ESTRUCTURA

DR. CARLOS ANTONI O RI US ALONSO

DEPTO. QUI MI CA ORGANI CA
FACULTAD DE QUI MI CA
UNAM
AGOSTO 2007
Quimica Orgnica
Diagrama de la densidad electrnica del
orbital atmico 1s
La densidad electrnica es ms alta cerca del ncleo y disminuye
exponencialmente al aumentar la distancia al ncleo en cualquier direccin.
Diagrama de la densidad electrnica del
orbital atmica 2s.
Los orbitales 2s tienen una pequea regin de densidad electrnica elevada prxima al
ncleo, pero la mayor parte de la densidad electrnica est alejada del ncleo, ms all
del nodo o regin de densidad electrnica cero.
Representaciones de los orbitales 2p y su
diagrama de la densidad electrnica.
Hay tres orbitales 2p, orientados unos con respecto a los otros
perpendicularmente. Se nombran segn su orientacin a lo largo del eje x, y o z.
Estructura de Lewis y estructura
desarrollada del metano.
Mientras que en las estructuras de Lewis un enlace se representa con dos
puntos, en la frmula desarrollada se representa con una lnea. Cada lnea
cuenta con dos electrones, por lo que un enlace sencillo es una lnea (2
electrones), un enlace doble se representa mediante dos lneas (4 electrones)
y un enlace triple a travs de tres lneas (6 electrones).
Estructuras de Lewis de compuestos con
pares solitarios de electrones.
Tal y como muestran las siguientes estructuras, existe un par solitario de electrones
en el tomo de nitrgeno de la metilamina y hay dos pares solitarios en el tomo del
oxgeno del etanol. Los tomos de los halgenos normalmente tienen tres pares
solitarios, como se muestra en la estructura del clorometano.
Una estructura de Lewis correcta debe mostrar todos los pares de electrones,
enlazantes y no enlazantes. Los qumicos orgnicos a menudo no muestran los
pares solitarios de electrones para ahorrar tiempo.
Estructura de Lewis de compuestos con
enlaces dobles y triples.
Los ejemplos siguientes muestran compuestos orgnicos con dobles enlaces. En
cada caso, se comparten cuatro electrones (dos pares) entre dos tomos para
formar octetos. Se utiliza una doble lnea (=) para simbolizar el doble enlace.
Los tomos pueden compartir ms de un par de electrones con objeto de
completar su octeto. La comparticin de dos pares de electrones se denomina
enlace doble y se representa mediante dos lneas en la frmula desarrollada.
Modelos de enlace para el carbono, el nitrgeno, el
oxgeno, el hidrgeno y los halgenos.
El carbono es tetravalente, el nitrgeno trivalente y el oxgeno divalente. Tanto el
hidrgeno como los halgenos son monovalentes, pero mientras que el hidrgeno
cumple la regla del dueto, los halgenos tienen un octeto completo con tres pares
solitarios de electrones alrededor de ellos.
El carbono necesita formar cuatro enlaces para completar su octeto, por lo que se
refiere como tetravalente. El nitrgeno normalmente tendr tres enlaces y un par
solitario de electrones (trivalente), mientras que el oxgeno forma dos enlaces y tiene
dos pares solitarios de electrones (divalente). El hidrgeno cumple la regla del dueto,
por lo que solamente formar un enlace (monovalente). Los halgenos forman
solamente un enlace y tienen tres pares solitarios de electrones.
Escala de electronegatividad de Pauling.
La electronegatividad es una gua para predecir la naturaleza polar de los enlaces y la
direccin del momento dipolar. Cuanto ms electronegativo sea el tomo, ms
"arrastrarn" los tomos a los electrones enlazantes hacia ellos. El elemento ms
electronegativo de la tabla peridica es el flor, con un valor de electronegatividad de
Pauling de 4,0. Aunque el carbono tiene una electronegatividad ligeramente ms
elevada que el hidrgeno, un enlace C-H se considera no polar a efectos prcticos.
Modelos de enlace ms frecuentes en qumica
orgnica.
Formas resonantes para el in
[H
2
CNH
2
]+.
Algunas de las estructuras de los compuestos no es adecuado representarlas
mediante una sola estructura de Lewis. Cuando son posibles dos o ms estructuras
de enlace de valencia, que difieren slo en la colocacin de los electrones, la
molcula suele mostrar caractersticas de las dos estructuras. A estas estructuras
diferentes se las conoce como estructuras de resonancia o formas resonantes, ya que
no son compuestos diferentes, sino formas diferentes de representar el mismo
compuesto. La molcula real se dice que corresponde a un hbrido de resonancia de
sus formas resonantes.
Formas resonantes para el in acetato.
Por ejemplo, la acidez del cido actico se incrementa por efecto de la resonancia.
