Modulo 7 Cromatografia de Gases

Mdulo 7, Cromatografa.
CROMATOGRAFA DE CROMATOGRAFA DE
GASES GASES
CROMATOGRAFA DE CROMATOGRAFA DE
GASES GASES
MDULO 7
INTRODUCCIN INTRODUCCIN INTRODUCCIN INTRODUCCIN
Un anlisis cromatogrfico continuo de gas en
la columna de la grfica de Registro de
Hidrocarburos, nos proporciona una de las
herramientas ms valiosas para interpretar el
valor de un yacimiento con contenido
comercial de hidrocarburos gaseosos y
lquidos aunque las condiciones del lodo con
un sobrebalance muy alto al perforar impidan
la entrada de gas en cantidad suficientemente
grande.
OBJETIVO DEL MDULO OBJETIVO DEL MDULO OBJETIVO DEL MDULO OBJETIVO DEL MDULO
El participante conocer el uso del
cromatgrafo empleado para la determinacin
de los componentes de un gas o fluido
proveniente de los fluidos o gases
provenientes de la formacin cortada durante
la perforacin de un pozo petrolero, as como
el significado y aplicaciones de la
cromatografa de gases.
TEMARIO TEMARIO TEMARIO TEMARIO
7.1.- Definicin de cromatografa
7.2.- Aplicaciones de la cromatografa de
gases
7.3.- Tipos de detectores cromatogrficos
7.4.- Partes de un cromatgrafo
7.5.- Uso del cromatgrafo SRI modelo 8610
Definicin de cromatografa Definicin de cromatografa Definicin de cromatografa Definicin de cromatografa
Captulo 7.1
Una forma mas especializada de detectar una
mezcla de gas y cuantificar el porcentaje y las
partes por milln de cada uno de los
componentes de la misma, es la cromatografa.
El proceso de un cromatograma consiste en hacer pasar
la mezcla de gas por una columna de separacin en
donde los gases son separados de acuerdo a su
tamao. La primera lectura pertenecer al metano, pues
es el gas de menor peso molecular, le seguir el etano y
as sucesivamente hasta completar el ciclo.
Las mezclas a analizar pueden estar inicialmente en
estado gaseoso, lquido o slido, pero en el momento del
anlisis la mezcla debe estar vaporizada.
Keulemans ha definido la cromatografa como
un mtodo fsico de separacin en el cual los
componentes a separar se distribuyen entre
dos fases, una de las cuales constituye la fase
estacionaria, de gran rea superficial, y la otra
es un fluido (fase mvil) que pasa a travs o a
lo largo de la fase estacionaria.
La fase estacionaria puede ser un slido o un
lquido dispuesto sobre un slido que acta
como soporte, de gran rea superficial. La fase
mvil es un fluido (puede ser gas, lquido o
fluido supercrtico) que se usa como portador
de la mezcla.
En la cromatografa ocurren dos fenmenos
muy importantes y que son prcticamente los
rectores del proceso de separacin: la
adsorcin y la absorcin.
La adsorcin: es la retencin de una especie
qumica en los sitios activos de la superficie de
un slido, quedando delimitado el fenmeno a
la superficie que separa las fases o superficie
interfacial.
Esta retencin superficial puede ser fsica o
qumica. La adsorcin depende de la
naturaleza de la sustancia adsorbida, de la
temperatura, de la naturaleza y estado de
subdivisin del adsorbente, y de la
concentracin.
La absorcin: es la retencin de una especie
qumica por parte de una masa y depende de la
tendencia que tiene sta a formar mezcla o
reaccionar qumicamente con la misma.
Segn Giddings, la cromatografa se puede clasificar por sus
variantes:
Fase Mvil (puede ser gaseosa, lquida
fluido supercrtico)
Fase Estacionaria
Mecanismo de Retencin (tipos de equilibrios
implicados en la transferencia de los solutos
entre las fases).
