0.094

0.906

0.19604945

0.7614235

35.3237214

0.1829

0.8171

0.30616373

0.66586718

36.5957984

0.2909

0.7091

0.39521342

0.58859054

37.1247702

0.398

0.602

0.46066661

0.53179077

37.1593565

0.5069

0.4931

0.51866454

0.48146061

37.0632379

0.5458

0.4542

0.53932295

0.4635334

36.8570262

0.5946

0.4054

0.5662829

0.44013776

35.8997882

0.7106

0.2894

0.64089482

0.37539011

34.2419659

0.8145

0.1855

0.73348909

0.29503751

32.0804101

0.8972

0.1028

0.8425315

0.20041135

29.8322135

0.9573

0.0427

0.9585583

0.09972419

27.778

DIAGRAMA P-XY
40
35

P (Kpa)

30
25
20

P VS X

15

P VS Y

10
5
0
0

0.2

0.4

0.6
X,Y

0.8

D) Consistencia Termodinmica
*

( )+

( )

( )+

( )

( )

CONSISTENCIA
TERMODINAMICA
l(GE/RT)l
0
-0.00361667
-0.00604762
-0.00227748
0.00143098
0.00326005
0.00201147
0.00112857
-0.00034193
-0.00514637
-0.00853438
-0.00912828
-0.00596217
0
0.00237313

l(LN(/)l
-0.03591359
0.00557399
0.0341368
0.03221955
0.00708866
-0.02136185
-0.02957176
-0.04007906
-0.07823962
-0.03729661
-0.01210348
0.01402975
0.01153695

PROMEDIO
6.- El siguiente es un conjunto de informacin del EVL para el sistema metanol(1)/agua(2) a 333.15 K:

P(kPa)
19.953
39.223
42.984
48.852
52.784
56.652

a)

0.0000
0.1686
0.2167
0.3039
0.3681
0.4461

0.0000
0.5714
0.6268
0.6943
0.7345
0.7742

P(kPa)
60.614
63.998
67.924
70.229
72.832
84.562

0.5282
0.6044
0.6804
0.7255
0.7776
1.0000

0.8085
0.8383
0.8733
0.8922
0.9141
1.0000

Encuentra los valores de los parmetros para la ecuacin de van Laar que proporcionen el

mejor ajuste de
a la informacin.
b) Sobre el mismo plano coordenado dibuja las curvas experimentales y tericas
de:
c)

Elabora un diagrama
con la ecuacin de van Laar.

.
que compare los datos experimentales con los calculados

d) Determina la consistencia termodinmica de acuerdo con el mtodo de Smith Van Ness

Abbott.

A)

P=

P=

P(Kpa)
19.953
39.223
42.984
48.852
52.784
56.652
60.614
63.998
67.924
70.229
72.832
84.562

x
0
0.1686
0.2167
0.3039
0.3681
0.4461
0.5282
0.6044
0.6804
0.7255
0.7776
1

y
0
0.5714
0.6268
0.6943
0.7345
0.7742
0.8085
0.8383
0.8733
0.8922
0.9141
1

x
1
0.8314
0.7833
0.6961
0.6319
0.5539
0.4718
0.3956
0.3196
0.2745
0.2224
0

DATOS EXPERIMENTALES
y
*
*
1
1
0.4286
1.57198438 1.01338565
0.3732
1.47028545 1.02638934
0.3057
1.31984693 1.07522153
0.2655
1.24552668 1.11150204
0.2258
1.16268199 1.15744301
0.1915
1.09718365 1.23303551
0.1617
1.04970234 1.31102791
0.1267
1.03097269 1.34953731
0.1078
1.02132989 1.38224394
0.0859
1.01247532 1.4098484
0
1

