Realizar medidas cuantitativas de la adsorcin del cido actico por medio
del carbn activado.
Expresar los datos obtenidos en el laboratorio a travs de una ecuacin. Conocer los postulados tericos de Langmuir sobre la adsorcin de un adsorbato en la superficie de un adsorbente. Reconocer los diferentes usos de la adsorcin de un soluto lquido o gaseoso sobre un adsorbente, tanto en la industria como en los laboratorios de investigacin. Establecer las diferencias que existen entre la adsorcin fsica y la adsorcin qumica. Determinar que tipo de adsorcin fue la que se realiz durante la prctica de laboratorio. A partir de las concentraciones iniciales y de las concentraciones en el equilibrio observadas en el laboratorio, calcular la cantidad de cido adsorbido por el carbn activado. Deducir la ecuacin de Freudlich a partir de un grfico de Log (x/m) vs. Ceq., obteniendo de ste la pendiente y el intercepto. Escribir la ecuacin de Langmuir a partir de lo observado en una grfica de Ceq. / (x/m) vs. Ceq. Concluir a partir de las dos grficas, bajo que ecuacin (la de Freudlich o la de Langmuir), quedan mejor representados los datos obtenidos en el laboratorio.
2. DATOS Y OBSERVACIONES Rotulamos 6 erlenmeyeres de 250 mls. del nmero 1 al 6. Pesamos cada uno de los erlenmeyeres vacos y adicionamos a cada 0.3 grs de carbn activado pesado en la balanza analtica. En un baln volumtrico de 200 mls. preparamos una solucin 0.5 N de CH3COOH por adicin de 50 mls de solucin de CH3COOH de concentracin 1 N y diluimos con agua destilada hasta 100 mls. Con una pipeta volumtrica de 50 mls. tomamos 50 mls. de la solucin de CH3COOH 0.5 N y los adicionamos al erlenmeyer #1. Con los 50 mls. de CH3COOH 0.5 N que quedaron en el baln preparamos por diluciones sucesivas soluciones de cido actico de concentraciones nominales: 0.25, 0.125, 0.0625, 0.03125, 0.0156 N. Tomamos 50 mls. de cada solucin que se prepara y los adicionamos a los erlenmeyeres 2, 3, 4, 5 y 6 respectivamente. Verificamos por titulacin con NaOH la concentracin real del CH3COOH. Agitamos los erlemeyeres por media hora aproximadamente para alcanzar el equilibrio de adsorcin entre la solucin de cido actico y carbn activado. Luego filtramos las soluciones, previa preparacin de los embudos con el papel de filtro. Titulamos con NaOH 0.088 N (ver clculos) cada una de las soluciones filtradas. Los volmenes de NaOH gastados fueron los siguientes: Concentracin (N) Volumen NaOH gastado (mls.) 0.5 28.5 0.25 28.2 0.125 20.1 0.0625 12.8 0.03125 7.8 0.0156 8.3 3. CALCULOS Estandarizacin del NaOH. V1N1 = V2N2 (0.5 N)(10 mls.) = NNaOH (56.6 mls.) NNaOH = 0.088 N Para realizar los clculos debimos trabajar con una concentracin de NaOH de 0.08 N, con el fin de que la concentracin de cido en el equilibrio fuera menor que la concentracin de cido al final. Por lo tanto, esta aproximacin debe ser tenida en cuenta en las posibles causas de error de los resultados. Con la concentracin inicial real, C0, y la concentracin final de equilibrio, Ceq, calcular la cantidad, en gramos de cido actico adsorbido referidos a los 50 ml de solucin. Concentracin real inicial del cido = 0.5000 N Concentracin en el equilibrio del cido = 0.4560 N Concentracin = 0.0440 eq-gr. / L Como todo es referido a un litro de cido, sabemos entonces que el masa es de 0.0440 eq-gr 0.0440 eq-gr *((60 grs. CH3COOH) / (1 eq-gr) Masa adsorbida de CH3COOH = 2.64 grs. Conocidos x, m, Ceq, elaborar el siguiente cuadro. [CH3COOH]inicial nominal (N) 0.5 0.25 0.125 0.0625 0.03125 0.0156 [ CH3COOH ]inicial real. C0 (N) 0.5 0.25 0.125 0.0625 0.03125 0.0156 Volumen de alcuota titulado (mls.) 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 46.3 Volumen de NaOH agregado (mls.) 28.5 28.2 20.1 12.8 7.8 8.3 [ CH3COOH ] final, Ceq. (N) 0.4560 0.2256 0.1072 0.0512 0.0249 0.0143 X= masa de cido adsorbido (grs.) 2.64 1.464 1.068 0.678 0.3774 0.0756 X/m= mcido / mcarbn 5.28 2.928 2.136 1.356 0.7548 0.1512 Log ( x/m ) 0.723 0.466 0.330 0.132 -0.122 -0.820 Log Ceq. -0.341 -0.647 -0.970 -1,291 -1.603 -1.843 Ceq. / ( x/m ) 0.086 0.077 0.050. 0.038 0.033 0.095 Realizar un grfico de Log (x/m) vs. Log Ceq.