Forma de Contacto entre las fases (columna
superficie plana)
Dimensionalidad
Escala Fsica
Gradientes
Aplicaciones de la Aplicaciones de la
cromatografa de gases cromatografa de gases
Aplicaciones de la Aplicaciones de la
cromatografa de gases cromatografa de gases
Captulo 7.2
Aplicaciones de la cromatografa Aplicaciones de la cromatografa
de gases de gases
de gases de gases
La cromatografa de gases tiene dos
importantes campos de aplicacin. Por una
parte su capacidad para resolver (separar)
mezclas orgnicas complejas, compuestos
rgano-metlicos y sistemas bioqumicos, y por
otra parte como mtodo para determinar
cuantitativa y cualitativamente los
componentes de la muestra.
de gases de gases
de gases de gases
Para el anlisis cualitativo se suele emplear el
tiempo de retencin, que es nico para cada
compuesto dadas unas determinadas condiciones
(mismo gas portador, rampa de temperatura y
flujo), o el volumen de retencin. En aplicaciones
cuantitativas, integrando las reas de cada
compuesto o midiendo su altura, con los
calibrados adecuados, se obtiene la concentracin
o cantidad presente de cada analito.
de gases de gases
de gases de gases
Al inyectar, en el cromatgrafo, una mezcla de
varios componentes se obtiene una respuesta
bajo la forma de una seal que vara en el tiempo,
mostrando "picos" en tiempos caractersticos para
cada componente. La altura (o rea) de cada uno
de estos picos es proporcional a la abundancia del
componente involucrado. El registro de la seal
del detector en funcin del tiempo se denomina
cromatograma de la muestra.
de gases de gases
de gases de gases
Un anlisis cromatogrfico continuo de gas en
la columna de la grfica de Registro de
Hidrocarburos, nos proporciona una de las
herramientas ms valiosas para interpretar el
valor de un yacimiento con contenido comercial
de hidrocarburos gaseosos y lquidos aunque
las condiciones del lodo con un sobrebalance
muy alto al perforar impidan la entrada de gas
en cantidad suficientemente grande.
Tipos de detectores Tipos de detectores
cromatogrficos cromatogrficos
Captulo 7.3
Los detectores empleados en cromatografa
gaseosa son de varios tipos, pero los dos
principales son los siguientes:
1.Detector de Conductividad Trmica (TCD).
2.Detector de Ionizacin de Llama (FID).
El TCD: es un detector universal pues mide la
diferente conductividad trmica entre el carrier y
los diferentes compuestos arrastrados por el
"carrier" hasta el detector. Empleando como gas
"carrier" Hidrgeno o Helio, que son gases de muy
alta conductividad, es posible detectar fcilmente
todos los compuestos tpicos que se presentan en
las mezclas naturales de hidrocarburos pues su
conductividad trmica es mucho menor.
El FID: es un detector de muy alta sensibilidad slo
apto para hidrocarburos pues permite detectar los
iones de carbono que se forman durante la
combustin a alta temperatura. Sumado a la muy
alta sensibilidad, este detector presenta la
caracterstica de poseer un Factor de Respuesta
(en masa) casi idntico para todos los
hidrocarburos: La misma masa de distintos
componentes produce la misma intensidad de
seal en el detector.
Esta caracterstica transforma al FID en un detector de
mucha utilidad pues no es necesario conocer la frmula
de un componente para conocer su aporte a la masa total
del sistema.
Su mxima limitacin reside en la imposibilidad de su
empleo para detectar H
2
O, N
2
y CO
2
en las mezclas de
hidrocarburos. El empleo de los diferentes detectores se
discute en los desarrollos de aplicacin especficos.
1.- Detector de Conductividad Trmica (TCD,
Thermical Conductivity Detector):
El detector de conductividad trmica tiene una
amplia aplicacin y su uso se basa en la diferencia
de conductividad trmica del gas portador cuando
circula tambin analito. Este tipo de detector se
denomina tambin catarmetro.
El sensor de un catarmetro consiste en un
elemento calentado elctricamente
(resistencia). Esta resistencia para una
potencia elctrica constante, tiene una
temperatura que depende del gas circundante.
La resistencia puede ser un hilo fino de platino,
oro o tungsteno, o un termistor semiconductor.
La diferencia bsica entre los detectores de
metal y el termistor semiconductor es que el
segundo tiene un coeficiente de temperatura
negativo, en otras palabras, que su resistencia
disminuye conforme la temperatura aumenta.
Funcionamiento
Se emplean dos pares de elementos o sensores,
uno de ellos en el flujo de efluente de la columna y
el otro en la corriente de gas previa a la cmara de
inyeccin de la muestra (gas limpio). Mediante este
montaje elctrico, se consigue compensar el efecto
de los cambios de presin, caudal y potencia
elctrica, midindose nicamente los cambios en
la conductividad del gas.