DONDE LN GAMA 1 = 68
DONDE LN GAMA 2 = 56

LN
LN
R=
A=
B=

0.68
0.56
8.314
1717.28164
-166.188546

A
A
J/molK
J/gmol
J/gmol

LN*
0.45233876
0.38545656
0.27751577
0.21955848
0.15072939
0.09274658
0.04850664
0.03050272
0.02110559
0.01239815
0

LN*
0
0.01329686
0.02604715
0.07252671
0.10571229
0.14621327
0.20947902
0.27081149
0.2997618
0.32370822
0.34348218

GE/RT*
0
0.08731932
0.10393117
0.13482289
0.14761907
0.14822791
0.14782094
0.13645044
0.11655792
0.10417001
0.08603124
0

GE/RTX1X2*
0.62293505
0.61229227
0.63732549
0.63464126
0.59988279
0.59317063
0.57068204
0.53600731
0.52307377
0.49746797

B)
ln1 = A12 ( 1+

GE
0
-264.293265
-200.210604
-148.63022
-125.936003
-104.623341
-85.8266892
-70.1901707
-55.6432414
-47.3525928
-38.0124494
0

-2

ln2 = A21 ( 1+

GE/RTX1X2
0.68
0.65628921
0.64982492
0.63842486
0.63028409
0.62066852
0.61085944
0.60202868
0.59347181
0.58850802
0.58287618
0.56

-2

DATOS AJUSTADOS
LN

0.68 1.97387773
0.44476534 1.56012405
0.38508682 1.46974192
0.28814271 1.33394766
0.22674602 1.2545112
0.16374325 1.17791184
0.11065267 1.11700687
0.07253931 1.07523507
0.04403041 1.04501413
0.03108168 1.03156976
0.01937906 1.01956806
1

LN

0.0218634
0.03540972
0.06721914
0.09612056
0.13689761
0.18590512
0.23642601
0.29116608
0.32553042
0.36684034
0.56

1
1.02210415
1.03604411
1.06952983
1.10089178
1.14671073
1.20430799
1.26671383
1.33798677
1.38476496
1.44316748
1.7506725

GE/RT
0
0.09199471
0.110302
0.13505545
0.14660559
0.15336396
0.15222908
0.14394544
0.12905391
0.11720123
0.10080158
0

C)

P
19.953
39.1985359
43.1249364
49.1353124
52.9298863
57.1079047
61.2289813
64.9531703
68.6582306
70.8710212
73.4462406
84.562

DIAGRAMA P VS X,Y
X
Y
0
0
0.1686
0.5714
0.2167
0.6268
0.3039
0.6943
0.3681
0.7345
0.4461
0.7742
0.5282
0.8085
0.6044
0.8383
0.6804
0.8733
0.7255
0.8922
0.7776
0.9141
1
1

X
1
0.8314
0.7833
0.6961
0.6319
0.5539
0.4718
0.3956
0.3196
0.2745
0.2224
0

D)

* ( )+
[

* ( )

( )

( )+

( )

CONSISTENCIA
TERMODINAMICA
(LN(/)
(GE/RT)
-0.01613996
-0.00973231
0.01593451
0.01677927
0.02232951
0.04148
0.05841815
0.02212341
0.00815389
-0.01637724
0.0119141

0
0.00467539
0.00637083
0.00023257
-0.00101349
0.00513605
0.00440814
0.007495
0.01249599
0.01303121
0.01477034
0
0.0056335 Promedio

8.- Para el sistema acetona(1)/metanol(2) y con base en la ecuacin modificada de Raoult junto con la
ecuacin de Wilson, realiza los siguientes clculos:
a)
b)
c)
d)

Temperatura de burbuja a la presin de 101.325 kPa y

.
Temperatura de roco a la presin de 101.325 kPa y
.
Si existe un azetropo a
, encontrar
y
.
Fraccin de vaporizacin, , a
y a la temperatura intermedia entre la de
burbuja y la de roco, y composicin de las fases en equilibrio, con
.

= -ln (X1 +12X2)+

X2

2=

BX1

-ln (X2 +21X1)+

burbuja
ZK

roci
Z/K

PB

PR

Pprom

759.99998

760

759.99999

TB

TB

331.352748

333.147641

332.250194

4.

0.5

Elabora un diagrama
a
, para el sistema acetona(1)/agua(2), con base en
la ecuacin modificada de Raoult y en la ecuacin NRTL.