Cuando el cido actico pierde un protn, el in acetato resultante tiene una carga
negativa deslocalizada sobre los dos tomos de oxgeno. Cada tomo de oxgeno
posee la mitad de la carga negativa y su deslocalizacin estabiliza el in. Cada uno
de los enlaces carbono-oxgeno es intermedio entre un enlace doble y un enlace
sencillo, por lo que se dice que su orden de enlace es de 1 1/2.
El agua puede desprotonar el cido actico para producir el in acetato. La
resonancia puede estabilizar el in acetato. La carga negativa se deslocaliza sobre los
tomos O-C-O en dos formas resonantes equivalentes. La forma resonante verdadera
es un hbrido entre ambas estructuras.
Contribuyentes de resonancia mayor y menor para el
formaldehdo.
No todas las formas resonantes son equivalentes. El contribuyente de resonancia
mayor tiene todos los octetos completos y no tiene una separacin de cargas en sus
tomos. El formaldehdo tiene dos formas resonantes, una de ellas es muy polar,
con una carga positiva parcial en el carbono y una carga negativa parcial en el
oxgeno. Esta estructura es una forma resonante menor.
Frmulas estructurales condensadas.
Las frmulas estructurales
condensadas se representan sin
mostrar todos los enlaces
individuales en la molcula. Si
un grupo se repite se puede
encerrar con un parntesis y un
subndice puede especificar las
veces que se repite la unidad.
Frmulas condensadas para compuestos con enlaces
dobles y triples.
En las frmulas
condensadas los
enlaces dobles y
triples se
representan igual
que en las
estructuras de
Lewis mostrando
dos lneas para un
enlace doble y tres
lneas para un
enlace triple
Representaciones lineoangulares.
La frmula lineoangular (tambin llamada estructura esqueltica o de barras) es una forma breve de
representar los compuestos orgnicos. Los enlaces entre los tomos de carbono estn representados por
lneas. Los tomos de carbono vienen dados por el punto del principio o final de la lnea y por los puntos de
encuentro de las lneas. Los tomos de nitrgeno, de oxgeno y los halgenos se escriben con su smbolo,
pero los tomos de hidrgeno no se simbolizan a no ser que vayan unidos a elementos que se han
simbolizado
Disociacin de cidos en agua.
La teora Arrhenius, que se desarroll al final del siglo diecinueve, ayud a
proporcionar un mejor entendimiento de los cidos y las bases. Los cidos se
definan como sustancias que se disocian en el agua para formar iones H
3
O+. Se
asumi que los cidos ms fuertes, tales como el cido sulfrico (H
2
SO
4
), se
disociaban mucho ms que los cidos dbiles, tales como el cido actico
(CH
3
COOH).
cidos y bases de Brnsted-Lowry.
Los cidos son capaces
de ceder protones a las
bases. Cuando una base
acepta un protn, se
convierte en un cido
capaz de devolver ese
protn. Cuando un cido
cede un protn, se
convierte en una base
capaz de aceptar de
nuevo ese protn.
Fuerza relativa de algunos cidos inorgnicos y
orgnicos frecuentes, y sus bases conjugadas.
Si se conoce el valor de
pK
a
de algunos
compuestos orgnicos
frecuentes, nos
ayudar a comprender
los mecanismos de
captulos futuros.
Cuanto ms bajo es el
valor de pK
a
, ms
fuerte es el cido y
cuanto ms elevado es
el valor de pK
a
, ms
fuerte es la base
conjugada.
Efectos estructurales en la acidez.
Efecto de la estabilizacin por resonancia sobre la fuerza cida
de algunos compuestos orgnicos frecuentes.
Estabilizacin por resonancia. La carga negativa de una base conjugada puede estar
deslocalizada entre dos o ms tomos, y estabilizada por resonancia. Dependiendo de la
electronegatividad que tengan esos tomos y de cmo se comparta esa carga, la deslocalizacin
por resonancia con frecuencia es el efecto dominante en la estabilizacin de un anin. Observe
las bases conjugadas siguientes. El etxido tiene una carga negativa localizada en un tomo de
oxgeno; el in acetato tiene una carga negativa compartida por dos tomos de oxgeno y el in
metanosulfonato tiene una carga negativa extendida sobre tres tomos de oxgeno. Los cidos
conjugados de esos aniones muestran que los cidos son ms fuertes si su desprotonacin da
lugar a bases conjugadas estabilizadas por resonancia.
Formacin de enlaces entre un nuclefilo y
un electrfilo.
Las definiciones cido-base de Lewis incluyen reacciones que no tienen relacin con los protones que se
consideran como reacciones cido-base. A continuacin se muestran algunos ejemplos de reacciones cido-
base de Lewis. Observe que los cidos y las bases de Brnsted-Lowry tambin estn incluidos dentro de la
definicin de Lewis, siendo el protn un electrfilo. Las flechas curvadas se usan para mostrar el movimiento
de los electrones, generalmente desde el nuclefilo al electrfilo.