El equipo cromatogrfico (Cromatgrafo de gases)
consta de las siguientes partes:
Un sistema para alimentar un gas de transporte
(gas "carrier") que recorre en forma permanente el
circuito del cromatgrafo;
Un sistema de Inyeccin. El Inyector es el lugar
por donde se introduce una pequea cantidad de
muestra (del orden de 1 cm
3
de gas o 1 micro-litro
de lquido) en medio de la corriente de gas
"carrier";
Un sistema de Separacin, formado por una o
varias columnas que llevan a cabo la tarea de
fraccionamiento de los diferentes componentes;
Un sistema de Deteccin para generar una
seal cuando un componente de la mezcla
completa el recorrido del sistema de
separacin;
Un sistema de Integracin para cuantificar la
seal generada por cada componente en el
Detector.
2.- Detector Ionizador de flama (FID, Flame
Ionization Detector):
Es uno de los detectores ms usados y verstiles.
Bsicamente es un quemador de
hidrgeno/oxgeno, donde se mezcla el efluente de
la columna (gas portador y analito con hidrgeno).
Inmediatamente, este gas mezclado se enciende
mediante una chispa elctrica, producindose una
llama de alta temperatura.
La mayora de los compuestos orgnicos al
someterse a altas temperaturas pirolizan y se
producen iones y electrones, que son conductores
elctricos. Este hecho se aprovecha estableciendo
una diferencia de potencial de unos centenares de
voltios entre la parte inferior del quemador y un
electrodo colector situado por encima de la llama. La
corriente generada es baja (del orden de los 10
-12
A),
por lo tanto debe ser amplificada mediante un
amplificador de alta impedancia.
El proceso de ionizacin que se da en la llama
es complejo, pero se puede aproximar el
nmero de iones producidos al nmero de
tomos de carbono transformados en la llama.
Esto produce que sea un detector sensible a la
masa (al nmero de tomos de carbono que
salen de la columna) ms que a la
concentracin, por lo tanto no le afectan
demasiado los cambios en el flujo de salida.
Como cualquier herramienta de medicin, el FID presenta
ventajas y desventajas mismas que se describen a
continuacin:
Ventajas:
Alta sensibilidad, del orden de 10
-13
g/s.
Amplio intervalo lineal de respuesta, 10
7
unidades.
Bajo ruido de fondo (elevada relacin seal/ruido).
Bajo mantenimiento, fcil de fabricar.
Desventajas:
Destruye la muestra (la piroliza).
Partes de un cromatgrafo Partes de un cromatgrafo Partes de un cromatgrafo Partes de un cromatgrafo
Captulo 7.4
Columnas y tipo de fases estacionarias
El sistema de columnas cromatogrficas
constituyen el corazn de todo cromatgrafo. Es la
parte ms importante del cromatgrafo, pues en
ella se efecta la separacin de los componentes
de la muestra Cada columna se disea para
aprovechar alguna propiedad de los diferentes
componentes que resulten adecuados para
generar distintas velocidades de avance para cada
uno de ellos durante el recorrido de la columna.
En el caso de los hidrocarburos se suele usar la
volatilidad como propiedad distintiva entre los
diversos componentes. Para aprovechar esta
propiedad se emplea una fase lquida
estacionaria que queda retenida en la columna
mientras el gas carrier circula por ella. Si esta
fase estacionaria es no polar (siliconas,
hidrocarburos de elevado peso molecular) la
tendencia a disolverse en ella crece al bajar la
volatilidad de los compuestos analizados.
De este modo las molculas de los
componentes pesados permanecen ms tiempo
(en trmino medio) en la fase lquida que en el
gas carrier que circula permanentemente. El
sistema de columnas cromatogrficas est
encerrado en un horno de temperatura variable
para optimizar la velocidad a la que se producen
los procesos de separacin.
En cromatografa de gases se emplean dos tipos
de columnas: las empaquetadas o de relleno y las
tubulares abiertas o capilares. Estas ltimas son
ms comunes en la actualidad debido a su mayor
rapidez y eficiencia. La longitud de estas columnas
es variable, de 2 a 50 metros, y estn construidas
en acero inoxidable, vidrio, slice fundida o tefln.