P = i*Xi*P
P*yi = i*Xi*P
yi = i*Xi*P/P

T(K)

333.15

componente
Acetona (1)
Agua (2)

A
16.6513
18.3036

B
2940.46
3816.44

C
-35.93
-46.13

Datos sacados del smith

g12
g21
631.05
1197.41

12
0.5343

R cal/mol K
1.987

12
0.9532923

G12
0.60088959

G21
0.38042188

21
1.808861

Pv
860.995763
149.429731

X1

X2

LN1

LN2

P1

P2

PTOTAL

y1

2.38168442

10.8231182

149.429731

149.429731

0.1

0.9

1.58686955

0.0388967

4.88842201

1.03966308

420.891064

139.820918

560.711981

0.75063683

0.2

0.8

1.09164801

0.12447559

2.97917976

1.13255438

513.01223

135.389837

648.402066

0.79119462

0.3

0.7

0.76222049

0.23309875

2.14302952

1.26250615

553.541802

132.059168

685.60097

0.80738188

0.4

0.6

0.53077367

0.3569314

1.70024724

1.42893784

585.562267

128.115479

713.677745

0.82048554

0.5

0.5

0.36088706

0.49542139

1.43460142

1.64118968

617.592873

122.621266

740.214139

0.83434352

0.6

0.4

0.23248724

0.65209773

1.26173435

1.91956333

651.808757

114.735933

766.54469

0.85032062

0.7

0.3

0.13482305

0.83350955

1.14433427

2.30138141

689.686872

103.168441

792.855314

0.86987734

0.8

0.2

0.06309147

1.04920846

1.06512426

2.85539006

733.653978

85.3360337

818.990012

0.89580333

0.9

0.1

0.01692505

1.31242427

1.01706909

3.71516937

788.122962

55.5156759

843.638638

0.93419496

1.6414226

5.1625085

860.995763

860.995763

1000
900
800
700

600
500
400
300
200
100
0
0

0.2

0.4

0.6
XY

0.8

1
Series1
P vs XY

11.- Elabora un diagrama T

a
, para el sistema acetona(1)/agua(2), con base en la
ecuacin modificada de Raoult y en la ecuacin NRTL.

P = i*Xi*P
yi = (P/P)*Xi

P(mmHg)

Acetona (1)
Agua (2)

g12
631.05

X1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

X2
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1

760

A
16.6513
18.3036

g21
1197.41

B
2940.46
3816.44

12
0.5343

Tn
373.156672
366.101725
359.855671
354.342946
349.48397
345.177081
341.354863
337.907391
334.813459
332.011216

C
-35.93
-46.13

R cal/mol K
1.987

f(T)
0.000163131
1.20512E-05
4.8846E-05
-3.598E-05
8.31307E-05
7.56971E-05
0.000475477
4.02948E-05
6.85278E-05
0.000179645

f`(t)
27.1254232
25.949404
25.2854206
24.956882
24.8536257
24.8909459
25.0286723
25.2080777
25.4336598
25.6831962

Tn+1
373.156666
366.101725
359.855669
354.342948
349.483967
345.177078
341.354844
337.907389
334.813456
332.011209

error
-6.014E-06
-4.6441E-07
-1.9318E-06
1.4417E-06
-3.3448E-06
-3.0411E-06
-1.8997E-05
-1.5985E-06
-2.6944E-06
-6.9946E-06

329.448615

1.38699E-05

25.9396191

329.448614

12

21

G12

G21

LN1

LN2

0.85108844

1.61493037

0.63461513

0.42195471

2.15504398

0.8674893

1.64605082

0.62907831

0.4149966

1.48317216

0.03329809

0.88254641

1.6746215

0.62403767

0.40870965

1.03912922

0.11028107

0.89627671

1.70067459

0.61947642

0.40305976

0.73130577

0.21192972

0.9087379

1.72431955

0.61536563

0.39799974

0.50932623

0.33077842

0.92007653

1.74583446

0.61164888

0.39345076

0.34434555

0.46529577

0.93037881

1.76538291

0.6082913

0.38936266

0.21960136

0.61748448

0.93987092

1.78339409

0.60521408

0.38563365

0.12563813

0.79192955

0.94855605

1.79987401

0.60241211

0.38225296

0.05784237

0.99559776

0.95656205

1.81506532

0.59984073

0.37916288

0.01522955

1.23812297

0.96400263

1.82918372

0.5974608

0.37631344

1.53251592

1
8.62826961
4.40690292
2.82675447
2.07779196
1.66416955
1.41106614
1.2455801
1.13387177
1.05954796
1.01534611
1