Realizar un grfico de Ceq. / (x/m) vs. Ceq. anteriores en la que ms se aproxime a un comportamiento lineal, calcular la pendiente y el intercepto. Como puede observarse en las grficas, la que tiene un comportamiento que se asemeja ms a una lnea recta es la primera. El programa Excel proporciona una ecuacin para la lnea de tendencia de los puntos de la grfica. La ecuacin es la siguiente: Y = -0.2765X + 1.0859 Donde -0.2765 es la pendiente y 1.0859 es el intercepto.
ANALISIS DE CALCULOS Y RESULTADOS Al estandarizar el NaOH para conocer su concentracin real obtuvimos un valor para ste de 0.088 N; cuando comenzamos a realizar los clculos con ste, observamos que las concentraciones en el equilibrio daban mayores en algunos casos que la concentracin inicial, lo cual no era lgico debido a que como se estaba presentando una adsorcin de cido por medio del carbn activado, era de esperarse que la concentracin final o en el equilibrio de cido fuera menor a la inicial. Por lo tanto, para realizar los clculos trabajamos con un valor de 0.08 N para la concentracin de NaOH. Al observar las grficas realizadas en los numerales 3.3. y 3.4., observamos que la grfica de Log (x/m) vs. Log Ceq. presentaba una mayor tendencia a la lnea recta que la grfica de Ceq. / (x/m) vs. Ceq.; en esta segunda grfica observamos que el ltimo dato tena un comportamiento anormal respecto a los dems, por lo que esto debe ser considerado como una causa de error. Segn esto, podemos afirmar que los datos obtenidos durante la prctica quedan mejor expresados mediante la ecuacin de Freudlich, de la siguiente manera: Log (x/m) = Log (1.0859) - 0.2765Log Ceq. CAUSAS DE ERROR Es posible que haya habido errores en las mediciones de los pesos de los erlenmeyeres vacos y con el carbn activado. Al realizar las diluciones es posible que se haya agregado un poco ms de las cantidades debidas por defectos humanos. El tiempo de agitacin fue un poco menos de 30 minutos, y adems pudo no haber sido la adecuada por cansancio. Cuando filtramos, en el frasco nmero 6, parte del precipitado alcanz a pasar, por lo que la solucin obtenida al final contena cierta cantidad de carbn activado. Es posible que a esto se deba el hecho de que en la segunda grfica el dato correspondiente al erlenmeyer nmero 6 tena un comportamiento anormal. El volumen de la alcuota nmero 6 deba ser de 50 mls, pero por fallas solamente tomamos 46.3 mls. Al titular es posible que se haya agregado ms cantidad de NaOH de la necesaria, por errores de observacin.
5. PREGUNTAS Cules son los postulados tericos de Langmuir sobre la adsorcin de un adsorbato en la superficie de un adsorbente? La deduccin de la isoterma de adsorcin de Langmuir, implica cinco suposiciones: 1 ) El gas adsorbido se comporta idealmente en la fase vapor. 2 ) El gas adsorbido queda restringido a una capa monomolecular. 3 ) La superficie es homognea, es decir, en las molculas gaseosas la afinidad es la misma en cada punto de adhesin. 4 ) No hay interaccin lateral entre las molculas del adsorbente. 5 ) Las molculas del gas adsorbido estn localizadas, es decir, no se mueven alrededor de la superficie. La mayora de las suposiciones que Langmuir us en su deduccin son falsas. Las superficies de la mayora de los slidos no son uniformes y la velocidad de adsorcin depende de la posicin de la molcula adsorbida. La fuerza entre molculas adsorbidas adyacentes es con frecuencia apreciable. Hay bastantes pruebas tericas y experimentales de que las molculas adsorbidas pueden moverse sobre la superficie; esta movilidad es mucho mayor para las molculas adsorbidas fsicamente que para las molculas adsorbidas qumicamente y aumenta a medida que lo hace la temperatura. Qu tipo de adsorcin se presenta en esta experiencia? Explicar. Durante la prctica realizada en el laboratorio, se present una adsorcin de tipo fsico debido a que no hubo reaccin qumica entre el cido actico y el carbn activado. Explicar tres usos prcticos de la adsorcin de un soluto lquido o gaseoso sobre un adsorbente. La adsorcin encuentra numerosas aplicaciones tanto en los laboratorios de investigacin como en la industria: La adsorcin de gases sobre los slidos se emplea en el laboratorio para preservar el vaco entre las paredes de las vasijas de Dewar diseadas para almacenar aire o hidrgeno lquidos. El carbn activado, al