Debido a su longitud y a la necesidad de ser
introducidas en un horno, las columnas suelen
enrollarse en una forma helicoidal con dimetros de
10 a 30 cm, dependiendo del tamao del horno.
Columnas de relleno: Las columnas de
relleno consisten en unos tubos de vidrio, metal
(inerte a ser posible como el acero inoxidable,
cobre o aluminio) o tefln, de longitud de 2 a 3
metros y un dimetro interno de unos pocos
milmetros, tpicamente de 2 a 4.
El interior se rellena con un material slido, finamente
dividido para tener una mxima superficie de
interaccin y recubierto con una capa de espesores
entre 50 nm y 1 m. Para que puedan introducirse en
el horno, se enrollan convenientemente.
El material de relleno ideal consiste en pequeas
partculas, esfricas y uniformes, con una buena
resistencia mecnica, para tener una mxima
superficie donde interaccionar la fase estacionaria y
el analito. La superficie especfica mnima ha de ser
de 1 m/g.
Como todos los componentes de columnas
para GC, debe ser inerte a altas temperaturas
(~400C) y humectarse uniformemente con la
fase lquida estacionaria durante el proceso de
fabricacin. El material preferido actualmente
es la tierra de diatomeas natural, debido a su
tamao de poro natural. Estas especies, ya
extinguidas, utilizaban un sistema de difusin
molecular para tomar nutrientes del medio y
expulsar sus residuos.
El tamao es crtico a la hora de darse el
proceso de interaccin del analito, y a menores
tamaos la eficacia de la columna es mejor.
Pero existe el problema de la presin necesaria
para hacer circular un caudal estable de gas
portador por la columna, ya que dicha presin
es inversamente proporcional al cuadrado del
dimetro de dichas partculas. As, el tamao
mnimo para usar presiones mximas de 50 psi
es de 250 a 149 m.
Columnas capilares: Las columnas capilares
son de dos tipos bsicos: las de pared
recubierta (WCOT) y las de soporte recubierto
(SCOT).
Las WCOT son simplemente tubos capilares
donde la pared interna se ha recubierto con
una finsima capa de fase estacionaria. Las
columnas SCOT tienen en su parte interna una
fina capa de material adsorbente como el
empleado en las columnas de relleno (tierra de
diatomeas) donde se ha adherido la fase
estacionaria.
Las ventajas de las SCOT frente a las WCOT
es la mayor capacidad de carga de esta ltima,
ya que en su fabricacin se emplean mayores
cantidades de fase estacionaria, al ser la
superficie de intercambio mayor. Por orden de
eficacia, en primer lugar estn las WCOT,
luego las SCOT y por ltimo las columnas de
relleno.
Las columnas WCOT se fabrican a partir de
slice fundida, conocidas como columnas
tubulares abiertas de slice fundida o FSOT.
Estas columnas se fabrican a partir de slice
especialmente pura, sin apenas contenido de
xidos metlicos.
Debido a la fragilidad inherente a este material,
en el mismo proceso de obtencin del tubo se
recubre con una capa de polimida, de esta
forma la columna puede enrollarse con un
dimetro de unos pocos centmetros. Estas
columnas, con propiedades como baja
reactividad, resistencia fsica y flexibilidad, han
sustituido a las WCOT clsicas.
La fase estacionaria
Las propiedades necesarias para una fase estacionaria
lquida inmovilizada son:
1. Caractersticas de reparto (factor de capacidad ' y
factor de selectividad ) adecuados al analito.
2. Baja volatilidad, el punto de ebullicin de la fase
estacionaria debe ser al menos 100C mayor que la
mxima temperatura alcanzada en el horno.
3. Baja reactividad.
4. Estabilidad trmica, para evitar su descomposicin
durante la elucin.
Algunas fases estacionarias utilizadas actualmente
son:
a. Polidimetilsiloxano, fase no polar de uso
general para hidrocarburos, aromticos, poli-
nucleares, drogas, esteroides y PCBs.
b.Poli(fenilmetidifenil)siloxano, (10% fenilo),
para steres metlicos de cidos grasos,
alcaloides, drogas y compuestos halogenados.
c. Poli(fenilmetil)siloxano (50% fenilo), para
drogas, esteroides, pesticidas y glicoles.
d.Poli(trifluoropropildimetil)siloxano, para
aromticos clorados, nitro-aromticos,
bencenos alquil-sustituidos.
e. Polietilenglicol, para compuestos como
glicoles, alcoholes, teres, aceites esenciales.
f. Poli(dicianoalildimetil)siloxano, para cidos
grasos polinisaturados, cidos libres y
alcoholes.