2
1
1.03385868
1.11659186
1.23606101
1.3920513
1.59248513
1.85425775
2.20765209
2.7063416
3.44913326
4.62981039

P1
2784.33493
2311.03227
1946.37448
1663.30592
1441.52477
1265.03024
1123.1118
1006.21243
909.732872
828.849377
760.010541

y1
0
0.30408319
0.51220381
0.65656813
0.75869725
0.83225673
0.88666721
0.92677461
0.95761355
0.98153216
1.00001387

-5.347E-07

375
370
365
360

355
350
345
340
335
330
325
0

0.2

0.4

0.6
XY

0.8

1
Series1
T-XY

12.- Los coeficientes de actividad a dilucin infinita para la acetona (1) y el cloroformo (2) en las soluciones
que stos forman a 1 atm, son 0.37 y 0.46, respectivamente. La mezcla forma un azetropo con
a 64.5 C. Hallar los valores de los coeficientes de actividad a
, empleando estas dos
series de datos junto con:
a) La ecuacin de Margules de tercer orden.
b) La ecuacin de Wilson.
c) La ecuacin NRTL con
.
A) Por Margules de 3er orden
A dilucin infinita

RT ln 1= A-B

RT ln 2= A+B

1= 0.37

2= 0.46
RT= (1.987 cal/gmol K) (337.75K)
RT= 670.9105 cal/gmol
RT (-0.9942)= A-B
RT (-0.7765)= A+B
Resolviendo por eliminacin suma y resta
670.9105 (-0.9942)= A-B
670.9105 (-0.7765)= A+B
-607.0192= A-B
-520.9620=A+B
-1187.9812= 2
A= -1187.9812/2
A= -593.9906 cal/gmol
Sustituyendo A para obtener B
B= -520.9620+593.9906
B= 73.0286 cal/gmol

R=

1.987 CAL/gmol*K

X1+X2=1
X2=1-X1
ECUACION DE MARGULES

componente

X1

X1 azeotropo

X1

X1

X1

X1

acetona (1)

0.25

0.35

0.5

0.75

cloroformo (2)

0.75

0.65

0.5

0.25

RTLn1

-334.119713

-238.6191951

-130.2405

-27.9958375

-667.0192

RTLn2

-46.2529875

-87.0774541

-166.7548

-334.119713

-520.962

0.60773927

0.700707533

0.82355497

0.959130511

0.37001938

0.93338211

0.878279885

0.77993088

0.607739266

0.46001327

B) Utilizando Wilson
A dilucin infinita

1) ln 1= -ln 12 1- 21

2) ln 2= -ln 21 1- 12
1) ln (0.37)= -ln 12 1- 21
2) ln (0.46)= -ln 21 1- 12
1) -0.9942= -ln 12 1- 21
2) -0.7765= -ln 21 1- 12
(

1) 1.9942= -ln 12 1- 21
2) 1.7765= -ln 21 1- 12
Despejando a 21
21= 1.9942 - ln 12

Sustituyendo
1.7765= ln(1.9942 - ln 12)+ 12

Programamos en Excel la ecuacin para encontrar el valor de 12

12= 1.167
Sustituyendo 12
21= 1.9942 ln (1.167)
21= 1.8397

ECUACION DE WILSON
= -ln (X1 +12X2)+

X2

2=

BX1

-ln (X2 +21X1)+

componente

X1

X1 azeotropo

X1

X1

X1

X1

acetona (1)

0.25

0.35

0.5

0.75

cloroformo (2)

0.75

0.65

0.5

0.25

ln(1)

-0.48055869

-0.342970747

-0.18951413

-0.04304593

-0.99413635

ln(2)

-0.06970722

-0.128470492

-0.24123364

-0.48201016

-0.77660251

0.61843778

0.709658971

0.82736102

0.957867397

0.37004289

0.93266684

0.879439512

0.78565804

0.617540786

0.45996609

C) Para NRTL con 12= 0.30

1) ln 1= 21 + 12 G12

2) ln 2= 12 + 21 G21
Como G12= exp (-12 12)
G21= exp (-12 21)

Sustituyendo G12 y G21 en las ecuaciones 1 y 2 respectivamente

1) ln 1= 21 + 12 (exp (-12 12))

2) ln 2= 12 + 21 (exp (-12 21))