colocarse entre las paredes, tiende a adsorber todos los gases que aparecen como consecuencia de las imperfecciones del vidrio o por difusin a travs del vidrio. Tambin desempea un importante papel en la catlisis de las reacciones de gas por las superficies slidas. Las mscaras antigs son simplemente artefactos que contienen un adsorbente o conjunto de ellos que eliminan, por preferencia, los gases venenosos purificando as el aire de respiracin. Como aplicacin de la adsorcin desde las soluciones, podemos mencionar la clasificacin de los licores del azcar por el negro de humo, la remocin de la materia colorante de diversas soluciones, y la recuperacin de los tintes desde las soluciones diluidas en numerosos solventes. Tambin la adsorcin se ha utilizado para la recuperacin y concentracin de las vitaminas y otras sustancias biolgicas; y ahora encuentra su utilidad en el mtodo denominado anlisis cromatogrfico, que consiste en la evaluacin de pequeas cantidades de sustancia por al adsorcin progresiva de numerosos constituyentes presentes de forma simultnea en una solucin o gas. Establecer las diferencias entre adsorcin fsica y adsorcin qumica, con base a los siguientes parmetros:
Parmetro Adsorcin fsica Adsorcin qumica Adsorbente Slido o Lquido Slido o Lquido Adsorbato Gas o Lquido Gas o Lquido Tipo de enlace Fuerzas intermoleculares de van der Waals relativamente dbiles. Enlaces qumicos relativamente fuertes. Cambio de entalpa H A.F > H A.Q H A.Q < H A.F Cubrimiento Varias capas Monocapa Reversibilidad Reversible No reversible Tipo de enlace: En la adsorcin fsica, las molculas del gas se mantienen unidas a la superficie del slido, por medio de fuerzas intermoleculares de van der Waals relativamente dbiles. En la adsorcin qumica, se produce una reaccin qumica en la superficie del slido y el gas se mantiene unido a la misma a travs de enlaces qumicos relativamente fuertes. Cambio de entalpa: Los incrementos de entalpa que aparecen en la adsorcin qumica suelen tener una magnitud considerablemente mayor que los de la adsorcin fsica. Normalmente, H en la adsorcin qumica se encuentra en el intervalo de -40 KJ/mol a -800 KJ/mol; mientras que H para la adsorcin fsica est entre -4 KJ/mol a - 40 KJ/mol, semejantes a las entalpas de condensacin de un gas. CONCLUSIONES durante la prctica se realizaron dos grficos: una de Log (x/m) vs. Log Ceq y otra de Ceq./ (x/m) vs. Ceq. La grfica que presente una mayor tendencia a la lnea recta es la que se ajusta ms a una ecuacin determinada. La primera corresponde a la de Freudlich y la segunda a la de Langmuir. En este caso en particular, los datos quedaron mejor representados con la ecuacin de Freudlich. adsorbato gas o lquido, fuerzas de van der Waals dbiles como tipo de enlace, un cambio de entalpa mayor que en la adsorcin qumica, se forman varias capas y es reversible. lquido, adsorbato gas o lquido, enlaces qumicos fuertes, cambios en la entalpa menores que en la adsorcin qumica, forma una monocapa y no es reversible.
aunque muchos de ellos eran falsos: El gas adsorbido se comporta idealmente en la fase vapor. El gas adsorbido queda restringido a una capa monomolecular. La superficie es homognea, es decir, en las molculas gaseosas la afinidad es la misma en cada punto de adhesin. No hay interaccin lateral entre las molculas del adsorbente. Las molculas del gas adsorbido estn localizadas, es decir, no se mueven alrededor de la superficie. a que no hubo reaccin qumica entre los reactivos utilizados. adsorcin son: preservar el vaco entre las paredes de las vasijas de Dewar diseadas para almacenar aire o hidrgeno lquidos, catlisis de las reacciones de gas por las superficies slidas, las mscaras antigs, clasificacin de los licores del azcar por el negro de humo, la remocin de la materia colorante de diversas soluciones, la recuperacin de los tintes desde las soluciones diluidas en numerosos solventes, recuperacin y concentracin de las vitaminas y otras sustancias biolgicas.
7. BIBLIOGRAFIA CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica. EEUU: Addison-Wesley Iberoamericana S. A., 1987. Pgs. 422 - 431. FARRINGTON, Daniels. Fisicoqumica. Mxico: Compaa editorial Continental S.A. 1980. Pgs. 292- 294. MARON, Samuel H. Fundamentos de Fisicoqumica. Mxico: Editorial Limusa Wiley, S.A. 1972. Pgs. 822- 834