Otro tipo de fase estacionaria son las equirales, lo
cual permite resolver mezclas enantiomricas.
Este tipo de fases suelen ser aminocidos quirales
o algn derivado adaptado al trabajo en columna.
El grosor de la pelcula vara entre 0,1 y 5 m; el
grosor depende de la volatilidad del analito. As,
un analito muy voltil requerir una capa gruesa
para aumentar el tiempo de interaccin y separar
ms efectivamente los diferentes componentes de
la mezcla.
La temperatura es una variable importante, ya
que de ella va a depender el grado de
separacin de los diferentes analitos. Para ello,
debe ajustarse con una precisin de dcimas
de grado. Dicha temperatura depende del
punto de ebullicin del analito o analitos, y por
lo general se ajusta a un valor igual o
ligeramente superior a l.
Para estos valores, el tiempo de elucin va a
oscilar entre 2 y 30-40 minutos. Si tenemos
varios componentes con diferentes puntos de
ebullicin, se ajusta la llamada rampa de
temperatura con lo cual sta va aumentando ya
sea de forma continua o por etapas.
Las columnas constan de tres partes
fundamentales: tubo, soporte slido inerte y
fase lquida estacionaria.
Tubo: El tubo debe ser inerte, no debe
reaccionar con los componentes de la muestra,
con el soporte, con la fase lquida ni con el gas
portador.
Soporte slido inerte: Es un material inerte,
donde se deposita la fase lquida en forma de
pelcula envolvente, donde se realiza la
cromatografa de particin y son generalmente
tierras diatomceas o diatomitas y su propsito
es aumentar la superficie de contacto entre
muestra y fase lquida.
Fase liquida estacionaria: Son generalmente
substancias orgnicas de alto punto de
ebullicin que tienen la cualidad de poder
detener con mayor o menor fuerza los
componentes por separar. Debe ser un lquido
no muy viscoso para que los componentes de
la muestra analizada se difunden rpidamente
en l.
Los parmetros ms importantes que se
obtienen de la columna son:
Tiempo de Retencin
rea del pico
El tiempo de retencin (Tr) es el tiempo
transcurrido desde la inyeccin de la muestra
hasta que se obtiene el mximo del pico y
depende de:
1.- La sustancia analizada;
2.- Fase lquida, impregnada al soporte slido;
3.- Temperatura en la columna (horno); y
4.- Flujo a travs de la columna (gas portador).
El gas portador sirve para transportar los
componentes de la muestra a travs del
inyector, columna o detector y deben tener
elevada pureza para no obtener ruido de fondo
por contaminacin; peso molecular alto y ser
inertes para que no reaccionen con la fase
estacionaria (Fase lquida, adsorto al soporte
slido).
Las partes bsicas de un cromatgrafo son:
1.Cilindro de gas portador (nitrgeno);
2.Regulador para control de flujo;
3.Puerta de inyeccin;
4.Columna;
5.Horno de la columna;
6.Detector;
7.Registrador (Chessel).
Cilindro de gas portador: Sirve para
transportar los componentes de la muestra a
travs de la columna. Para el detector FID, se
ha comprobado que el nitrgeno es mejor por
dos razones, la sensibilidad que se obtiene con
l es casi el doble que con helio y la alta
densidad del nitrgeno, reduce la expansin del
pico en la columna y aumenta la eficiencia.
Gas portador: El gas portador debe ser un gas
inerte, para prevenir su reaccin con el analito o
la columna. Generalmente se emplean gases
como el helio, argn, nitrgeno, hidrogeno o
dixido de carbono, y la eleccin de este gas en
ocasiones depende del tipo de detector
empleado. El almacenaje del gas puede ser en
balas normales o empleando un generador,
especialmente en el caso del nitrgeno y del
hidrogeno.
Luego tenemos un sistema de manmetros y
reguladores de flujo para garantizar un flujo
estable y un sistema de deshidratacin del
gas, como puede ser un tamiz molecular.