Sustituir 12
1) ln (0.37)= 21 + 12 (exp ((-0.30) 12))
2) ln (0.46)= 12 + 21 (exp ((-0.30) 21))
Despejar 21 de la ecuacin 1

21= -0.9942 - 12 (exp ((-0.30) 12))

Sustituir 21 en la ecuacin 2
-0.7765= 12 + [-0.9942 - 12 (exp ((-0.30) 12))] [exp (-0.30 {-0.9942- 12 (exp ((-0.30) 12)}]
En Excel se programa la ecuacin para encontrar el valor 12
12= -1.2279
Sustituir 12= -1.2279 en 21 despejada
21= -0.9942 [-1.2279 (exp (-0.30* -1.2279))]
21= 0.7806

ECUACION NRTL
2

Ln 1 = X2 [
2

Ln 2 = X1 [

]
]

12=

0.3

G12=

1.445376729

12=

-1.2279

G21=

0.791219384

21=

0.7806

X1

X1

componente

X1

X1 azeotropo

X1

X1

acetona (1)

0.25

0.35

0.5

0.75

cloroformo (2)

0.75

0.65

0.5

0.25

ln(1)

-0.74728957

-0.55132513

-0.28171637

-0.04383536

-0.99417809

ln(2)

-0.06570266

-0.112074611

-0.19378264

-0.37055008

-0.61027415

0.4736486

0.576185783

0.75448765

0.957111527

0.37002745

0.93640926

0.893977554

0.82383695

0.690354476

0.54320193

13.- A la presin atmosfrica y temperatura de 71.8 C, el acetato de etilo y el alcohol etlico forman una
mezcla azeotrpica que contiene 53.9 mol % del componente ms voltil. Estimar:
a)

Los valores de las constantes

Los parmetros A y B no son constantes.

A+B

A-B

de la siguiente forma de la ecuacin de van Laar

15.- Una mezcla equimolar de acetona (1), alcohol etlico (2) y ter etlico (3) se encuentra a 55 C. El
comportamiento de la fase vapor puede tomarse como ideal y el de la fase lquida se puede describir con la
ecuacin de Wilson. Determinar las presiones de punto de burbuja y de punto de roco y las
correspondientes composiciones de las fases en equilibrio. La ecuacin de Wilson para calcular
en
sistemas multicomponente es

interacion

ij

ji

jj

ii

0.33333333

12

0.30771

1.20101

0.33333333

13

0.4988

0.86494

0.33333333

23

0.29207

0.77045

1.31365127

0.80438423

0.52888913

0.4198379

0.38153278

0.47111087

0.60673098

0.61846722

0.19561577

0.98037791 1=

2.66546336

0.56719426 2=

1.76331271

0.79264798 3=

2.20923872

PB

16.6513

2940.46

-35.93

328.15

726.917385

18.9119

3803.98

-41.68

328.15

279.525199

16.0828

2511.29

-41.95

328.15

1492.491

Ki

Xi

1909.24363

F pr

103.378982

0.18129811

26.2981247

0.71269013

175.925521

0.10653607

1.0005243

PR
18.7424138

Los coeficientes estn dados en la siguiente tabla

Desarrollo

((

))

((

))

((

((

((

((

))

))

))

))

Componente

TK

Pi

acetona

16.6513

2940.46

-35.93

328.15

726.917385

etanol

18.9119

3803.98

-41.68

328.15

279.525199

eter etilico

16.0828

2511.29

-41.95

328.15

1492.491

Las gamas en el liquido se consideran como ideal por lo cual es 1

La fase vapor se calcula de a cuerdo con los resultados de las gamas optenidas anterior mente por medio del
siguiente mtodo

Ki

Xi

F pr

2.66546336

103.378982

0.18129811

1.0005243

1.76331271

26.2981247

0.71269013

2.20923872

175.925521

0.10653607

cuando fpr=1 se para con el metodo

Como las gamas ya estaban dadas lo que se varia es la presin para determinar la presin de rocio y esta fue
de 18.7424mmHg
16.- las composiciones de las fases liquido y vapor que coexisten en equilibrio de etanol (1) y tolueno (2) a
55 son x1=0.7186 y 0.7431, a P=307.81 mmHg, segn reportaron Kretschmer y Wiebe en 1949. J. Amer.
Chem. Soc. 71:1793. Estimar la presiondel punto de burbuja a 55C y x1=0.1, aplicando la ecuacin de Van
Laar.