Generalmente la regulacin de la presin se hace a
dos niveles: un primer manmetro se sita a la salida
de la bala o generador del gas y el otro a la entrada
del cromatgrafo, donde se regula el flujo. Las
presiones de entrada varan entre 10 y 25 psi, lo que
da lugar a caudales de 25 a 150 mL/min en columnas
de relleno y de 1 a 25 mL/min en columnas capilares.
Para comprobar el caudal se puede utilizar un
rotmetro o un simple medidor de pompas de jabn,
el cual da una medida muy exacta del caudal
volumtrico que entra a la columna.
Regulador para control de flujo: Sirve para
mantener constante el flujo ya que pequeas
variaciones del mismo ocasionan grandes
errores en la interpretacin de cromatogramas.
Puerta de inyeccin o inyector: Es el lugar por
donde se introduce la muestra al cromatgrafo. Su
funcin es vaporizar la muestra por analizar. El
inyector se encuentra dentro de un bloque de metal
calentado por resistencias elctricas. La muestra se
introduce a travs de una vlvula muestreadora de
gas.
La cantidad de muestra inyectada afecta
principalmente al tiempo de retencin (Tr) y a la
resolucin. Si se inyecta la mnima cantidad de
muestra se obtiene la mxima resolucin.
Columna: En ella se efecta la separacin de
los componentes de la muestra.
Horno de la columna: Es el compartimiento del
cromatgrafo que mantiene la columna a
temperatura constante. Generalmente es
automatizada dentro del cromatgrafo.
Detector: El detector es la parte del
cromatgrafo que se encarga de determinar
cundo ha salido el analito por el final de la
columna. Este dispositivo produce una seal
elctrica para indicar la presencia y cantidad de
muestra que se encuentra ubicada en la salida
de la columna.
El detector de ionizacin de flama FID es
relativamente insensible a cambios de
temperatura y variaciones de gas portador, es
insensible al aire, agua y gases inertes por lo
que es especialmente til en el anlisis de
hidrocarburos gaseosos y muestras de aire.
Tiene una magnfica respuesta selectiva solo
con componentes orgnicos portadores de C-H.
Las caractersticas de un detector ideal son:
Sensibilidad: Es necesario que pueda
determinar con precisin cundo sale analito
y cuando sale slo el gas portador. Tienen
sensibilidades entre 10-8 y 10-15 g/s de
analito.
Respuesta lineal al analito con un rango
de varios rdenes de magnitud.
Tiempo de respuesta corto, independiente
del caudal de salida.
Intervalo de temperatura de trabajo amplio,
por ejemplo desde temperatura ambiente
hasta unos 350 400 C, temperaturas tpicas
trabajo.
No debe destruir la muestra.
Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a
cantidades iguales de analito debe dar salidas
de seal iguales.
Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba
de operadores inexpertos.
Respuesta semejante para todos los
analitos, o
Respuesta selectiva y altamente predecible
para un reducido nmero de analitos.
El detector de ionizacin de flama FID se
basa en el principio de que la conductividad
elctrica de un gas, es directamente
proporcional a la concentracin de las partculas
cargadas dentro del gas. El detector FID
responde a los compuestos orgnicos que
tengan la combinacin carbono e hidrgeno.
Registrador: La amplificacin de la seal
producida por el detector del cromatgrafo es
enviada a un registrador mecnico que traza la
seal sobre un papel calibrado o un sistema
computarizado.
CONTROLES FUNDAMENTALES EN EL USO DEL
CROMATGRAFO SRI-8610 CON DETECTOR DE
IONIZACIN DE FLAMA FID
a. Ajuste H (FID/ELCD HYDROGEN).- Este control sirve
para ajustar el flujo de hidrogeno observado en el
display con la palanca del selector Temp/Pres. en la
posicin inferior.
b. Ajuste aire (FID AIR).- Su funcin es controlar el flujo
de aire para la flama de hidrgeno, observado en el
display con la palanca del selector Temp/Pres. en la
posicin inferior.
c. Carrier.- Es un controlador digital del gas portador.
d. Columna. Indicador de la presin a la entrada de la
cabeza de la columna medida por el controlador digital
del carrier.
e. Regulador Pres. del Carrier.- Es un regulador
general de presin del carrier y del Fid Air. Controla el
flujo del gas portador observado en el display con la
palanca del selector Temp/Pres. en la posicin inferior.
f. Cont. Temp.- Es un selector para programar la
temperatura inicial del cromatgrafo, para lograrlo se
debe girar la perilla a la posicin OVEN SETPOINT y
ajustar a la temperatura programada con el control
INITIAL OVEN TEMP., que se encuentra en la parte
superior del Croma.
g. Display Temp/Pres.- En esta pantalla se indica, con la
palanca del Select. Temp/Pres. en posicin arriba, la
temperatura actual del cromatgrafo y con la palanca
hacia abajo nos indica los valores de presin elegidos
con el selector Select. Pres. los cuales son:
1. Carrier
2. FID AIR
3. FID/ELCD HIDROGEN.
VISTAS LATERALES DEL CROMATGRAFO
VISTA POSTERIOR DEL CROMATGRAFO
Para el anlisis de hidrocarburos se usa dentro
del horno, una vlvula Valco de 10 puertos con
un actuador elctrico y un arreglo de cuatro
columnas para la determinacin de C
1
a C
5
,
efectundose una inversin de flujo para sacar
los C
6+
a la atmsfera sin que estos pasen por
el detector.
DIAGRAMA DE VLVULA DE 10 PUERTAS Y SUS
COLUMNAS EN ESTADO DE "LOAD"
DIAGRAMA DE VLVULA DE 10 PUERTAS Y SUS
COLUMNAS EN ESTADO DE "INYECT"
Notas:
Las flechas indican la direccin del flujo del gas
portador.
En la figura llenado "LOAD" quedan
comunicados los puertos 2 y 5. La muestra
entra por 3 y pasa a travs del muestreador
(Loop) y sale por 4 a la atmsfera.
En la figura inyeccin "INYECT" quedan
comunicados los puertos 1 y 2 donde el flujo
pasa a travs del muestreador, entrando por 5 y
saliendo por 6; pasando a travs de la columna
activa de 18" que entra por 10 y sale por 9 en la
columna activa de 48" saliendo finalmente al
detector.
Principio de operacin del detector de ionizacin
de flama FID:
El principio del funcionamiento de este detector est
basado en que la conductividad elctrica de un gas,
es directamente proporcional a la concentracin de
las partculas cargadas dentro del gas. El gas
portador fluye desde la columna hasta la flama, la
cual ioniza algunas de las molculas orgnicas
presentes en la corriente gaseosa.
La presencia de partculas cargadas (iones
positivos, negativos y electrones) en el espacio
entre dos electrodos origina una corriente que fluye
en ste y a travs de una resistencia que los mide.
La separacin entre los electrodos constituye una
resistencia variable cuya magnitud est determinada
por el nmero de partculas cargadas que contiene.
Con un flujo constante de gas portador, habr entre
los electrodos una concentracin muy baja de las
partculas cargadas, originndose as una corriente
constante llamada corriente de fondo.
La corriente de fondo se reduce a cero, cuando
no hay seal (solamente hay flujo de gas
portador), no hay flujo de corriente y el
registrador traza una lnea base recta.
Cuando un compuesto orgnico entra a la flama
se quema y se forman partculas cargadas cuyo
aumento hace que fluya corriente. Esta corriente
produce una seal que es amplificada y trazada
como un pico en el registrador.
Uso del cromatgrafo SRI Uso del cromatgrafo SRI
modelo 8610 modelo 8610
Captulo 7.5

Inicio de operaciones del cromatgrafo SRI
8610:
1. Coloque el regulador de hidrgeno y abrir la
vlvula de presin regulndola a 25 psi.
2. Conecte el compresor. Conecte previamente al
cromatgrafo las mangueras de hidrgeno y aire
en los conectores respectivos.
3. Establezca las condiciones de trabajo
especificadas en el programa previo de trabajo
elaboradas por personal especializado.
4. Una vez que las condiciones de trabajo estn
correctamente instaladas en el aparato, mover
el botn de ignicin para encender la flama del
hidrgeno. Verificar que la flama del hidrgeno
est encendida.
5. Dejarlo trabajando mnimo dos horas para
estabilizar la columna.
6. Despus de estabilizar la columna, ya puede
elaborar su primera corrida de cromatografa.