Etanol(1)
Ant A=
Ant B=
Ant C=

18.9119
3803.98
-41.68

A12=A

1.0659

B12=B'

578

T=
T=

Tolueno(2)
16.0137
3096.52
-53.67

x1=
x2=

0.7186
0.2814

55 C
328.15 K

P(1)
P(2)

279.525199 mmHg
113.5558926 mmHg

PB=

609.7849705 mmHg

In 1=
1=
In 2=
2=

1.05593129
2.87465105
0.01269844
1.01277941

17.- Modelar el comportamiento del sistema etanol (1)- Tolueno (2) a 55C utilizando la ecuacin UNIQUAC
y los parmetros r1=2.1005, r2=3.9228, q2=1.972, q2=2.968, 12=-76.1573 K y 21=438.005 K.

T=

328.15 K
1

etanol
tolueno
2.1055
3.9228
1.972
2.968
0.96
1

r
q
q'

l1
l2

-0.438
1.8512

a12
a21

-76.1573
438.005
12=
21=

x1
0
0.1686
0.2167
0.3039
0.3681
0.4461
0.5282
0.6044
0.6804
0.7255
0.7776
1

x2
1
0.8314
0.7833
0.6961
0.6319
0.5539
0.4718
0.3956
0.3196
0.2745
0.2224
0

1*
0
0.09816032
0.1292896
0.18984043
0.23818987
0.30180997
0.37534993
0.45055709
0.53329016
0.58653442
0.65237199
1

1
0
0.11873942
0.15527126
0.22484797
0.2790424
0.3485813
0.42655512
0.50374807
0.58583423
0.63716252
0.69907451
1

'1
0
0.16295497
0.20985099
0.29533408
0.35865686
0.43603664
0.51801666
0.59459903
0.67145841
0.71729593
0.7704604
1

ln1
#DIV/0!
0.04464397
0.042581431
0.038371494
0.034899462
0.030293134
0.025058501
0.019957135
0.01479819
0.011795099
0.008481699
0

ln1
1.03060714
0.50038424
0.40864685
0.28123173
0.21131648
0.14635811
0.09598035
0.06182805
0.03717335
0.02617444
0.0163109
0

1
#DIV/0!
1.72465704
1.57023969
1.37658146
1.27917578
1.19321488
1.12866876
1.08522266
1.05334576
1.03869959
1.02510249
1

2*
1
0.90183968
0.8707104
0.81015957
0.76181013
0.69819003
0.62465007
0.54944291
0.46670984
0.41346558
0.34762801
0

2
1
0.88126058
0.84472874
0.77515203
0.7209576
0.6514187
0.57344488
0.49625193
0.41416577
0.36283748
0.30092549
0

'2
1
0.83704503
0.79014901
0.70466592
0.64134314
0.56396336
0.48198334
0.40540097
0.32854159
0.28270407
0.2295396
0

ln2
0
0.000585859
0.001079929
0.002575975
0.004340686
0.007522152
0.012525298
0.019222246
0.028542971
0.035665407
0.045721812
#DIV/0!

1.26122158
0.26321853
ln2
0
0.04353517
0.06534821
0.10980897
0.14506291
0.18946862
0.23711571
0.28155422
0.32569102
0.35168599
0.38146798
0.50470072

0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

2
1
1.04510883
1.06868417
1.11894351
1.16114153
1.2177328
1.28356455
1.35090734
1.42508861
1.47307404
1.53294357
#DIV/0!

Ge comb
#DIV/0!
0.00801406
0.0100733
0.01345423
0.01558937
0.01768029
0.01914534
0.01966641
0.01919102
0.0183475
0.0167639
#DIV/0!

Ge res
0
0.21597856
0.24885034
0.28530437
0.29636589
0.29509475
0.27922411
0.25336596
0.21857605
0.19423108
0.16305827
0

GE
#DIV/0!
0.22399262
0.25892365
0.2987586
0.31195526
0.31277503
0.29836945
0.27303237
0.23776707
0.21257858
0.17982217
#DIV/0!