La flama del hidrgeno no es
visible a simple vista, para
verificar que la flama est
encendida, coloque un objeto con
una superficie pulida o cromada
como un espejo o una llave
directamente arriba del detector, si
la flama est encendida, se podr
observar la condensacin de agua
sobre esa superficie. Verifique que
los gases hidrgeno y aire estn
fluyendo en la cantidad
recomendada para que se
mantenga la flama.

Ajuste a cero de la seal de salida del detector:
1. Coloque el atenuador del cromatgrafo en la escala que
desee trabajar
2. Con el botn de ajuste a cero (Zero adjust), desplace la
plumilla del graficador hasta el cuadro que desee sea el
inicio de su cromatograma. Esta posicin ser el valor
cero de su seal.
3. Inyectar la muestra de gas a identificar en el
cromatgrafo y observe los resultados en el graficador.
4. Los resultados sern reportados en porcentaje.
Problema Posible solucin
Lnea base
ruidosa o
desviacin
de la lnea
base.
Si esto sucede, apague la flama.
Normalmente con este procedimiento
desaparece el ruido de la lnea base. Si
an con la flama apagada se sigue
observando la lnea base ruidosa,
entonces el problema consiste en que el
electrodo colector est contaminado. Si el
ruido desaparece con apagar la flama,
entonces el interior del detector est sucio.
Esto es comn cuando se usa aire de
compresor en lugar de aire de cilindro.
Problema
Posible solucin
Inyecta
muestra y
no
aparecen
picos.
a).- La flama del detector est apagada.
Verifique el flujo de hidrgeno y
encienda la flama.
b).-No hay flujo de gas portador a travs de
la flama, verifique que est pasando el
gas portador con el flujo adecuado.
c).- Registrador defectuoso. Verifique las
conexiones del registrador y compruebe
que son las adecuadas.
d).- Conexiones flojas en la columna.
Apriete las conexiones flojas.
Picos
pequeos
con
tiempos
de
retencin
normal
a).- Atenuacin muy alta.
b).- Flama no optimizada. Ajuste los
flujos de aire e hidrgeno
establecidos.
c).- Pila de 9 vcd baja, verifique el
estado de la pila que suministra el
voltaje para la coleccin de iones.
Use el voltmetro, debe dar de 8.5 a
10.5 vcd.
Disminucin
en los
tiempos
de
deteccin
a).- Temperatura en la columna muy
baja. Coloque la temperatura
adecuada.
b).- Flujo de gas portador muy alto.
Coloque el flujo establecido.
c).- Prdida de la fase estacionaria de
la columna. Instale una columna
nueva.
Perdida de la
capacidad de
separacin
de la
columna.
Esta capacidad se pierde por tener la
columna contaminada, por la prdida
de la fase estacionaria, por tener una
temperatura demasiado alta.
Aumento en los
tiempos de
retencin.
(Aumento del
tiempo de
anlisis.)
a).- Temperatura de la columna muy
baja. Coloque la temperatura
adecuada.
b).- Flujo de gas portador muy bajo.
Ajuste el flujo.
Conclusin:
A modo de resumen podemos decir que una vez
ajustadas las variables principales del sistema
cromatogrfico como son: Tipo de columna,
Carrier, Velocidad del Carrier, Temperatura del
horno (constante o de variacin programada),
Detector y Metodologa de integracin de la
seal, se sta en posibilidad de realizar los anlisis
a los fluidos o gases inyectados.
Para ello se inyecta en el cromatgrafo una mezcla
de varios componentes y se obtiene una respuesta
bajo la forma de una seal que vara en el tiempo,
mostrando "picos" en tiempos caractersticos para
cada componente. La altura (o rea) de cada uno
de estos picos es proporcional a la abundancia del
componente involucrado. El registro de la seal del
detector en funcin del tiempo se denomina
cromatograma de la muestra. Ver las imgenes
siguientes:
Ejemplo de cromatograma obtenido en el
cromatgrafo SRI 8610
Diferentes
cromatogramas
obtenidos en el
anlisis del gas
lodo asentados
en el Master Log.
Master Log ejemplo en donde se presenta la velocidad de
perforacin, lecturas de gas en lodo y en los cortes,
cromatografa, etc.

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Mdulo 7, Cromatografa.

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